JPS60240765A

JPS60240765A - フルオラン化合物及びその製造法

Info

Publication number: JPS60240765A
Application number: JP9627084A
Authority: JP
Inventors: Takashi Akamatsu; 赤松　昂
Original assignee: Taoka Chemical Co Ltd
Current assignee: Taoka Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-05-14
Filing date: 1984-05-14
Publication date: 1985-11-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規なフルオラン化合物及びその製造法に関す
るものである。

更に詳しくは、本発明は一般式（’Ｉ）（式中、Ｒ１は
ｎ−プロピル基あるいはｎ−ブチル基を、Ｒ２はｎ−プ
ロピル基を表わす。）で示されるフルオラン化合物及び
その製造法である。

本発明の一般式（１）で表わされるフルオラン化合物は
いまだ文献に記載のない新規な化合物である。

殆んど着色のない電子供与性物質（発色剤、）と殆んど
着色のない電子受容性物質（顕色剤）との接触による発
色反応を応用した感熱記録紙１通電感熱記録紙及び感圧
記録紙は、現今の情報化時代の発展と共に需要が増大し
ている。これらの記録紙に使用される発色剤の中でも、
特に黒色像を得る色素の開発が進められて来ているが、
いまだに単一の黒色発色剤で色相、自己発色性（地肌カ
ブｉ月、堅牢度、コスト等すべての点に満足できるもの
は見出されていないのが現状である。さらに最近は感熱
記録紙を使用するファクシミリにおいて高速化の要望が
高まりつつあり、高速で鮮明な黒色画像が得られる発色
剤に対する期待は大きい。

現在、感熱記録紙及び感圧記録紙用の黒色発色剤として
は、例えば、２−アニリノ−３−メチル−６−ジニチル
アミノーフルオラン、２−アニリノ−３−メチルー−（
Ｎ−メチル−シクロへキシルアミノ）−フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−フルオランなどが代表的であるが、これらの
発色剤は特に高速ファクシミリへの使用には充分な性能
ではない。

本発明者は、前記一般式（１）で示したフルオラン誘導
体がそれ自体は色のない白色結晶であるが、電子受容性
物質と緊密に接触させると黒色調に発色し、耐光性、耐
水性に極めて優れた発色剤であって、感熱記録紙あるい
は感圧記録紙に応用した場合、自己発色性、堅牢度にお
いて優れたものであり、特に高速ファクシミリに対して
適性をもった有用な色素であることを見出した。

本発明のフルオラン化合物は、たとえば次のようにして
製造することができる。

一般式（ＩＩ）（式中、Ｒ’、Ｒ”は前記の意味を有する。）で示され
る化合物と、一般式（ＩＩＩ）（式中、Ｒは水素または炭素数１〜４のアルキル基を表
わす。）で示される化合物とを、縮合剤の存在下に一５
〜９０℃位で数時間ないし数十時間反応させる。

次いで、水中に注入して生成する析出物を濾過し、この
ケーキをアルカリ性水溶液中で加熱処裡をすることによ
って僅かに着色した白色結晶をうる。これを濾別、乾燥
後、再結晶すると、前記一般式（１）で示されるフルオ
ラン化合物が白色の結晶として得られる。

ここで前記一般式（ＩＩ）で示される化合物と一般式（
ｍ）の化合物とから一般式（１）の化合物を合成する際
に用いられる縮合剤としては、硫酸、燐酸、ポリ燐酸等
が用いられるが、有利には８５％〜１００％濃度の硫酸
が用いられる。またこの縮合反応の際にハロゲン化脂肪
族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素、酢酸、ジオキ
サン等の溶媒を使用することもでき、合成の適当な時機
にこれらの溶媒を除去すればよい。

縮合反応後、フルオラン化合物を分離するには上記のよ
うにアルカリ性水溶液から濾過法による他に、水と混合
しない有機溶剤を用いて抽出することもできる。

このような方法によってアルカリ処理されたフルオラン
化合物は再結晶によって更に純度を高めることができる
。再結晶の溶媒としては、例えばオルトジクロルベンゼ
ン、アニソール、１，２．４−トリメチルベンゼン、オ
ルトキシレン、イソプロピルベンゼン、ジイソプロピル
ベンゼン、パラサイメン、２−エチルヘキサノール、シ
クロヘキサノール、ベンジルアルコール、フルフリルア
ルコール。

エチレングリコール、２−ブトキシェタノール、デカン
、ジメチルホルムアミド、トルエン、クロルベンゼン、
メチルイソブチルケトン、イソブタノール、イソプロパ
ツール、メタノール、ｎ−ヘキサンなどが用いられる。

このようにして得られた発色剤を一種または二種用いて
、または他の発色剤と併用して、感熱または感圧記録紙
を常法により製造することができる。この際一般に使用
される顕色剤としては例えば、ビスフェノールＡ、シク
ロヘキシリデンビスフェノールなどのビスフェノール類
、フェニルフェノール、アルキルフェノール類、ｐ−オ
キシ安息香酸ベンジルエステルなどのオキシ安息香酸の
エステル類、フェノール・アルキルフェノールのホルマ
リンノボラック樹脂、アルキルフェノールの塩化硫黄縮
合物、サリチル酸及びその誘導体の亜鉛またはカルシウ
ム塩、活性白土類、クレー類、芳香族カルボン酸やスル
ホン酸およびその金属塩などが挙げられる。

また、記録紙の製造に通常使用されている糊料、光安定
剤や滑剤の他に、感熱紙においては融剤、感圧紙におい
てはカプセル用材料、カプセル用溶剤が使用されること
は一般によく知られていることである。

次に本発明を実施例によって更に具体的に説明する。

実施例１チル−４−メトキシ−ジフェニルアミン１　、０７ｇを
溶解し、同温度で２４時間攪拌する。氷水８０ｇに注入
した後、析出物を濾別、水洗し、ケーキを水１６ｃｃ中
に入れ、苛性ソーダ０，８ｇ及びトルエン９ｇを加え、
８０〜８５°Ｃで２時間攪拌する。トルエン層を分液し
、２０ｃｃの温湯で２回洗浄分液した後、トルエンを留
去し、イソプロパツール５ｇを加え加熱後、冷却する。

結晶を濾過し、更にイソプロパツール８ｇから再結晶し
て、融点１７２〜１７４℃の上記構造式の２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−ｎ−プロピルア
ミノ）−フルオラン１．８０ｇを白色結晶として得た。

シリカゲル及びビスフェノールＡによって黒色に発色す
る。

実施例２９６％硫酸１５ｇに２−（４−Ｎ−ジ−ｎ−プロピルア
ミノ−２−１＆７　＋ｇｇヒドロキシベンゾイル）安息香酸（融点雨〜捗江）１．
７１ｇを溶解し、次いで１０〜１５℃で２−メチル−４
−メトキシ−ジフェニルアミン１．０７ｇを溶解し、同
温度ア、４工攪４オ；意。氷水８０ｇ１Ｃい、た後、析
出物を濾別、水洗し、ケーキを水８０ｃｃ中に入れ、苛
性ソーダでアルカリ性として８０℃に加温攪拌後、濾過
し水洗、乾燥する。得られた２、　７５ｇの乾燥品をエ
チレングリコール３ｇと加熱し、冷却後濾過する。更に
イソプロパツール５ｇから再結晶して。

融点１９１〜１９２℃の上記構造式の２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ）−フル
オラン２．１５ｇを得た。シリカゲル及びビスフェノー
ルＡによって黒色に発色する。

特許出願人　田岡化学工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（１）（式中、Ｒ１はｎ−プロピル基あるいはｎ−ブチル基を
、Ｒ２はｎ−プロピル基を表わす。）で示されるフルオ
ラン化合物。
（２）一般式（Ｉｆ）（式中、Ｒ１はｎ−プロピル基あるいはｎ−ブチル基を
、Ｒ２はｎ−プロピル基を表わす。）で示される化合物
を、一般式（ｍ）（式中、Ｒは水素または炭素数１〜４のアルキル基を表
わす。）で示される化合物と、縮合させることを特徴と
する一般式（１）（式中　Ｒ１、Ｒ２は前記の意味を有する。）で示され
るフルオラン化合物の製造法。