JPS5970800A - アルミニウムコンデンサ箔のエツチング法 - Google Patents

アルミニウムコンデンサ箔のエツチング法

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JPS5970800A
JPS5970800A JP58165307A JP16530783A JPS5970800A JP S5970800 A JPS5970800 A JP S5970800A JP 58165307 A JP58165307 A JP 58165307A JP 16530783 A JP16530783 A JP 16530783A JP S5970800 A JPS5970800 A JP S5970800A
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sulfate
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    • H01G9/00Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/004Details
    • H01G9/04Electrodes or formation of dielectric layers thereon
    • H01G9/048Electrodes or formation of dielectric layers thereon characterised by their structure
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    • C25FPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
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    • C25F3/04Etching of light metals

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルミニウムコンデンザ箔のAC(又流)エッ
チング法、詳言すれは少なくと(1棹の添加物及び他に
硫酸塩200〜500ppmを含有するkM酸ベースの
電解液中での上記エッチング法に関する。硫酸塩の添力
nは硫酸塩を含有しない同じ%屏液内で得ることかでざ
るよりも高・い電圧使用に対する厚さ76.2〜127
μm(6.0〜5.0ミル)の箔のエッチングを可能に
する。
ACエッチングは先行技術では平板印刷版及びコンデン
サ箔等のアルミニウム物品を〃o工するだめに使用され
た。また、金属めっきに先行してアルミニウム物品を電
解研暦するために使用された。公知技術水準では平坦も
しくは均質のエッチング構造を達成することは困難であ
ると百及し、これらの困蛯を槻々の方法により、例えば
保画コーチングを施すためのエツチング工程を中止し、
エッチング工程をエッチング度の異なった段階で実施し
かつビット寸法を制御するか又は箔の機械的強度乞向上
させるために電解浴中で添加物を使用する方法で克服し
ている。
アルミニウムコンデンサ箔の公知のACエツヂングにお
けるもう1つの問題点は、エッチング中に形成されたア
ルミニウム水酸化物かエッチングされた表面上又は内に
沈殿することであった。
これらの先行技術による問題の解決策は、箔の表面領域
において僅かな変化で機械的強度を増大させるためにエ
ッチング条件を慎重に制御する先行技術のACエッチン
グ方法よりも優れている。このような方法の1つは米国
特許第4,332,652号明細書に記載され、該方法
は塩酸エッチング浴に燐酸及び硝酸を使用している。も
う1つの同種のACエッチング法は米国時計第4,37
6,686号明細書に記載され、該方法は塩酸エッチン
グ浴に硝酸及び酒石酸を使用している。
上記に引用した先行技術による方法は、厚さ66.5μ
m(2.5ミル冫のアルミニウム箔をエッチングしかつ
低電圧、例えは約60Vまでの電圧でのコンデンサ用の
エッチング箔を製造するためには十分である。
本発明によれは、塩酸電解液に加えた硫酸塩200〜5
00ppmによって、同じ′屯屏液内で硫酸塩不在下に
得ることができるよりも太ぎな厚さを有しかつ高電圧で
使用するためのアルミ箔のACエッチングな行なうこと
ができる。
次に図面に本発明方法の実施例を説明する。
一般的に、本発明によれは、比較的少量の、すなわち2
00〜500ppmの硫酸塩を塩酸のエッチング浴に添
加しかつ燐酸、硝酸及び凸石酸かも選択さ誹1,る少な
《とも1種の添加物を添加することにより、厚さ76.
2〜127μm(3.0〜5ミル)のアルミニウムコン
デンサ電極箔及びまた商電圧で使用するための箔のAC
エッチングを行l.cうことができる。
ところで、本発明の硫酸塩濃度は2ClOppmよりも
少なければ効果が低いか又は効果が無くなり、500.
ppmよりも多《なると有害な効果を示すことが判明し
た。この範囲内に、その都度のエッチング剤組成物に対
して変動する至過硫酸塩濃度がある。
(ilt酸塩の存在はより厚い箔のエッチング及びより
高い電圧で使用可能なエッチング箔の製造な司能にする
だけでなく、一般に硫酸塩の不在下に同じエッチング剤
を用いる際に使用されうるような低い温度、周波数及び
電流密反でのエッチングを可能に1−る。
更に、本発明のエッチング溶液は、エッチング工程によ
゛クてアルミニウムイオンが形成される場合、該濃度が
開始後に存在する溶液に類似ずる初期溶液を形成するよ
うに水利化塩化アルミニウムとして添加されたアルミニ
ウムイオンを含有する。一般に、アルミニウムイオン酋
度は0.2〜0.5Mである。
添加物として燐酸及び硝酸を使用する際には、燐酸の濃
度は0.2M以下、硝酸の濃度はLI.3M以下、塩酸
の濃度は[J.5〜1.5M及び硫酸塩濃度は200〜
500ppmである。この電解液と共に、硫酸イオンが
存在することにより、誠酸塩の−不在下に使用されるよ
りも低い温度及び周波数範囲で操作することができ、ま
た硫酸塩不在の同じ電解液内で可能であるよりも厚い箔
をエッチングすることができる。
電解液が添加物として硝酸及び龍石酸を含有する場合に
は、硝酸の濃度は0.1〜0.3M,酒石酸の換度は0
.1〜0.2M、塩酸の濃度は1.0〜1.5M,硫酸
塩濃度は200〜500ppmである。この電解液を用
いると、硫酸塩の存在は操作条件を実質的に変化せず、
しかも硫酸塩不在におけるよりも著しく高い電圧用の箔
のエッチングを可能にし、かつ厚さ76.2〜127μ
m(3.0〜5ミルラの箔のエッチングを行なうことが
できる。
添加物として硝酸を使用−する場合には、電解液組成は
塩醒0.5〜1.5M、硝酸0.1〜0.6M及び詭岐
塩20U〜500ppmである。
ル)らゆる場合、少量の硫酸塩の存在はエッチング中の
箔♂モ而の局所的溶解を防止する。このランダムな局所
的保謹はむしろ平坦でない表面、ひいては高い表面領域
及び高いキャバシタンス箔を生じる。500ppmより
高い磯度では一層平坦な被膜が?生じると見なされる、
該被膜は箔表面のマクロシンニング(macrothi
nning)を生じる。
使用される温度及び周波数はエッチング剤組成に関係す
るが、但し一般に10〜20HZ及び24〜40”(.
!の範囲にある。浴が燐酸と硝酸の両者を含有する場合
には、最良の結果は約1U〜15HZ及び30〜67゜
Cで得られた。エッチング浴が硝酸と酒石酸の両者を含
有する場合には、最良の結果は14〜20HZ及び64
〜40℃で得られた。浴が硝酸を含有する場合には、最
良の結果は12〜17Hz及ひ24〜60゜υで得られ
た。
厚さ76.2〜127μm(3〜5ミル)の箔をエッチ
ングするのが好ましい、それというのも機械的強度が犬
ぎ《かつまた箔を著しく弱めることなくより昼い電圧を
使用するために一層深《エッチングすることができるか
らである。
エッチング浴内に比較的少量で硫酸イオンが存在するこ
とにより、上記の両者の目的を達成することかできる。
図面はアルミニウム箔10を示し、該箔はロール20を
越えてエッチング榴30内の絶縁電極31と32の間に
、次いでロール400ドを通って電極32と33の間に
、次いでローノレ40を越えて電極33と34の間に、
次いでロール42の下を通って電極34と350間九走
人しかつ槽30かも出かつロール50を介して導びかね
る。電極は箔10を通過させるための開口を有する絶縁
枠43及び44によって支持されている。図面に示した
よりも多くの電極及びロールを使用づることもできる。
実地においては、より多数の電極を使用するのが一層有
効であるが、本発明を説明するには図示の数で十分であ
る。
電極31.32,33.34及び35は挿入枠43及び
44に取付けられるので、電極を通過する又流は箔を通
過せしめられるが、エッチング浴液の主体は通過せしめ
られない。このようにして、箔は電極対間を通過する時
間中′眼気化学的にエッチングされかつ枠の外部、例え
は枠44とロール400間では電気化学的にエッチング
されない。
以下の実施例では、純度99.99%及び厚さ76.2
〜102μm(3.0〜4.0ミル)の軟質アルミニウ
ム箔を本発明方法に基づきエッチングした。電解槽設計
及び電流密度の1つの関数であるエッチング電圧は典型
的には−7v〜+7vである。異なった電解槽設計では
、電圧も異なって来る。エッチング電圧はまたエッヂン
グ剤の固有抵抗K依存しかつエッチング剤が変化すると
共に変化する。一般に、全てのエッチング剤に関して、
温度、周波数、電流密度及び全通過チャーゾ量の特殊な
範囲がある。前者の2つのパラメータはより厳密には後
者の2つの条件よりもエッチング剤組成に関係する。組
成、周波数及び温度が決定されると、F91望の電流恍
・度及び全チャーゾ量を得るためにエッチング剤電圧が
選択される。以下の実施例では、電流密度は箔1α2当
り約0.16A(約IA/in2)でありかつ全チャー
ジ量は箔1cIrL2当り約116.6クーロン(約7
50クーロン/in2)であった。
キャハシタンスは特定の電圧に対して陽極酸化された箔
の値である、例えは30Vキャバシタンスは幾何学的箔
面積0.213C1rL”(1.3751n2)当り最
終″亀流密度10mAで30Vに対して陽極処理した箔
試料1儂2につき測定したキャバシタンスである。
例1 軟質箔76.2μ+n(3.0ミル)をパイロットプラ
ント中で地酸0.9M,塩化アルミニウム0.4M、硝
酸0.12M、燐酸0.11M及び硫酸堵3UOplu
mの19[を使用してエッチングした。使用した電流密
度は0.14A/cIn2(0.90A/in2)であ
った。30Vキャパシタンスの周波数及び温度の効果を
判定した。
結果は温度及び周波数に対する強度の依存性を示′1−
, 例2 硫酸塩濃度の効果を調べるために、パイロットプラント
でI1ほ同じ電解液(塩酸0.8M,塩化アルミニウム
Q.4)A,硝敵[J.13M,燐酸0.11M)を使
用してエッチングした。エッチング条件は61℃、0.
14A/cTL2(0.90A/in2)及ひ13.1
3Hzであった。
全てのキャパシタンス値は硫i![500ppmを越え
ると低下する。箔の試験は硫酸塩が存在する場合はそれ
が存在しない場合によりも箔のマクロシンニングが少な
くかつより深いエッチング構造が得られることを示した
例6 硫酸塩を添加するとより深いエッチング構造を得ること
ができるために、厚さ101.6μm(4.0ミル)の
軟質箔を実験室内で電解液として塩戚o.9u,塩化ア
ルミニウム0.4M,4[0.14M,dM酸0.11
M及び硫trim400ppmを使用してエッチングし
た。周波数は1[JHzかもろQHzに変化させた。第
6図に示すように、12〜14HZで最良の結釆が得ら
れた。
引絖き25〜3QHzでは2QHzにおけると同じ傾向
を示したが、但し低かった。電流密度はCl・16A/
c1rL2(IA/in2)、チャージは116.6ク
ーロン/cm”(750クーc+y/in”)であった
この場合にも、この電解液を用いた場合周波数及び温度
両者に対する顕著な依存性か存在した。別の実駒では奄
屏液組成を塩酸0.5〜1.5M1硝酸[J.1〜0.
3M,燐#U.1〜0.2M及び誠醒堪2U(J〜50
0ppm,有オリには誠敵堪6UOppnnにセントし
た。この場合も、温度(25〜4(J’U)で周波id
lLI〜15HZ(周t皮数依存性)が有利である。
例4 次の央験系例では、俗液を掬』単にすることがEJ叱か
どうかを判定するために燐酸な′亀解液から除去した。
このエッチング剤は−mmlM,塩化アルミニウムtJ
.4M,硝酸L].14M及びtiL(R43ClOp
pmから成っていた。箔厚さは101.6μm(4.0
ミル)であった。
また、第2の試料’&100V,150V及び180v
に対して陽極酸化した。相応するキャバシタンス値は3
.1μF/crfL2(20.1ttF/in2)、1
.4ttF/cm2(9.0μy,An2)及ひ1.L
lttFAmκ(6.6μ”/in2)であった。これ
らのF来を第2表のM朱と比軟づーると、電解液中に蝋
酸塩が存在していれは燐酸を省略することかiJ能であ
ると見なすことができる。
別の実験では、塩酸の濃度は0.5〜1.5M有利には
1.QM,硝酸は0.1〜[J.3M有゜利には0.1
4M及ひMtv塙2LlO〜5(JOppm有オリニハ
3[JOppnlであってよいことが伯」明した。この
電解液を用いる場合には、周波数は12〜17Hzかつ
温度は24〜60℃であるべきである。
例5 硝戚及び醐石ばを言有する軍yl4液に対してする蝋c
lN塩の添加を調査した。第1の笑験では、66.04
μm(2.6ミル)と76.2μIII(6.0ミル冫
の両者の箔を鳩敵1.27M,塩化アルミニウム0.4
M,鋤石醒U.IM、硝酸0.2M、40℃、16.4
HZ及び0.17AAm2(1.1A/in2)を使用
してエッチングした。結果は第5a表に示す。
この場8も、硫ば塩か存仕丁れは萬いキャバシタンスを
示した。エンチングした箔試料の試験は、gtL酸塙か
存・在すれぱ、箔表面は部分的に完全に残りかつ脈いエ
ッチング構造が得られることが判明した。蝋酸堪が存在
しなければ、初期の箔表向の大部分は浅いエッチング構
造をあとに残して浴解した。これらの観察は溶解の局所
的抑制の前提条件を強化するものである。
第2の実験列では、キャパシタンスに対する硫酸塩濃度
及び周波数の効果を箔101.6μm(4ミル)、塩酸
1.3M,4化アルミニウム0.35M、硝酸0.2M
及び酒石酸0.1Mを使用して判定した。各温度は40
℃であった。
別の実験列では、周波数及び・温度のキャバシタンス・
に対する効果を睡酸塩3’50ppmを含有するfii
I記電解液及ひ(J−20AAnL2(L3A/in2
)乞使用して決定した。14HzIC?Jして夫々34
C、36’U及び3B一〇で23−6tiFA:m2(
1521tF/1n”)、冫4.(JμL”A・nt2
(155ttF/in’)及び23.6ttFAm”(
152μF/1n”)が得られ、一方16.dHzK幻
して36”C!,38”U及び39”Cでは24.[J
μF/cm2(155μF/in”)、24.3μFA
:nt2(36μF/inJ及び24.UlIFAIn
2(155lzF’/in2)の最艮の結果か得られた
。このエッチング剤の一台には、有利な温度は64゛C
及び40′Cでありかつ有オリな周波数は14〜12H
zであった。有オリなエッチング剤組成は塩[1.0〜
1.5M,論石酸0.1〜U−2M,及び硝酸0.1〜
(J.3M及びtJff.酸14當fjk2(JO〜5
UOppmであった。
4図面のiJ牢な説ψ」 図面は本発明方法を実施する装置の略示断面図である。
10・・・アルミニウム箔20,40,41,42,5
0・・・ロール30・・・エッチンク槽3i,32.3
3,34.35・・・電極43.44・・・枠 =516

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1,燐酸、硝酸及び酒石酸から成る群から選択された少
    なくとも1棟の添加物及び硫酸塩2UO〜500ppm
    の添加物を含有する塩酸ベースの電解液を交流を作用さ
    せながら箔を通過させ、その際塩酸の濃度か鑞5〜1.
    5M,添加物の磯度が0.1〜0.3M,又流の周波数
    が10〜15HZ及び電解液の温度か24〜40℃であ
    り、上記硫酸塩によって硫酸塩を含有しない同じ電解液
    で得られるよりも篩い電圧で使用するための厚さ76.
    2〜127μmの箔のエッチングを可能にすることを特
    徴とする、アルミニウムコンデンサ箔のエッチング法。 2.エッチング剤が塩酸0.5〜1.5M,燐酸U、1
    〜0.2M,硝酸0.1〜0.3M及び硫酸塩200〜
    500ppmから成る、%許請求の範囲第1項記載の方
    法。 6,エッチング剤が塩酸1.0〜1.5M,硝酸0,1
    〜0.3M、酒石酸0.1〜2.0M及び硫酸塩200
    〜500ppmから成る、特許請求の範囲第1項記載の
    方法。 4,エッチング剤が塩酸0.5〜1.5M、硝酸0.1
    〜0.3M及び硫酸塩200〜50’Uppmから成る
    、特許請求の範囲第1勇記載の方法。
JP58165307A 1982-09-24 1983-09-09 アルミニウムコンデンサ箔のエツチング法 Granted JPS5970800A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
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JPS6245320B2 JPS6245320B2 (ja) 1987-09-25

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