JPS5966403A - 陽イオン交換樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は陽イオン交換樹脂の製造法に関する。

現在多種のスルホン酸基をイオン交換基として有するイ
オン交換樹脂が市販されており、各方面に使用されてい
る。それらの殆んどの樹脂はスチレンに代表されるモノ
ビニル芳香族仕合物トジビニルベンゼンの如きポリビニ
ル芳香族仕合物を水中で懸濁１合し、得られる球状の１
合体を硫酸・クロルスルホン酸もしくはオリラム等でス
ルホン化することにより製造されてｂる。

これらのスルホン酸型のイオン交換樹脂は使用に際し極
く微量であるがポリスチレンスルホン酸を粒（脂から溶
出することが知られている。

このポリスチレンスルホン酸の溶出預゛は非常に僅かな
量であり、通常の使用に於いては問題ないが、超純水等
の非常に和製された水を必要とする場合には問題となる
ケースもあり得る。

このポリスチレンスルホン酸の生成又は溶出理由は不明
な所も多い。

本発明８等はか力・る状況に鑑み針量検討した結釆、ヌ
ルホン酸型の陽イオン交換樹脂を４１１硫酸ソーダ、ジ
メチルアニリン等の還元剤で処理すると溶出するポリス
チレンスルホン酸の景を半減出来ることを見い出し、本
発明に達した。

この理由は不明であるが、−因としてイオン交換側腹製
造の工程で生じた酸什された箇ＨＦが使用に際し、更に
開裂して溶出を生ずるものと推定され、還元剤で処理す
ることにより妙）〃・る箇所が消失することに基づくも
のと瑚えられる。

本発明の要旨は、スルホン酸型の陽イオン交換樹脂を還
元剤で処理することを特徴とする特リスチレンスルホン
酸の溶出”址が少々い陽イオン交押樹脂の製造法に存す
る。

以下、本発明をさらに詳細に讃明する。

本発明方法において処理のカ［象、ｌ−なるスルホン酸
型の陽イオン交換樹脂としては、スチレン等のモノビニ
ル化合物Ｉとジビニルベンゼン等のポリビニル仕合物と
の共連合体をスルホン什して得られる強酸性の陽イオン
交換樹脂である。

処理に使用される過元剤とし７ては、沖硫酸、助硫酸地
咎の低級酸素酸またはその壇：硫什ナトリウム、ポリ値
イヒナトリウム、値化アンモニウム等のイオウ什合物：
地化第−鉄、地化第−スズ叫の低原子価状態にある金属
の地類：アルデヒド類、抛類、ギ酸、蓚酸、／〜３１？
ｊアミン、ベンゾフェノン等の酸化階程の低い有機化合
物などの還元作用を有するものが挙げられ、このうち、
水もしくけ水に任意の割合で溶解する浴妙に溶けるもの
が好ましい。

還元剤の使用される量は湿潤形の陽イオン交換樹脂／を
肖りθ、θ／〜、２０ｖ程辰である。

　３− 還元剤による処理は還元剤を水もしくは水に任意の割合
で溶解する溶媒に溶解し、その溶液に強酸性陽イオン交
換樹脂を加えて室温〜／θθ℃で−２〜２グ１間行なわ
れる。この処理により、製造工程中に生じた樹脂中の酸
化部位（例えば−ａＯＨ５−〇、）は還元されて安定什
される。使用される水又は溶媒の徒は任意の割合で変え
得るが、強酸性向イオン交換位」脂／各積に刻し。

θ、ｊ　−Ｊ−各積重″であることが望オしい。処卿温
度は室温〜１００℃の範囲で自由にかえ得るが、処理を
迅速に行なう為には６０〜／θＯ℃であることが好まし
い。

／ン）かる処理を行なった強酸性陽イオン交換樹脂は処
理後充分に水洗し、さらに記入びアルカリによる洗浄を
行なって残存する還元剤および還元反応時の副生物を除
去して使用に供せられる。

以下実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本
発明は以下の実施例に限定きれるものではない。

実施例／ 公知の方法により合成されたジビニルベン４フ２重葉％
を含有するゲル型架橋ポリスチレン粒／θ０２を四ツ目
フラスコにとり２００　ｍ／のジクロルエタン、７０θ
Ｖの硫酸を加工？θ℃にて７０時間かきまぜ々がら樹脂
のスルホン什を行なった。つｂで水／θＯ０−をゆつく
りとフラスコ内に滴下した。樹脂を戸別後、大量の水で
ｐＨ６になる迄洗浄し、樹脂を四ツ目フラスコにとり水
／θθＯゴを加えて７００℃で９時間撹拌した。得られ
た樹脂をカラムに移し、２Ｎ地酸１０θθｔｎｌ、脱塩
水３００θゴ、ｊ％の食塩水／！００−１脱塩水３０θ
０ｒｎｌをＳＶ／θで流す操作をｊ回繰り返した。この
樹脂は交換各省／、９♂ｍｅｑ　／　ｍ／、　’１．６
３　ｍｅｑ／ｆｒｓ　　水分ｇ　／、２Ｎ１％であった
。この樹脂をＮａ形で／ａＯｍｌ採り、ｊｏｏ−の四ツ
目に入れ、水／θθ−１塩什第−鉄６ｖを加え、かくは
んしなから１００℃でと時間処理した。

つｂで樹脂を冷却後戸別し、／θｏｏｍｇの脱塩　４　
− 水、ｊθθｍｌの７Ｎ塩酸、／θＯ０−の脱塩水、ｊθ
θｍｅの５重量％食地水、／θθＯｍｌの脱塩水にて順
次洗浄した。

実施イタ１１　。２ 実施例／に於ける地化第１１１Ｃ１，ｆ／の代りに酸性
亜硫酸ソーダ／７を用ｍ　ｆＣＪＪ外は全く同一にして
処理し、吹込で全く同様（（洗浄した。

実施例３ 実施１＋ｌｌ／に於ける地化卯／鉄乙２の代りにジメチ
ルアニリンコ、θ２を用すだ以外は実施例／と全く同様
に処理し、洗浄した。

比較例／ 実施例／に於ける塩化第１鉄６９を除すた以外は実施例
／と全く同様に処理し、洗浄した。

試験例 溶出の試験 実施例７〜３及び比較例／の但」脂／θ、θ−を採り、
７Ｎの塩酸１００−汲ひ脱塩水１０θ０ｄを流してＨ形
に変換した。ついでこの樹脂を３θ００回転の遠心濾過
機でｊ分間水切シし、３００　ｍ／の三角フラスコに人
ねた。この中に脱環水／θθ−を加え室温にてＳｔ日間
放泗′後、上澄液の吸光度を２．２オμで測定し、吸光
度より溶出Ｆ１．たボＩＪスチレンスルホン酸の電を次
式により計算した。

ポリスチレンスルホン酸Ｍ：ｗｖ／ｌ＝ｘ：ｒ、９ｒｘ
吸光ｇ結果を表−／に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）スルホン酸型の陽イオン交換樹脂を還元剤で処理
   することを特徴とするポリスチレンスルホン酸の溶出葉
   が少ない陽イオン交換樹脂の製造法