JPS5962629A - 不飽和のホモ重合性及び／又は共重合性ポリエステル及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少なくとも部分的に多動のアルコール及び少な
（とも部分的に多価のカルボン酸及び場合によりヒドロ
キシカルボン酸もしくはこれらのエステル形成性−導体
から、マレイン酸、フマールｒ設、イタコン酸、メサコ
ン酸及び／父ハアコニット酸もしくはこれらのエステル
形成性誘導体を一緒に使用して製造した、不飽和のホモ
重合性及び／父は共重合性ポリエステル、その」９法及
びその使用に関する。

ホモ重合性及び／又は共重合性小胞オロポリエステルの
部類に属するもの、その製法及びその加工は公知である
。こうして不飽和ポリエステル樹脂乞１価及び／又は多
価アルコ一ルと１１１１Ｊ］及び／又は多価カルボン酸
及び／又は場合によりアルコール性ヒドロキシル基乞有
するヒドロキシカルボン１淑とを、又はこれらのエステ
ル形成性誘導体を使用もしくは一緒に１吏用して、共重
合エステル化することにより不飽和ポリエステル樹脂が
製造される。この際、オレフィン系不飽和であり、ホモ
重合性又は共重合性である化合物乞食なくともポリエス
テル樹脂中にとり込んで厭合し、この際平均官能価及び
ヒドロキンル基対カルボキシル基の比乞公知技術水準か
らの規則によりポリエステルの形ＦＭ　’ｇ保証するよ
うに選択しなければならない。この樹脂は特にラジカル
供給化合物の添加により、かつ場合によりオレフィン系
不飽和共重合性モノマー化合物の添加によっても硬化し
て厚層のジュロプラチックになる。

この公知ポリエステルは特に共重合性ビニルモノマ〜及
び／又はアリルモノマ〜のγ容ｔＱｔの形で市気磯熾５
？、はその部材を含浸するための注型用樹脂として１史
用される。（例えば電動モーター又はトランスの固定子
をこの注型用樹脂を用いて種々の＠浸法、例えば散浸又
はＣ向上により含浸させる。更に電気又は電子部制又は
完全な回路をもこの注型用樹脂ン用いて表間上を波情す
ることかでさる。

機４裁又は部材ン敢渣した錘、これを蒸元及び除崗域？
通過させ、次いで付７＃−１−るポリエステル樹脂を炉
中で硬化させろ。この方法においては先ず禰下損失は除
崗城中で生じる。この１余に洛下した樹脂を浸漬槽に丹
ひ戻すこと（はできるが、このＢ　ｌ１ｍは不完全な含
浸に導びくという欠点を有する。更に、ｍ度上昇により
注型用樹脂の粘度が下がる時、元金な硬化の前に炉中に
付加的なｒｌ￥下偵失が生じる。このことは、炉中で治
下した材料は硬化し、もはや使用することが−（゛き７
よいだけでなく１，９″５の著しいよごれに導び（とい
う特別な欠点を有する。

使用した注型用例１指の除ｉＸ１もしくは流れおしり・
ら生じるその曲の量適は扱覆された部材の不均一な、上
から下に厚さを増す層厚及び下端でのソーセージ様の肉
厚部の形成の出現である。

この欠点の回位のために、異２ＷぴＬ動を生せしめる吻
・班を注型用樹脂に添υＩＩ　ｉ＝ることにより、こ才
尤にノ］参１）艮（占１隼もしくはチキソトロピーを生
せしめることは公知である。このためには通常熱分解法
珪１戎、アスベスト繊維、石英粉末、ミクロドロマイト
又は流状成分、列えはひまし油誘導体、アクリル樹脂又
はシリコン樹脂夕使用する。この副）Ｊ］」吻の１史用
はい（っかの欠点と結びついている。こうして無機成分
は全く透明な溶牧乞与えず、ポリエステル樹脂中への混
入は常に単純ではない０＠記液状す見分は樹脂中のｏＪ
塑剤として欠点を有する。更罠、前記添加物の使用の１
県に注型用樹脂の被１摸形５ｙが生じる。

本発明の課題は公知技術の欠点ケ回避すること、及びそ
の分子構造により異常ＭＣ＃Ｏｉを示し、極限粘度もし
くはチキソドロー）挙動を助剤の添加なしに示−づ−ポ
リエステル樹脂造することである。

量体にも、この課誼は長鎖アルコールをポリエステル中
に組み込むことによりｌ’）’ｌ’決されるが、この際
通常用いられている低分子アルコールの１部をこの長鎖
アルコールでかえるのである。

本発明の課題は小胞４０、ホモ及び／父は共重合性の冒
頭に記載したポリエステルであって、アルコールの１部
として平均分子ｔ＆　２４００〜６０００で、ヒドロキ
シ官り目１曲２．２〜２．４のヒドロキシル化ポリブタ
ゾエン乞ポリエステル中に組み込み媚合すること乞特徴
とする。

ヒＦロキシル化ポリプタゾエンの１律はアルコール全ハ
（に対して１〜１０モル％で序、ろのが有利である。こ
のように変性したポリエステルは極限粘度もしくはチキ
ソトロープ挙動乞、従来前記のような異常流動を達成す
るために使用した物質の添加なしに示す。ヒドロキシル
（ｔ［リプタジエンの言ｊｊｔが１％より少ない場合、
改変の効果は少なすぎ、１０％より多い場合にはｒル化
の危険が、０）る。

不飽和ポリエステルの製造に関して公知の知識の大きな
範囲から本発明の範囲に使用することのできる次の一連
の１１曲及び多１曲反応成分を挙げることかできる。ア
ルコールとしては例えばアルカノール、例えばメタノー
ル、エタノール、７０ロバノール、イソゾロパノール、
ミクロヘキサノール、テトラヒドロベンジルアルコール
、トリシクロデカノール、ペンジルアルコールレニン憂
、グリコール、フ０ロパンジオール、ブタンジオール、
ヘキサンジオール、トリメチルヘキザンジオール、シク
ロヘキザンジメタノール、１．１−ビス−ヒドロキンメ
チルシクロヘキサン−６、トリシクロデカンジオール、
トリメクロデカンモノグリセリンエーテル等を１史用す
ることができる。

カルボン殴としてはラウリン酸、オレイ７１Ｒ１安息香
酸、アビエチン酸及び他のモノカルボン酸を挙けること
かでと、多価化合物としてはコハク酸、アジピン１ν、
オルトフタル酸、イソフタル酸及びテレフタル改、テト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサクロ
ルエンドメチレ／テトラヒドロフタルｒ投、テトラクロ
ルフタル酸、テトラブロムフタル１投、トリメリド酸、
ピロメリト酸及び他の不耐和ポリエステルの製造の１こ
めの公知技術により１更用丁べきカルボン１−ｆｆ乞挙
けることができる。

不側オ日ポリエステルの製造のために１更用され、かつ
本発明の範囲で開用される常用のホモ又は共恵合性オレ
フィン系不飽和化合物はマレイン酸、７マールｒ浚、イ
タコン酸、メサコン１投及びアコニット酸である。

公知のように、遊離アルコール又は酸のかわりにそのエ
ステル、無水物、聰化物のような官１目基訪導体も使用
することかできる。

通常の不飽和ポリエステルの製造に使用するアルコール
の１部を平均分子量２４００〜６０００で、ヒドロキシ
官能価２．２〜２．４のヒドロキシル化ポリデタジエン
にかえることが本発明の主要件である。この柚の公知で
市販の製品においては、９５％までアリール配置の、末
端位に一級ヒドロキシル基を有する液状ポリブタジェン
である。このポリブタジェンのマイクロ構造は次のよう
であった：ｉ＋４−１’ランスー６０％、１．４−シス
−２０％及びビニル４１１２０％。

硬化した状級における本発明による不飽和ポリエステル
の連続的熱負萌性を上昇させる１こめには、ポリエステ
ルか一般式 〔式中、Ｒ１は熱水９勿形成性カルボキシル基２個が１
，２−又は１，３−位にある脂肪族基２表わし、Ｒ２は
アルキル基又はアリール＆を表わし、ＸはＯＨ＆又はｃ
ｏ２Ｈ基を表わす〕の“酵素さ何化合イ勿で変性されて
いるのが有利であり、この際場合により４素含有化合物
のヒｒロキシル基が不飽和ポリエステルのヒｒロキシル
基にジー又はトリイソシアネートで結・片していてよい
。

當に存在するイミド環工により特に待戯づけられており
、末端基として使用することのできる望素含有化合物の
間車な代表化合物としては次の７り／ｌ’ｆｆ無水物及
びモノエタノールアミンから容易に＃遣口１ｆｉＢな化
合Ｗ（ａ）χ２ｆげることができる： この面単な原型のｆ侯は、単純なフタル酸無水物のかわ
りに置換した、部分的に水素添加した又は複雑に構成さ
れた０−７タル酸のｄ感体、例えばハロゲン化フタル酸
無水物（テトラクロル−７タル岐無水物又はテトラブロ
ム−フタル酸無水物）、アルキル化又は水素添加糸（メ
チル−、テトラヒドロ−、ヘキサヒドロ−、メチルへキ
サヒドロ−、エンドメチレンテトラヒドロフタルＣ疲無
水１勿）？選択することにより容易に達せられる。Ｖ″
りえはマレイン酸又はシトラコン戚、コハク酸もしくは
誘導体及びアルキル化訪導体又はマレイン酸もしくはン
トラコンｒ浚のジシクロペンタジェン、不砲オロケトン
又はジオレフィンへの付加生成物ケ選択する場合は全く
異なる形態の環工となる。例えは、トリメリド酸無水物
のような化合物も使用することができる。これらの酸は
適合するアミン、例えばモノジチルアミ／と反応させる
と、Ｘか芳香環に存在するカルボキシル基に変わった構
成を与える。

１．８−ナフタル酸又はナフタリン−１，２−ヅカルボ
ン酸のような化合物もその無水物の形でここに鳴しく　
Ｃ＊　ｄ）、その他の式（８〜ｇ）はその他の変換０Ｔ
能性乞示す。

他方単純なエタノールアミンも種々のアミノ化合物によ
り代えることができ、例えば異性体プロパノ−ルー又は
ブタノールアミン又はその他の面縁同族体により、核に
アミン基を有するフェニルエーテルアルコール又ハアミ
ノカルボン酸により、父は核にアミン基を有するフェノ
ールのエトキシル化生成物により代えることができる。

これには次に化学式？記したトリノ１７　）酸無水物の
反応生成物も嬉し、これはなお活性のモノ官ａ目性基と
結合している前記カルボン酸イミド糸の一般式の全体に
相応する。

これらの化合物又は類似の化合物は自体公知法で成分を
溶牧父は溶融物の形に加熱するか父はおだやかに加熱す
ることによっても得られ、多くの場合良好に結晶した化
合物として単離される。しかしながら生成物？単離する
ことなしに、溶融物父は浴〆没の形に予調製した生成！
ＶｙＪ？、例えば通常の単自゛馳性化合物のように、そ
の他の粗生成物の添加及び−聞σ）加熱により不調オ日
ポリエステルの公知構造に入れるか、又はすでに十分Ｉ
Ｆ予調製した、なお遊離のＯＨ−父はＣ’０ＯＨ−基？
有−ジーる不飽和ポリエステルとイミド構造物とン溶融
縮合し、引き続穴これをすぐに予調製した不調オロポリ
エステルと一緒に、＋、ｉｄ合して最終生ｌｊＶ物と１
−る。どちらの場合にもイミげ構成部分の女定性限界及
びその池の特注はもちろん考慮に人オｔなければならな
い。

シー又はトリイソシアネートを介して未喘基を導入する
ことは非常になめらかにイボなわれ、この除予訓製した
ヒドロキンポリエステル’ＹＪ刺のイソ７アネートと反
応させ、 ｏｃＮ−Ｒ−Ｎｕ−ｃｏ−ｏ（ｕｐ　］−（］０−Ｃｏ
−ＮＨ−（−ＮＣＯ）　２ＵＰ　＝不飽和ポリエステル 更に、なおＹ古注のＮＣＯ基へのヒげロキシルーイミｒ
構成部分との反応を行なってもよいし、又＆！先ずヒｓ
ロキシルイミド系を過剰のジイソ’／アネートと反応さ
せ、この生成物をヒドロキシ／ｌ／　ｆ　ＩＪエステル
と反応させる：この全く異なって構成されたイミｒ構成
部分は単官能末端基として鎖長、分子量、分子構造乞央
定し、このことにより技術上重要な積度をも決定する。

この単官能イミド構成部分の他にも、イミド基乞二官能
何成分を介してポリエステル中に組み込むこともできる
。更に、ジカルボン酸、ジアルコール及び／父はヒドロ
キンカルボン酸の基乞それぞれ少なくとも１個の五員環
イミド基と共にポリエステル中に縮合するのが有利であ
る。ポリエステル製造の際に、使用すべき１種以上の五
員環イミド基は二つの官ｎＩ滓有していなければならず
、これは不瑚和ポリエステル樹脂の形成反応において攻
撃される。ここでは２１曲のアルコール、２１曲のカル
ボン酸及び／又はヒドロキシカルボン酸もしくはそのエ
ステル形成性誘導体をあげることができる。これらはそ
の分子の中に少なくとも１個の五貞イミド環を有する。

この際、本発明の特に重要な実剣形においては、分子中
でイミげ環が、ポリエステル樹脂形成において結合する
官能基がイミド環（１）　異す６　ｆｌｊ構成員を介し
て相互に結合しているように配置されている。相応する
ジカルボン酸及びジアルコールもしくはヒドロキンカル
ボン酸は自体公知であり、特に飽和のイミド環含有ポリ
エステル樹脂の製造を扱う技術水準から公知である。例
えば英国特許第９７５６７７号明細書又はフランス特許
第１３６８７４１号明細書？挙げることかできる。公知
法によれば、これら乞例えは第１級アミノ基を含有する
化合物と環状イミド晶形１攻性の少なくともカルボキシ
ル基２個？含有する化合物とから製造するが、この際イ
ミド基含有分子の形成に使用した出発分子がイミド形成
に必要ではない二個のエステル形＋ｊ７基を更に含有す
る条件である。イミダ基含有化合物は分離して製造する
ことができ、次いでボ「Ｊエステル製造に使用した反応
混合物に姫加するか、又は出発物質からなる反応混合物
中でポリエステル樹脂のその他の成分の存在下に直接、
例えば＠紀英国特許！９７３３７７号明細書又はフラン
ス特許第１３６８７４１号明細書中に記載されている飽
オロポリエステル樹脂におけるように製造することもで
きる。しかしながら、後者の場合は不所望の副反応を押
さえるために、イミげ環の十分な、有利に光学な形成の
後はじめて、不飽和ポリエステル成分、特に飽和ポリカ
ルボン酸を反応混合物に添７１０するように注意する。

エステル形成注甚は第１級又は第２級アルコール性ヒド
ロキシル基及びカルボキシル基並びにそれから誘導され
た、例えは無水物、ハロゲン化物、エステル、エボキン
ｒのような基である。

本発明に使用した化合物の例は、次表に記載した出発＊
質Ｉ及び■からｍ　＋＝することのできる次の化合４勿
である。

出発物質 ｒ　　　　　　　　　Ｈ 記載した化合物１〜１６から、例えば １）テトラカルボン酸とアミノアルコール、２）テトラ
カルボン酸とアミノカルボン酸、３）　　）リカルポン
ｌＩｐとアミノアルコール、４）トリカルボン酸とアミ
ノカルボン酸、５）トリカルボン酸と第１級ジアミン、
６）ヒドロキシジカルボン酸とアミノアルコール、 ７）ヒドロキシルカルぜン１！１２とアミノカルボン酸
、 ８）ヒドロキシジカルボン酸とジアミン、９）ジカルボ
ン酸と７ミノゾオール、 １０）ジカルボン酸とアミノアルコールからの反応生成
物乞使用することができるということがわかる。この際
、芳香族ポリカルボン酸及び／又は芳査族第１級アミン
から猶成された化合物は特に重要である。この除虫じた
、イミド環が直接芳香環に結合しているか父は直接関与
している化合物は特に樹脂の特別な使用目的レリえは、
ｅ縁の分野において重要である。

この発明は少なくとも部分的に多価のアルコール及び少
な（とも部分的に多１曲のカルざン酸及び場合によりヒ
ドロキシカルボン酸もしくはこれらのエステル形成性誘
導体から、マレイン酸、７マール酸、イタコン酸、メサ
コン酸及び／又はアコニット酸もしくはこれらのエステ
ル形成性誘導体？−緒に使用して製造した、不飽和のホ
モ重合性及び／又は共重合性ポリエステルの製法にも関
し、この製法はアルコールの１部として平均分子ｔ２４
００〜６０００でヒドロキシ１醸価２．２〜２．４のヒ
ドロキシル化ポリゲタジエンをポリエステル中に組み込
み縮合することを特徴とする。

７　／ｌ／　：Ｉ−／ｌ／　全３１に対してヒドロキシ
ル化ポリデタゾエン１〜１０モル％？１史用スる。ポリ
エステルの製造の際に、一般式 〔式中、Ｒ１は無水物形成性カルボキシル基２個が１．
２−父は１，３−位罠ある脂肪族基７表わし、Ｒ２はア
ルキル基又はアリール基を表わし、ＸはＯＨ基又はＣＯ
□Ｈ基？表わす〕の窒素含有化合物を一緒に使用するり
・、又はポリエステルを前記一般式の菫素含有化合物と
反応させるりが葡利であり、この際場合により窒素含有
化合物のヒドロキシル基の不飽和ポリエステルのヒドロ
キシル基への結合はジインシアネート父はトリイソシア
ネートで行なってよい。

本発明方法の他の実砲形においてはジカルボン酸、ジア
ルコール及び／又はヒドロキシカルボン酸の基？それぞ
れ少なくとも１橿の五員環イミド基と組合してポリエス
テルとするのが有利である。

不飽和ポリエステルの製造は公知法で溶融縮合により行
なわれる。この際、それぞれ溶融物中のヒげロキシル化
ポリデタジエンの含量により、２００℃で多かれ少なか
れ強いゼラチン様小胞オロポリエステルが生じ、これは
スチロール中に良好に溶けて不飽和ポリエステル樹脂と
なる。これは高いスチロール含量においても強（きわだ
った極限粘度及びチキントロピーを示す。

本発明は、付加的に公知の硬化剤及び場合により促進剤
及び流搗剤を含有しており、本発明のポリエステルに対
してそり重か４０〜８０重量係である共重合性ビニル−
及び／父はアリルモノマー中の本発明のポリエステルの
溶／＆　ｙ！”、！気機械又はその部品の含浸りために
、諒ひに電機部材及び回路の破榎材料としての１更用に
も関する。このポリエステル樹脂は電気ｆ幾隠装置にお
ける含浸用倒１盾として固定子、回転子、トランス及び
その他のコイルの含浸のために非常に好適である。異常
流動により硬化の前の？所下損失も炉内での硬化の際の
間下損失も強く減少する。これにより、針金の間の巻付
けの空間の充填も従来の不飽和ポリエステル樹脂含浸剤
に対して改良される。このことは巻き線の良好な固定及
び巻六線からの良好な熱放出にも導ひく。

炉中での硬化の除のｉＡ下損失の減少により、より少な
い材料のみが炉中で、部下損失として硬化し、廃巣され
なければならないので、経済的にも改良される。不飽和
ポリエステル樹ＩＩＲを電気父は′電子部材及び回路の
被覆材料として使用する除、樹脂に帛用の充填材及び／
又は強化相、１り１］えは石英粉、白票、水酸化アルミ
ニウムもしくはアスベストファイバー又はガラスファイ
バーを混合してよい。好適な光開始剤を疹加した後、こ
の樹脂を紫外線照射により硬化させる。

次に実細しリにつき本発明の詳細な説明する。

列　１ トリメリド威無水物１モル、ネオペンチルグリコール５
．８モル、平均分子ｍ２８００、官能１１ｉ１１２．２
〜２．４の末端ヒドロキシシル化ポリデタジエ７０．２
モル、マレイン酸無水物６モル、及びテトラヒドロフタ
ル酸無水物１モル及びモノエタノールアミン１モルから
なる反応生１ｊ１２：物６モルヲ耐出犀］としてキジロ
ール１０ポ川％？加え、撹拌機、湿度４＋、！流冷却イ
：４及び窒素導入官乞１膚えるフラスコ中で溶融し、縮
合する。最尚剤合温度は１７５℃であ５゜キンロールと
水とから混合物を留去する。酸１ｄｌ＋　４０で、この
配合？Ｉはゴム状である。温度ＹＩ４０°Ｃに下げ、ベ
ンゾキノン０．００１％を添ＪＪＩＪ　Ｌ、た鏝、この
配合物をゆっくりとスチロール６０％と混せ１−る。

ゴム状であるにもかかわらす、この樹脂はスチロールに
良く浴ける。ヱ温に耐肩Ｊした債、この材料は約６００
０　ｍＰａ５の粘度を有する〔粘度秤（Ｖｉｓｋｏｗａ
ａｇｅ　）、Ｒ２で測定］。放置の際、側ｌ貼はゲル化
してケゞル状！＄ｌＪ質となり、これは攪拌により敵状
となる。この輌脂をスチロールで布択して粘度２００　
ｍＰａ５とし、硬化剤としてｔｅｒｔ−ブチル過安息香
酸１％を加える。このようにして慴られた含攪用側脂で
太さｌ　ｖｌｒｎＯ銅ｒｍ７ｓｓからなるモーターコイ
ル７個を含浸させる。１５分間室１晶で滴下させた後、
このように含浸させたモーターコイルを１２０°Ｃで１
１時間、１４０゛Ｃで１時間空気循環炉中で硬化させろ
。この際蜆＠された炉中での滴下損失はわずかに６〜５
％であった。

ｅンリ　　２ ジエチレングリコール２．６４モル、テトラヒドロフタ
ルｉｆｆ無水９勿７．６６モル、ネオペンチルグリコー
ル７．６モル、例１と同じヒドロキンル化ポリデタジエ
ン０．４モル及びマレイン酸無水物６．６５モルから例
１の方法にまり直鎖ポリエステル乞＃造する。酸価４４
で縮合を中断し、生５’Ｘ、’ｌ勿？スチロール中に溶
かす。２６℃テ４００ｍＰａ５のＶ６度にステロールで
調節する。このようにして得られたポリエステル樹脂を
用いてコイルを含反し、印刷された回路？浸漬法で積１
−１−る。この場合にも僅かな滴下損失と優れた含浸も
しくは積層が生じる。

比縛りむ汐す トリメリト酸無水１勿１モル、ネオペンチルグリコール
６モル、マレイン酸無水！ｍ　６モル、及びテトラヒド
ロフタルト賃無水物１モル及びモノエタノールアミン１
モルからの反応生＋１ｉ３ｉ：物３モルから到１の方法
によりポリエステル４１］１ｆｆＴ　’ｒ製造する。粘
度は例１に記載したようにスチロールで調節する。モー
ターコイルの含浸のたりにこのポリエステル（酊脂を１
吏用する場合、炉中でのＣ向上損失は１１〜１５％であ
った。

手続補正書（自発） 昭和５８年１０月２ｇ日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願舘１４３９２５号 ２、発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、復代理人 ６、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明の欄
（１）特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。

（２）　　明細書第７頁第７〜８行の１こうして・・・
・・樹脂を１価」を「こうして１価」と補正する。

（３）　　同第８頁第８行の「（例えば」を１−例えば
」と補正する。

（４）同第１１頁第１１〜１２行の「ミクロヘキサノー
ル」を［シクロヘキサノール１と補正する。

（５）　　同第１４頁第３行の１脂肪族基」を１脂肪族
基、芳香族基又は脂環式基」と補正する。

（６）同第２０頁第１２行の「イミド基」を「イミド基
を有する化合物」と補正する。

（７）同第２１頁第１５行の「含有する条件」を「含有
することが条件」と補正する。

（８）同第２２頁第７行の「飽和ポリカルボン酸」を「
不飽和ポリカルボン酸」と補正する。

（９）　　同第２８頁第１５行の１使用する。」を「使
用するのが有利である。」と補正する。

θ０）　同第２９頁下から２行の［イミド基・・・・・
・・・・する」を１−イミド基をポリエステルに縮合す
る」と補正する。

（］】）　　同同第２０頁第１２の「とじての使用」を
として使用するとと」と補正する。

２、特許請求の範囲 １、　少なくとも部分的に多価のアルコール及び少なく
とも部分的に多価のカルボン酸及び場合によりヒドロキ
シカルボン酸もしくはこれらのエステル形成性誘導体か
ら、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、メサコン酸
及び／又はアコニット酸もしくはこれらのエステル形成
性誘導体を一緒に使用して製造された不飽和のホモ重合
性及び／又は共重合性ポリエステルにおいて、アルコー
ルの１部として平均分子型２４００〜３０００で、ヒド
ロキシル官能価２．２〜２．４のヒドロキシル化ポリブ
タジェンがポリエステル中に縮合されていることを特徴
とする不飽和のホモ重合性及び／又は共重合性ポリエス
テル。

２、　ヒドロキノル化ポリブタジェンの量が全アルコー
ル量に対して１〜１０モル係である特許請求の範囲第１
項記載のポリエステル。

３、一般式 １ ０ 又は １ １ 〔式中、Ｒ１は無水物形成性カルボキシル基２個が１，
２−又は１．３−位にある脂肪族基、芳香族基又は脂環
式基を表わし、Ｒ２はアルキル基又はアリール基を表わ
し、ＸはＯ）Ｉ基又はＣｏ２）１　基を表わす〕の窒素
含有化合物で変性されておシ、ここで場合により窒素含
有化合物のヒドロキシル基が不飽和、ＩＰリエステルの
ヒドロキシル基にノー又はトリイソ７アネートで結合し
ていてよい特許請求の範囲第１項又は第２項に記載のぼ
りエステル。

４、　ジカルボン酸、ジアルコール及び／又はヒドロキ
シルゼン酸の基がそれぞれ少なくとも１個の５員環イミ
ド基当ポリエステル中に縮合している特許請求の範囲第
１項又は第２項に記載のポリエステル。

５　少なくとも部分的に多価のアルコール及び少なくと
も部分的に多価のカルボン酸及び場合によジヒドロキシ
カルダン酸もしくはこれらのエステル形成性誘導体から
、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、メサコン酸及
び／又はアコニット酸もしくはこれらのエステル形成性
誘導体を一緒に使用して不飽和のホモ重合性及び／又は
共重合性ポリエステルを製造するために、アルコールの
１部として平均分子量２４００−３Ｃ１００で、ヒドロ
キシル官能価２２〜２．４のヒドロキシル化ポリブタノ
エンをポリエステル中に縮合することを特徴とする不飽
和のホモ重合性及び／又ｒＬ共中合性ポリエステルの製
法。

６、　全アルコール量に対してヒドロキ／ル化ポリブタ
ノエン１〜１０モル係使用する特許請求の範囲第５項記
載の方法。

７、　ポリエステルの製造の際に、一般式〔式中、Ｒ１
は無水物形成性カルボキシル基２個が１，２−又は１．
３−位にある脂肪族基、芳香族基又は脂環式基を表わし
、Ｒ２はアルキル基又はアリール基を表わし、ＸはＯＨ
基又はＣ０２Ｈ基を表わす〕の窒素含有化合物を一緒に
添加するか、又はポリエステルを前記の窒素含有化合物
と反応させ、ここで場合により窒素含有化合物のヒドロ
キシル基の不飽和ポリエステルのヒドロキシル基への結
合をジ又はトリイソシアネ−１・で行なうことができる
特許請求の範囲第５項又は第６項記載の方法。

８、２カルバ？ン酸、ノアルコール及ヒ／Ｊｌ；ｊ：ヒ
ドロキンカルビン酸の基をそれぞれ少なくとも１個の５
員環イミ１基と共にポリエステルに縮合することを特徴
とする特許請求の範囲第す項又は第６項記載の方法。

９、　少なくとも部分的に多値１のアルコール及び少な
くとも部分的に多価のカルホ゛ン酸及び場合によりヒド
ロキシルゼン酸もしくはこれらのエステル形成性誘導体
から、マレイン酸フマール酸、イタコン酸、メサコン酸
及ヒ／又は７−１＝ツト酸もしくはこれらのエステル形
成性誘導体を一緒に使用して製造されており、かつアル
コールの１部として平均分子量２４００〜３０００で、
ヒドロキン官能価２２〜２．４のヒドロキシル化ポリブ
タノエンがポリエステル中に縮合されている不飽和ホモ
重合性及び／又は共重合性ポリエステルを、付加的に公
知の硬化剤及び場合により促進剤及び流延剤を含有して
おシ、かつこの４′？リエステルに対して共重合性ビニ
ル−及び／又はアリルモノマー４０〜８０重量％中のポ
リエステル溶液として使用することを特徴とする電気機
械又はその部品を含浸するだめの及び電気及び電子部拐
及び回路の被覆のだめの不飽和ホモ重合性及び／又は共
重合性ポリエステルを含有する溶液。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　少なくとも部分的に多重のアルコール及び少なく
   とも部分的に多価のカルボン酸及び場合によりヒｒロキ
   ７カルボン酸もしくはこれらのエステル形成性誘導体υ
   ）ら、マレイン酸、フマール戚、イタコン酸、メサコン
   酸及び／父はアコニット酸もしくはこれらのエステル形
   成性誘導体を一緒に使用して製造された不飽和のホモ重
   合性及び／父は共重合性ポリエステルにおいて、アルコ
   ールの１部として平均分子ｊｔ２４００〜６０００で、
   ヒドロキシル１能価２．２〜２．４のヒドロキシル化ポ
   リブタジェンがポリエステル中に＃８合されていること
   乞特徴とする不飽和のホモ重合性及び／父は共進合注ポ
   リエステル。 ２、　ヒーロキシル化ポリデタジエンの暖が全アルコー
   ル欧に対して１〜１０モルチである特許請求の範囲第１
   項記載のポリエステル。 ６、一般式 〔式中、Ｒ１は無水物形成性カルボキシル基２１固が１
   ，２−父は１，６−位にある脂肪族、４：を表わし、Ｒ
   ２はアルキル基父はアリール基を表わし、ＸはＯＨ基父
   はＣｏ２Ｈ基を表わす〕の窒素含有化合物で変性されて
   おり、ここで場合により窒素含有化合物のヒドロキシル
   基が小胞ＡＩＪポリエステルのヒドロキシル基にシー又
   はトリイソシアネートで結合していてよい特許請求の範
   囲第１項又は第２項に記載のポリエステル。 ４、　ジカルボン酸、ジアルコール及び／又はヒドロキ
   シルボン酸の基がそれぞれ少なくとモ１１固の５員環イ
   ミド基でポリエステル中に縮合している特許請求の範囲
   第１項又は第２項に記載のポリエステル。 ５、少なくとも部分的に多価のアルコール及び少７；ｃ
   　くとも部分的に多価のカルボン酸及び場合によりヒド
   ロキシカルボン酸もしくはこれらのエステル形成性誘導
   体から、マレイン酸、フラール１′Ｒ１イタコン酸、メ
   サコン酸及び／又はアコニット酸もしくはこれらのエス
   テル形１ｉ１ｊ注誘導体を一緒に使用して不飽第１１の
   ホモ瓜合注及ヒ／父は共重合性ポリエステル’ｖｎ造す
   るために、アルコールの１部として平均分子！２４００
   〜３０００で、ヒげロキシル官能価２．２〜２．４のヒ
   ドロキシル化ポリシタジエンをポリエステル中に補合す
   ること？特徴とする不飽和のホモ重合１１及び／又は共
   重合性ポリエステルの製法。 ６　全アルコール蹟に対してヒドロキシル化ホリデタジ
   エン１〜１０モル係使用する特許請求の範囲第５　ＪＡ
   記載の方法。 ｌ　ポリエステルの製造の際に、一般式） 〔式中、Ｒ１は無水物形ＩＩＪｙ性カルボキシル基２個
   が１，２−又は１，６−位にある脂１Ｗ族基乞表わし、
   Ｒ２はアルキル基又はアリール基を表りシ、ＸはＯＨ基
   又はＣｏ２Ｈ基？表わす〕の窒素含（４化合物を一緒に
   添加するか、又はポリエステルＩｃ　ＡｔＪ記の窒素含
   有化合′ＷＪ？添加し、ここで場合により窒素ま荷出合
   物のヒドロキシル基の不飽和ポリエステルのヒドロキシ
   ル基への結合ンジ又はトリイソシアネートで行／ヨウこ
   とができる特許請求の範囲第５項又は第６項記載の方法
   。 ８　ゾカルボンメ俊、ジアルコール及び／又はヒドロキ
   シカルボン酸設の基をそれぞれ少なくと６１１固の５員
   ＪｆｉイミＶ基と共にポリエステルに８４合することを
   特徴とする特許請求の範囲第５頃又は第６項記載の方法
   。 ９　少なくともｔ部分的に多価のアルコール及び少なく
   とも部分的に多価のカルボン１没及び場合によりヒドロ
   キシカルボン酸もしくはこれらのエステル形成往訪６体
   から、マレイン酸、７マール１波、イタコン酸、メサコ
   ン版及び／又はアコニット酸もしくはこれらのエステル
   形成性誘導体を−裕に１吏用して製造されており、かつ
   アルコールの１部としてモ均分子量２４００〜３０００
   で、ヒドロキシ官能１曲２゜２〜２．４のヒドロキシル
   化ポリシタジエンがポリエステル中に縮合されている不
   飽和ホモ重合性及び／又は共重合性ポリエステル中、付
   加的に公知の硬化剤及び場合により促進剤及び流延剤乞
   官有しており、１かつこのポリエステルに対して共重合
   性ビニル−及び／又はアリルモノマ−４０〜８０重針％
   中のポリエステル溶歳として１更用することを特徴とす
   る眠気機燻又はその部品を含浸するたのの及び眠気及び
   重子部材及び回路の被検のための不；砲和ホモ東合性及
   び／又は共重合性ポリエステルを含有する溶液。