JPS5971479A - 炭素繊維用サイジング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、炭素繊維（以下ＣＦと略記）用のエマルジョ
ン型サイジング剤に関し、詳しくはＣＦの集束性を向上
させかつ、複合ＩＮ’！＋（コンポジット）に使用した
時の物性を向上さゼることができるザイジング剤に関Ｊ
−る。 近年ＣＦを使ったコンポジットは目ざましい発展を示し
ており、レジャー、スポーツ分野での用途ばかりでなく
航空機分野への用途も本格化してきた。 このコンポジットの製造に用いられるＣＩ−は通常フィ
ラメント又はトウ（数百ないし数１−万本のフィラメン
トからなる繊維束）の形で生産され、一方向に引揃えた
シート、テープ又は織物、編物等に加工されて使用され
るか、あるいは数ミリメートルないし数十ミリメートル
に切断して使用されるのが一般的である。 しかし、これらの加工過稈でＣＦフィラメント又はトウ
は毛羽立ちを生じ易く取扱性が悪くなる。これを防ぐた
め、通常ＣＦはサイジング剤とよばれる樹脂組成物で表
面がコートされ繊維の集束性を高める処理が施される。 ＣＦのサイジング剤には古くはポバール、ポリ酢酸ビニ
ル、アクリル系ポリマー等が使用されたが、ＣＦのコン
ポジットを作る場合マトリックス樹脂として一般にエポ
キシ樹脂が使用されるところから、最近ではエポキシ樹
脂主体のサイジング剤が多用されるようになった。 エポキシ樹脂主体のサイジング剤は、アセトン、メチル
エチルケ［・ン等の有機溶剤に溶かしつ たものが一般に使用されていたが、こ件有機溶剤型のも
のは経済上、安全衛生上到点があり、そのため水を分散
媒とづるエマルジョン型のりイジンク剤が現在多く用い
られている。 ところで、エマルジョン型サイジング剤にあっては乳化
のため界面活性剤を存在させることが必要となるが、界
面活性剤を含んだサイジング剤は、ＣＦの低い表面エネ
ルギーのため、サイジングに際して接着性が不充分にな
ったり、付着斑が生じたりして満足できる集束性が得ら
れないことが多い。また、特に最近活発になった航空機
分野でのＣＦの利用を考えると、す゛イジング剤は、耐
熱性エポキシ樹脂やポリイミド等のマトリックス樹脂と
の絹合せ使用にｊ３Ｔプる高温での安定性が重要になっ
てくる。サイジング剤の耐熱性は、集束性（毛羽立ち抑
制能）を高めようとして粘着性の高いゴム成分や摩擦抵
抗を減する滑剤を使用すると、低下覆る傾向がある。 本発明者らは、十分な集束性と耐熱性を有するＣＦ用エ
マルジョン型ザイジング剤を開発づべく鋭意検討を重ね
た結果、特定の４成分を含むサイジング剤が目的に適合
することを見出し、本発明に到達した。 即ち、本発明は下記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含むＣＦ用
エマルジョン型サイジングである。 （△〉分子量２０００以下の低分子量エポキシ樹脂（Ｂ
）分子ｆｆｉ　１００００以上の高分子量エポキシ樹脂 ＜　Ｃ）　Ｒ−０−←Ｃ３Ｈ，Ｏ−＋−＋−Ｃ２Ｈ４０
→−Ｈ・・・・〔１〕ｍ　　　　　　　　　ｎ 又はく及び） １ Ｒ−Ｃ−ｏ−（−ｃ、Ｈｅ　Ｏ，、−）−＋−Ｃ２Ｈ４
０→−Ｈ・・・・・・〔１１３ｍ　　　　　　　　　　
　ｎ 式中　ｌｌ１−１−１１≧１５、ｍ〉１）Ｒ：アルキル
基、アルキルフェニル基、多環芳香族炭化水素基 （（））Ｒ’−０＋Ｃ２Ｈ４０＋Ｈ・・・・・・・・・
・・・・・（ＩＮ又はく及び） Ｈ（−ＱＣ，Ｈ，→ＹＯ−＆−０÷Ｃ２Ｈ４０すＨ・・
・・・・〔皿〕式中　ｇ≧１５、ｋ≧２００ Ｒ１：アルキルフェニル基、多環芳香族炭化水素基 本発明において（Δ）成分の低分子量（分子ｍ２０００
以下）エポキシ樹脂とは、公知の一般的なエポキシ樹脂
であり、例えば■ビスラ１ノール系〔例えばビスフェノ
ールＡ１ビスフエノールＦ、　　２．２”　　〜ビス（
４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２．２′　　−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン等
のビスフェノールとエビクロルじドリノとの反応によっ
て１ｑられるエポキシ樹脂で、さらに具体的に挙げるな
らばシェル化学社製エピコート　８２８、エビＪ−ｔ−
１００１、等である）、■フェノール系（例えばノボラ
ックタイプのフェノール樹脂とエビクロルヒト′リンと
の反応によって得られるエポキシ樹脂で、さらに具体的
に挙げるならばシェル化学社製エビ］−ト１５２、エビ
コー１〜１５４舌である〕、■ビニルエステル系〔例え
ばビニルアレ７−１へ、ビニルクロライド、スヂレン、
アクリロニトリル等のビニル化合物とグリシジルメタク
リレートとの反応によって１ｑられるエポキシ樹脂であ
る〕、■エーテル系〔例えばポリオール、ポリエーテル
ポリメール、多価フェノールの七）、ジ、１〜リグリシ
ジルエーテル類である〕、■グリシジルアミン系（例え
ばＮ　　、Ｎ　　、Ｎ′、Ｎ＝−テトラグリシジル〜ビ
スくアミノフェニルメタン）、Ｎ　　、Ｎ　　、Ｎ′−
１−リグリシジルービス（アミノフェニル゛）メタン、
Ｎ　、Ｎ　　、Ｎ′、Ｎ′−テ１〜ラグリシジル−ビス
（アミノフェニル）エタン、Ｎ　　、Ｎ　　、Ｎ−−１
−リグリシジル−ビス〈アミノフェニル）１タン、Ｎ　
　、Ｎ　　、Ｎ−、Ｎ′−テ１−ラグリシジル−ビス（
アミノフェニル）プロパン、Ｎ　　、Ｎ　　、Ｎ”　　
−トリグリシジル−ビス（アミノ１ヘルイル）メタン等
で′ある〕などが挙げられる。 このほか（Ａ＞成分とじては、■脂環式エポキシ樹脂（
例えばビス−２，３−エボ４−ジシクロペンチルエーテ
ル、１．４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−シ
クロヘキサン、１．４−ビス（３，４−エポキシブトキ
シ）−２−クロロシフｌ」ヘキサン、脂肪族ジオール類
のジー（エポキシシクロへキザン力ル小キシレー１−）
、環状脂肪族トリエボキザイド等）、■エポキシ化ブタ
ジェン〔例えばアデカアーガス社製ＢＦ　−１０００、
Ｂ　Ｆグツドリッチ社製１−１ｙｃａｒとエポキシ化合
物との反応によって１ｑられるエポキシ樹脂等〕、エポ
キシ化ソルビ１−−ル等の非グリシジルタイプのエポキ
シ樹脂、あるいは■これらのエポキシ樹脂を変成したも
の（例えば加電化社製アデノＪレジンＬＰ［Ｊ−６、ア
デカレジンＥＰＵ−４等のウレタン変成エポキシ樹脂等
］が挙げられる。 上記の（Ａ）成分はエマルジョンの安定性の而から分子
量２０００以下であることが必要て゛ある。 これらを１種又は２１１以」−用いることができる。 本発明にお（）る（Ｂ）成分の高分子量（分子量１００
００以上）エポキシ樹脂とは通常フ土ノキシ樹脂と呼ば
れているものであり、例えば］］ニビコー１〜ＯＬ　−
５３−８−４０、エピコ〜［〜ＯＬ　−５５−８−４０
（以上シェル化学社製）　、１）ＬＲ６８４ＬＫ４０（
タウケミノＪル社製）、フェルレートＹ　Ｐ　５０１三
に４０（東部化成社製）、エビクロンｌ−１−１５７、
ｔ−１３５３、ｌ−１−３６０（以上大日木インキ礼製
）等が挙けられる。（Ｂ）成分のエポキシ樹脂は分子量
が１００００以」二でな１プればならない。これを下回
ると所期の集束性と耐熱性を得ることができない。 本発明における（Ｃ）成分の一般式ＣＩ）及び（ｎ）中
のＲは、アルキル基、特にＣＩ２以上のアルキル基（例
えばラウリル、ステアリル等）、アルキルフェニル基（
例えばノニルフェニル、メチルフェニル等）又は多環芳
香族炭化水素基（例えばクミルフェニル、ヒスフェニル
、ビフェニル、スチレン化フェニル等）を表わす。 一般式（１）及び（■）におけるプロピレンオキシドの
イ」加モル数（ｍ）とエチレンオキシドのイリ加ｔル数
（ｎ）の合ｉｔ’　（ｍ　＋　ｎ　）は１５以上である
ことが必要であり、好ましい範囲は２０〜４０である。 プロピレンオキシドのイ］加モル数の力が」−チレンオ
キシドのそれより人でなりればならない。 本発明にｄ３Ｌノる（Ｉ〕）成分の一般式（Ｉ［）又は
〔皿〕中のＲ′は、アルキルフェニル基（１列えばメチ
ルフェニル、アリルノエニル等）、又は多環芳香族炭化
水素基（例えばクミルフェニル、ビスフェニル、ビフェ
ニル、スチレン化）工二ル等）を表わす。一般式（Ｉｎ
）、Ｃ皿〕（こＪ３４）るＪ′、チレンＡキーリーイド
の（＝１加モル数（Ω）は１５以上、〔皿〕にお（プる
（ｋ　）は２００以上であることが必要であり、特に乳
化安定性の面から（β）が２０〜５０、（ｋ）が３００
〜６００の範囲が好ましい。 本発明のリーイジング剤は以上の成分（Δ）〜（Ｄ）を
必須成分として含むが、各成分の配合比、作用について
次に説明りる。 （Ｂ）成分の高分子量エポキシ樹脂はりイジング剤に対
し集束性と耐熱性を与えるが、通常このものの（Ａ）成
分の低分子量エポキシ樹脂に対する配合比（Ｂ）／（△
）は０．１〜０．５、好ましくは０．２〜０．４である
。０．１を下回ると集束性及び耐熱性の面で効果がなく
なり、０．５を上回ると耐熱性は問題ないが集束作用が
過度に強くなりプリプレグにする際の開繊性を悪くし不
都合である。 成分（Ｃ）の一般式（１）、（Ｉｔ）の化合物はサイジ
ング剤に良好な平滑性を与え摩擦抵抗を減じてｌｉ＋　
９１１の毛羽立ちを抑制する性能を有し、またこのもの
は成分（Ｂ）の高分子量エポキシ樹脂と組合り使用する
ことによりサイジング剤に高い耐熱性を与えることがで
きる。通常、成分（Ｃ）のエポキシ樹脂（成分（Δ）及
び成分（Ｂ））に対する配合比（Ｃ）／　（Ａ）＋　（
Ｂ）は０．１〜１．０１好ましくは０．３〜Ｏ，Ｇであ
る。 この配合比によると良好な開繊性を保たせることができ
、ざらに１マルジヨンの安定化に′ｔ）役立たＵること
ができる。 成分（ＤＪの一般式（ＩＩＩ）、〔皿〕の化合物は、サ
イジング剤を水に分散させるための耐熱性を荷重る乳化
剤であり、通常このものの配合比（Ｄ）　／　（Ａ）　
＋　（Ｂ）　＋　（Ｃ）　ハ３／９７−２０／　８０、
好ましくは８／９２〜ｉ５／８５である。この配合比に
すると安定な水分散性が得られる。 本発明のサイジング剤には、必要に応じ、例えば滑剤〈
例えばオレイン酸アミド、スデノ７リン酸アミド等の高
級脂肪族アミド、オレイルアルコール、ステアリルアル
コール、セチルアルコール等の高級脂肪族アルコール、
シリコンオイル等）、柔軟剤〈例えばポリオキシエチレ
ンステアリン酸アミド、ポリオキシスデアリルエステル
等）、希釈剤（例えばフェニルグリシジルニ［−デル、
クレジルグリシジルエーテルチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジル
１−アル等の反応性希釈剤やノニルノエノール、トリク
レジルフォスノエート等の非反応性希釈剤等）等の添加
剤を加えてもよい。添加量は目的に応じて適宜変えられ
るが、添加剤の総量は２０％１ズ手にするのが好ましい
。 本発明のサイジング剤が適用されるＣＩ−は通常のＣＦ
であって例えばレーヨン、ピッチ、アクリル系繊維を前
駆体としてｉｏｏｏ〜１　５　０　０　’Ｃ又は１５０
０〜３０００”Ｃに加熱して作られる５００フイラメる
方法は、特に限定されるものではなく一般的な乳化方法
ならばいずれも適用できるが、機械的な転相乳化法が最
も簡単で本発明の剤を調；するのに適している。即ち、
本発明のサイジング剤を４０〜１２０℃に加熱、混合し
て、（必要ならば、アセトン、メチルエヂルケトン、メ
チルセロンルブ、プロビルヒロソルブ等の有機溶剤を有
効固形分に対して３５％以内の範囲で加え粘度を適宜低
下さけてもよい。）脱泡した後激しく攪拌しイ

【がら水
を少量づつ加えて転相、乳化けしめる。 本発明のり＝イジング剤をＣＦに（＝Ｊ着さＵる方法は
、一般に行なわれているローラーサイジング法、［１−
ラー浸漬法、スプレー法等の公知の方法を用いることが
できる。これらの方法によってサイジング剤を付着せし
めた後通７’ｆ；　８　０℃以上の温度（好ましくは１
２０〜１６０°Ｃ）で０．２〜１０分間（好ましくは１
〜２分間）乾燥し、サイジングを完了する。この際使用
するリイジング液の濃度は通常０．１〜２０％（好まし
くは０．５〜５％）の範囲であり、ＣＦへのｉ″Ｊ＠ｆ
ｆｉは通常ＣＦに対し０．７〜１０％（好ましくは０．
３〜３％）の範囲である。 以下、本発明を実施例により説明でるととも邑を示す。 ！７ｆｔｕ″１′　　　　　　　　玉 〔製造〕サイジング剤■マルジ〕ンの調Ｖ（Δ）エピコ
ート８２８（分子量約３８０）　　４９部（Ｂ＞エピコ
ートＯ　Ｌ　−５５−８　４０　（固形分４０％、メヂ
ルエチルケトン６０％）　（分子量約７０、０００）　
　　　　　　　　　　　　　　　１６部（Ｃ）ＰＥＧ　
（　　６モル）ＰＰＧ（２２モル）ラウリルエーテル　
　　　　　　２０部（Ｄ）ＰＥＧ（２５モル）ノニルフ
ェニルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１００部（ただしＰＥＧ　：ポリエチレン
グリコール、ＰＰＧ：ポリプロピレングリコール） 上記（Ａ）〜（Ｄ）を予め８０℃に加熱混合したものを
容器にとり、８０℃に保持して脱泡した。 次に高速ホモジナイザーで７０〜８０℃に保ちながらこ
の混合物を激しく攪拌し、水を少量づつ（２〜４部／ｍ
１ｎ）加えた。転相の接栓々に攪拌を弱めながら水を同
様に加えて希釈しエマルジョンを（りだ。このものは固
形物を５０％含み乳白色を呈していｌζ。 このエマルジョンを１０５℃で絶乾した後、固形物約２
０ｍ　ｇを秤量し、　ＴＧＡ　（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖ
ｔ−ｍｅｔｒｉｃ　　ａｎａｌｙｓｉｓ　：重量熱分析
）で２３０℃、１時間の重用減少率を窒素又は空気の両
方囲気中で測定したところ、それぞれ３．６％、６．７
％と極めて少なかった。 〔使用〕ＣＦのサイジング及びサイジング処理ＣＦを使
用した成型物の作成 １３００℃で焼成して得た未ザイジングのＣＦ（東邦ベ
スロン社製ベスファイ１−〇６０００フィラメント、引
張強度３８０ｋｇ　／ｍｍ２、引張弾性率２４．２Ｔ／
ｍｍ２　）を、上記にて調整したエマルジョンを固形物
濃麿３０Ｑ／Ｑになる如く水で希釈したサイズ浴にロー
ラーを介して通した後、１３０℃で２分間乾燥して水分
を完全に除いた。この時のＣＦに対するサイジング剤の
付着量は１．０％であった。 得られたザイジング処理ＣＦ約２０ｍ　ｇを細かく刻み
、ＴＧＡで２３０℃、１時間の重量減少率を窒素又は空
気の両方囲気中で測定したところ、それぞれ０．１４％
、０．１５％と極めて少なかった。 このサイジング処理Ｃ＋＝をウレタンスポンジ（３，２
ｍｍＸ　６４ｍｍｘ　１０ｍｍ１重１１−０．２５ｇ）
　２枚の間にはさんで１２５ｇの重りをスポンジ全面に
かかるようにのせ、スポンジの幅方向をストランドの進
行方向として１５ｍ　／ｍｉｎの速度で１００ｍｍ通過
させたときのスポンジに（＝Ｊ着した毛羽の重量を測定
したどころ、１５ｍ　ｇであった。 上記リーイジング処理ＣＦを用い以下の方法によってポ
リイミド（東芝ケミカル社製　イミダロイＸ　Ｌ　Ａ　
−４０２７＞をマトリックスとしたプリプレグを作成し
た。即ち円周４ｍのドラムにナイジング処理したＣＦ＠
巻き何（プジオキサンに溶解したポリイミド樹脂（約２
０〜３０％）をハケで均一に塗布し、１００℃で２時間
、１５０℃で２０分間乾燥した。 このプリプレグを成型後の厚みが３ｎｕ＋となるように
一方向に揃えて積層し、金型に入れて２１０℃にて６０
分、約６０ｋ（＋／　ｃｍ２圧力で成型した後、２３０
℃３時間後硬化し、炭素繊維強化複合材料（ＣＦ　ＲＩ
）　）の根を作成した。 このＣＦＲＰの層間剪断強麿（Ｉ　ＬＳＳ）をＡＳ丁Ｍ
Ｄ　　−２３４４法に準拠し室温及び　１８０℃、２５
０℃で測定したところ、それぞれ１２．８ｋｇ／ｍｍ２
．７．６ｋｇ／　ｍｍ２．５．４ｋｇ／ｍｍ’　ぐあっ
た。 実施例２ （Ａ）エピコート１００１　（分子量約９００）５０部 （Ｂ）１ビコートＯＬ〜５３−［３−４０（固形分４０
％、メチルエチルケトン６０％）（分子量約５５、００
０　）　　　　　　　　　　　　　　　１２部（Ｃ）Ｐ
ＥＧ　（６モル）ＰＰＧ（２２モル）ステアリルエステ
ル　　　　　　　　２８部（Ｄ）ＰＥＧ（２３モル）ス
チレン化メチルフェニルニーデル　　　　　　　　　１
０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００７“）ＩＸしてサイジング処理し、処理したＣＦ
をプリプレグとなし同様にしてＣＦＲＰ板を作成した。 リーイジング剤の固形物の−［ＧΔでの重量減少率、サ
イジング処理したＣＦの毛羽量及び１ＧＡでの重量減少
率、ＣＦＲＰのｒ　ＬＳＳを実施例１ど同様の方法で測
定したところ後記第１表に示す結果を（ｑた。 実施例３ （Ａ＞エピコート　１５２（分子量約５００〜８００）
５０部 （Ｂ）エピコートＯＬ　−５５−８４０（固形分４０％
、メヂルエヂルク［・ン６０％）（分子Ｍ約７０．００
０）　　　　　　　　　　　　　　　’１２部（Ｃ）Ｐ
ＥＧ　（１０モル）ＰＰＧ（３０Ｔニル）ノニルフェニ
ルエーテル　、−２８部 しｎ３ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００部サイジング剤の組成を上記の如く変更する以外は
実施例１ど同様にしてエマルジョン、ザイジング処理Ｃ
Ｆ、及びＣＦＲＰを作成した。実施例１ど同様の項［Ｉ
につい−（測定した結果を後記第１表に示す。 実施例４ （Ａ＞アデカレジンＬ、Ｉ）Ｕ−４（分子量約５００〉
１０部 （Ａ）ＭＹ７２０（チバガイギー社製）（分子量約　！
ｉ　００〜６００）　　　　　　　　　　　３７部（Ｂ
）エピコートＯＬ　−５３−Ｂ　　−４０（固形分４０
％、メチルＪプルケトン６０％〉　（分子１ｆｌ約５５
．０００）　　　　　　　　　　　　　　　　１０部（
Ｃ）ｌ）ＥＧ（６モル）ＰＰＧ（２２モル）スチレン化
メチルフェニルエーテル　３５部（Ｄ）ＰＥＧ（２３モ
ル）スチレン化メチルフェニルエーテル　　　　　　　
　　　８部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００部サイすどグ剤の組成を上記の如く変更す
る以外は実施例１と同様にしてエマルジョン、ザイジン
グ処理ＣＦ、及びＣＦＲＰ板を作成した。実施例１と同
様の項目について測定した結果を後記第１表に示す。 第　　１　　表 比較例１ （Δ）■ピコート８２８　　　　　　　　６０部（Ｃ）
ＰＥＧ　（６モル）ＰＰＧ（２２モル）ラウリルニーデ
ル　　　　　　　　　２５部（Ｄ）ＰＥＧ（２５モル）
ノニルフェニルエーテル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００部サイジング剤の組成を上
記の如く変更Ｊる以外は実施例１と同様にしてエマルジ
ョン、サイジング処理ＣＦ、ＣＦＲＰ板を作成した。実
施例１ど同様の項目について測定した結果を後記第２表
に承り。 比較例２ （Ａ）二しピコート１００１　　　　　　　　　７４部
（Ｆ３　）エピコー１へＯＬ　−５３−Ｂ　　−４０（
固形分４０％、メヂルエヂルケトン６０％）（分子量約
５５．０００）　　　　　　　　　　　　　　　　１６
部（Ｄ）ＰＥＧ（２３モル）スチレン化メチルフェニル
エーテル　　　　　　　　　１０部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００部同様に結果を
後記第２表に示す。 比較例３ （Ａ）エピコート　８２８　　　　　　　　２９部（Ｂ
）エピコート０１−５３−８　−４０　（固形分４０％
、メヂルエチルク１ヘン６０％）（分子量約５５．００
０）　　　　　　　　　　　　　　　　２６部（Ｃ）Ｐ
ＥＧ　（６モル）ＰＰＧ（２２七ル）ノニルフェニルエ
ーテル　　　　３０部（Ｄ）ＰＥＧ（２５モル）ノニル
フェニルニーアル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００部同様に結果を後記第２表に
示す。 比較例４ （Δ〉１ビコート　８２８　　　　　　　　３５部（Ｂ
）エピコートＯＬ　−５３−Ｂ　　−４０（固形分４０
％、メヂルエヂルグトン６０％）（分子量約５５．００
０）　　　　　　　　　　　　　　　　／１部（Ｃ）Ｐ
ＥＧ　（６モル）ＰＰＧ（２２モルンノニルフェニルエ
ーテル　　　　４６部（Ｄ）ＰＥＧ（２５モル〉ノニル
フェニルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００部同様に結果を第２表に示す
。 第　　２　　表 以上の実施例及び比較例における結果の対比からみて、
本発明のサイジング剤で処理したＣＦは毛羽量が少なく
、このＣＦから作成したＣＦＲｌ）板は良好な耐熱性を
示すことがわかる。 特許出願人　　東邦ベスロン林六会社 代理人弁理士　　土　居　三　部 手続補正書 昭和５７年１２月３１１ 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 特願昭５７−１７８８５０号 ３、補正をする者 氏　名（Ｆ＋ｆ４１　　Ｍ邦ベスロン株式会社６　補正
の対象　　明細書の発明の詳細な説明の欄（１）　　明
細書を下記のとおりそれぞれ訂正する。 （２）　　明細書化１８頁末行の化学構造式を下記のと
おり訂正する。 以上 手続補正書 昭和５８年９月１９日 ｑ；、　　　Ｆｌ　　　庁　　艮　　自　　　　殿１、
事イ′１の表示 昭和５７年特訂願第１７８８５０号 ２、発明の名称 炭素繊相用すイジング剤 ３、補正をする者　〒１０３ 事１′［との関係　　特九′［出願入 居　所　　東京都中央区日本橋二丁目３番９号名　称　
　東邦ベスロし林式会社 ５、補正命令の口ｆ」　　自発補正 ６、補正の対象　　　　明細四の発明の詳細な説明の欄
７、補正の内容　　　　別紙の通り （１）明ｍ町第１４頁７〜９行を次のとおり訂正覆る。 ｒ（Ｂ）、エピコー１〜ＯＬ　−５５−Ｂ　−４０（分
子ω約７０，０００のエポキシ樹脂固形分４０％とメチ
ルエヂルケ１〜ン６０％の溶液）４０部」（２）明細書
第１７頁１４〜１６行を次のどおりδ］正する。 ｒ（Ｂ）、１ピコ−ｈ　Ｏｌ−５３−Ｂ　−４０（分子
量約５５，０００の１ボキシ樹脂固形分４０％どメヂル
］−ヂルク１〜ン６０％の溶液）３０部」（３）明細用
第１８頁１４〜１６行を次のとおり訂正覆る。 ｒ（Ｉ３）、エピコートＯＬ−５４＋ｔ３　−４０　（
分子量約７０，０００の］−ボキシ樹脂固形分４０％と
メブル土ヂルケ１−ン６０％の溶液）３０部」（４）明
細円筒１９頁１２〜１４行を次のとおり５］正づる。 ｒ（Ｂ）、エビコー１へＯＬ−５３〜［３−４０（分子
量約５５，０００のエポキシ樹脂固形分４０％とメブル
エチルケ１−ン６０％の溶液）２５部」（５）明細書第
２１頁１５〜１１行を次のとおり８］正する。 ｒ（Ｂ）、エピコートＯＬ　−５３−Ｂ　　−４０（分
子量約５５，０００のエポキシ樹脂固形分４０％とメチ
ル１ヂルク１−ン６０％の溶液）　　　４０部」（６）
明細占第２２頁４〜６行を次のとおり訂正する。 ｒ（Ｂ）、エピコートＯＬ　−５３−Ｉ３−４０　（分
子量約５５，０００のエポキシ樹脂固形分４０％とメチ
ル−［ヂルケ１−ン６０％の溶液）６５部」（７）明細
書第２２頁１５〜１７行を次のとおり訂正Ｊる。 ｒ（［３）、、１ピコ−１〜Ｏｌ−−、’＋３−Ｂ　　
−４０（分子量約５５，０００のエポキシ樹脂固形分４
０％とメｆルエヂルケトン００％の溶液）１０部」以　
　」二 手続補圧ｍ 昭和５８３１−１０月　１゛Ｉ］ 特許庁長官　殿 １、事イ１１の表示 昭和５７年特；′［願第１７８８５０号２、発明の名称 炭素繊維用ナイジング剤 ３、補正をづる者　〒１０３ 事件との関係　　特５′Ｆ出願人 居　所　　東京都中火ｌメロ本橋三−］１１３番９号名
　称　　東邦ベスロン林式会社 ４、代理人〒１０５ 住　所　　東京都港区西新１０１−］目１０番８Ｂ５、
補正命令の日付　　自発補正 ６、補正の対象　　　　明細書の１１′１諸求のｍｌ　
ｌｌＴｌ　ＪＪ　Ｊ：び発明の詳細な説明の欄 訂　　正　　明　　細　　出 １、発明の名称 炭素繊Ｉｆｆｆ用すイジング剤 ２−　Ｑ！ｒ　ｒ；’Ｉ請求の範囲 下記の成分（Δ）−ｌ）を含む炭素繊ＩＩＩ用■マルジ
ョン型すイジング剤。 （Δ）分子ｆｆ１２０００以下の低分子ｎ）エポキシ樹
脂（Ｕ３）分子量　＋ｏｏｏｏ以上の高分子娼土ボ４シ
樹脂 （Ｃ）　　Ｒ−ｏ　＋Ｃ３Ｈ６０←−Ｃ２Ｈ，Ｏ→−Ｈ
・・・・・〔１〕ｍ　　　　　　　　　　　　ｎ 又は（及び） １ Ｒ−Ｃ−ｏ−（−−Ｃｓ　Ｈｅ　Ｏ→−←Ｃ２Ｈ４０−
←Ｈ・・［ｔＤ式中　川１１１に１５、ｍ　）　ｎ Ｒ：アル４ル阜、アルキルフ」ニル基、多環′ｆｉ吉ｊ
％炭化水系基 （Ｄ　）　Ｒ’−０＋Ｃ２Ｈ，ｏ＋Ｈ・・・・・・・・
・・・・・口１又は（及び） Ｈ÷０Ｃ２Ｈ４−≠）−０−Ｒ’−０−←□Ｃ２Ｈ４０
＋Ｈ・・〔皿〕１ 式中　ｇ≧１５、ｌく≧２００ Ｒ１；アルキルフ］ニル基、多環兄−香族炭化水素塁 ３、発明の詳細な説明 本発明は、炭素繊卸（以下０「と略記）川のエマルジ−
１ン型→ノーｆジング剤に関し、シ１し・（（、ＩＣ［
：の集束性を白土させかつ、複合’ｒＡ　′Ａ’３１　
＜−＋ンボジッ１へ）に使用した［１＋ｉの物１ゴ、４
向１−ざじることがＣさるリイジング剤に関りる。 Ｊｉ　４１−Ｃ「を使ったコンポジットは目ざＪ、しい
発展を示しており、レジ１７−、スポーツ分野での用途
（３工かっでなく航空機分野への用途ち本焔化してきた
。 この−］ンボジッ１〜の製）青に用いられるＣ「は通富
フィラメン１−又ｉＪ　Ｉ−ウ（数百ないし慇−１乃木
のフィラメン１−からなる繊維未）の形−（１斤、され
、−力面に引揃えたシー１−、テープ又は織物、編物等
に加工されで使用されるか、あるいは故ミリメートルな
いし数十ミリター１〜ルに切断して使用されるのが一般
的である。 しかし、これらの加工過程ＣＯ「ノイラメン１〜又は１
〜つは毛羽立ちを生じ易く取扱性が悪くなる。これを防
ぐため、通７ｎ　（／　Ｆはリイジング剤とよばれる樹
脂組成物で表面がコー１〜され繊維の集束性を高める処
Ｊ、Ｉ１１が施される。 ＣＩ”のりイジング剤には古くはポパール、ポリＦｉｔ
　酸ビニル、アクリル系ポリマー等が使用されたが、Ｃ
［のコンポジットを作る場合７１−リックス樹脂どじで
一般に１ボニ１シ樹脂が使用されるところから、最近で
・は」−ボキシ樹脂主体のりイジング剤が多用されるＪ
、うに４ｔつ）、＝。 エホー１−シ樹脂主体のリイシンク剤（、上、）′しト
ン、メブル」Ｊルグトン等の右ｔｆｆｌ　’ｔＦＪ剤に
溶かしたものが一般に使用されていたが、この１１機イ
ン１剤型の乙の（Ｊ経済上、安全ｉｎｉ生−１−ｆｌｆ
　＋：、ミかあり、イのため水を分散媒どりる１−マル
ジ１ン型のりイジンク剤がＪｒＩ！在多く用いられＣい
る。 ところＣ、エマルジ」ン型すイジンク剤にあ・）ζは乳
化のため界面活性剤を（ｊ在させることか必要とｔｒる
が、界面活性剤を含／υたリーイジング剤は、Ｃ「の低
い表面エネルギーの！、１め、リイジングに際して接る
竹が不充分になったり、イ」着用が生じたりして必定て
さる集束１（１か１ｑられないことが多い。まＩこ、１
１に最）丘；古光（こな−ンた航空１幾分野ＣのＣＦの
利用をとえると、リイジング剤は、耐熱↑ｊ、エポキシ
樹脂やポリーｒ−ミド等のマトリックス樹脂との組合゛
け使用にお（〕る高渇での安定性が重要になって・（る
。サイジン・り剤の耐熱性は、集束性（毛羽立ら抑制能
）を畠めＪ、うとして粘６性の高い−ｊム成分や摩１察
抵抗を減する滑剤を使用りると、低生りる顛向かある。 本発明名らは、十分な集束１１ど耐熱性含イｊ（）るＣ
１−用］−マルジ」ン型ザｒジンク剤を開発づべく鋭意
倹ｊｉ’Ｊを重４ａた結果、ｑ、ｒ定の４成分４’　Ｊ
むリイシンク剤が１］的（Ｊ適合Ｊることを児出し、本
発明に到達した。 即ら、本発明は手記の成分（Ａ）−・（Ｄ）を含むＣ［
用］ニマルジョン型すイシンクである。 （△）分子１口２０００以下の低分子ｈ）−［ボ）シ樹
脂（ｌＴ３）分子ｆｉ　１００００以上の高分子ｍ丁ボ
ー１シ樹脂　　　　　　゛ 又は（及び〉 １ 式中　ｍ−ｔ−ｎ≧１５、ｍ〉１１ Ｒ；アルキル基、ｊフルキルフＬニル基、多環ガ香Ｍ炭
化水素基 （ｌ）　）　Ｒ’−ｏ＋ｃ２ｎ４ｏ＋Ｈ・・・・・−・
＝Ｃｍ　〕又は（及び） Ｈ−（−（）Ｃ，Ｈ，−＋−ｏ−Ｒ’　−ｏ＋−ｃｔ　
ｌ（、Ｑ−？）（Ｈ−〔ＩＩ　〕式中　ｇ≧１５、ｋ≧
　２００ ＋１’：アルギルフェニル基、多環芳香族炭化水素基 本発明にａ３いで（Δ）成分の低分子量（分子量２００
０以下）エポキシ樹脂とは、公知の一般的なエポキシ樹
脂であり、例えば■ビスフェノール系〔例えばビス−）
１ノールＡ１ビスフ１ノールＦ、２．２”　　−ビスく
４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２．２′　　−ビス
〈４−ヒドロ４ニシノＬニル〉へキナフルオロプロパン
等のごスフＬノールとエピクロルヒドリンとの反応によ
って１ｑられるエポキシ樹脂で、ざらに具体的に挙げる
ならばシェル化学社製エピコート８２８．１−ピコート
１００１、等である〕、■フェノール系（例え（、エノ
ポラックタイプのフェノール樹脂とエビクロルじドリノ
どの反応によつ′Ｃ１！７られる１ボ４シ樹脂で、さら
に具体的に挙げるならばシＩル化学社賢エビＬ＋−１−
１５２、エピコー１〜１５４等である〕、■ビニルニス
フル系（例えばビニルアＩ：　ｊｏ−１〜、ビニルクロ
ライド、スチレン、ｊノクリＬにトリルトどの反応にｊ
；つて１７られるエポキシ樹脂−（ある〕、〕■ーＬー
デル系例えばポリオール、ポリニーデルポリオール、多
圃）１ノールのＬノ、ジ、１〜リグリシジルエーテル類
である〕、■り゛リシジルアミン系〔例えは’Ｎ　　、
Ｎ　　、Ｎ′，Ｎ′−７１〜フグリシジル−ビス（アミ
ノフェニルメタン）、Ｎ　　、Ｎ　　、Ｎ′−１−リグ
リシジル−ビス（）′ミノフェニル）メタン、Ｎ　　、
Ｎ　　、Ｎ′，Ｎ′−１１〜ラグリシジル−ビスくアミ
ノフェニル）−ｌ−タン、Ｎ　　、Ｎ　　、Ｎ′−１−
リグリシジル−ビス（アミノン１ニル）エタン、Ｎ　　
、Ｎ　　、Ｎ′　　ハ′ーｊトラグリシジル−ビス（ア
ミノフェニル）ノ゛ロパン、Ｎ　　、Ｎ　　、Ｎ′−１
−リグリシジル　−Ｌ゛ス（）７ミノトルイル）メタン
等である〕などが挙げられる。 このほか（Ａ）成分としては、■脂環式エポキシ樹脂（
例えばビス−２．３−エル１−シシク（」ペンデルニー
プル、１．４−ビス（２．３−エポ４シブ１」ボキシ）
−シフＬ】ヘキ」ノン、１．４−ビス〈３．４　　土ポ
ニＶシブ１−＝１ニジ）−２−タロロシクに１ヘキリン
、脂肪族ジオール類のジー（エポキシ樹脂１」ヘキリン
力ルポキシレー１〜）、環状脂肪ｈＸ　ｌ・す１−ボ１
−リイに雪〕、■エポキシ化ブタジ］−ン〔例えばアデ
ノコアーカス社製ＢＦ　　１ｏｏｏ、［３　Ｆ　クツｌ
’リッチ社製ｔ−１ｙｃａｒと１ボキシ化合物どの反応
によって１［１られる」−ボキシ樹脂等〕、」−ポ１シ
化ソルビトール等の非グリシジルターイブのエポキシ樹
脂、あるいは■これらのエポキシ樹脂を変成したもの〔
例えば加電化社製アデカレジンＥＰＵＪ、アテ゛カレジ
ンＥ　Ｐ　Ｕ−４香のウレタン変成エポキシ樹脂等〕が
挙げられる。 上記の（Δ）成分はエマルジ三１ンの家宝性の面から分
子ｉ　２０００以下であることが必要である。 これらを１種又は２種以上用いることがＣきる。 本発明における（Ｂ）成分の高分子量（分子量１０００
０以上）エポキシ樹脂どは通常フェノキシ樹１１ｉｊど
呼ばれているしのであり、例えば１ピコ−１〜Ｏ　Ｌ　
−５３−Ｂ−４０、エビ」−１・□　Ｌ　　５　５−［
３−４０（以上シェル化学社製）　、　ＤＥＲ　６８４
［Ｋ２Ｏ（ダウケミカル社製）、フ」ルーｈＹＰ５０Ｅ
ｌ＜４０（東部化成社製）、土ビク１」ン１−１〜１５
１、Ｉ−１−３５３、Ｉ−１　−３６０　（以上人日木
インキ社製）等が挙げられる。（Ｂ）成分のエポキシ樹
脂は分子量が１０００＜１以上でなければならない。こ
れを下回ると所期の集束性と耐熱性を１ｑることができ
ない。 本発明にお（）る（Ｃ）成分の一般式（１）及び（Ｉｔ
）中のＲは、／’　）Ｌｔ　キＬ基、特にＣｌ２Ｌ）。 −［−のアルキル基（例えばラウリル、スアアリル等）
、アル＝ｔルフェニル基（例えばノニルノエ：ル、メブ
ルノ１ニル等）又は多環芳否族炭化水木基（例えばクミ
ルノエニル、ビスラ１ニル、ビフＪ−ニル、スブレン化
）」−ニル等）を表ゎＪ。 般式（Ｉ）及び（Ｉｔ）にお【ノるゾＬ１ピレンＡ−１
シトのイ」加モル数（ｍ）とエチレンオキシドのｆ」加
七ル故＜ｎ＞の合ｉｉｉ　（Ｉｌｌ　＋　ＩＩ　）　ｋ
；Ｊ、　１５以１であることが必要であり、りｆましい
範囲は２゜ヘ−４０Ｃ゛ある。プロピレンＡ４シトのｆ
」加モル故の方が１ヂレンオキシトのそれにり人てなり
ればならない。 本発明にＪ３ける（Ｄ＞成分の一般式（Ｉ）又は（皿）
中のＲ′″は、アルキルフェニル基（例えばメチルノ↓
ニル、アリルノエニル費〉、又は多環プ“）否族炭化水
素基（例えばクミルノにニル、ビスフ［ニル、ビフェニ
ル、スナレン化）−１−ニル等）を表わす。一般式（Ｉ
［［）、〔皿〕にＪ３（）る１−ヂレンＡキザイドの付
加モル数＜ａ＞は１５以上、〔皿〕における（ｋ　）は
２００以上τあることが必要であり、特に乳化安定性の
面から（β）が２０−５０、（１（〉が３０（１−６０
０１７，）　；（Ｑ　１ｊｌＪが好ましい。 本発明のＩナイジング剤は以」−の成分（Δ）〜（Ｄ＞
を必須成分として含むが、各成分の配合比、作用につい
て次に３１明りる。 （Ｂ）成分の高分子量エボＶシ樹脂は４）−（ジング剤
に対し集束性ど耐熱性を′）えるが、通常このものの（
Δ〉成分の（ＬＫ分子量−Ｊ−ボキシ樹脂に対Ｊる配合
比（Ｂ）／（Δ）は０，１・へ　０．５、好ましくは０
．２〜０．４である。０．１を下回ると集束性及び耐熱
性の而て効宋が４１くなり、０．５を上回ると耐熱性は
問題ないが集束作用が過疫に強くなりプリプレグにする
際の聞織竹を悪くし不都合である。 成分（Ｃ）の一般式（１）、（Ｉ［）の化合物は４ノ−
イジング剤に良好な平滑性を与え摩擦抵抗を減じて織卸
の毛羽立らを抑制Ｊる性１）シを右し、またこのものは
成分（Ｂ）の高分子ｍ上ボキシ樹脂と組合せ使用するこ
とによりυイジング剤に高い耐熱性を与えることができ
る。通路、成分（Ｃンの■ボ４ニジ樹ｎけ（成分（Ａ＞
及び＃２分（Ｂ））に対する配合比（Ｃ）、、／　（Ａ
）＋　（Ｂ）１、、Ｌ　０９１−１．０、好ましく　ハ
０．３〜Ｏ１Ｇテある。 この配合比によると良好な開繊性を保ｌこせることがで
き、さらにエマルジ」ンの安定化にし役立たせることが
できる。 成分（ｒ〕）の一般式（′Ｍ〕、（１）の化合物は、１
ノ°イジング剤を水に分散させるための耐熱性を有り′
る乳化剤であり、通常このものの配合比（Ｄ＞／（Ａ＞
　＋（Ｂ）　＋（Ｃ）は３／　！’１７・〜２０、／８
０、好ましくは８／９２〜１５／’８５’Ｃある。この
配合比に覆ると安定な水分散性が１９られる。 本発明のザイジング剤には、必要に応じ、例えば滑剤（
例えばＡレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級
脂肪族ｊ７ミド、Ａレーｒル）フルー１−ル、スラーア
リルアルコール、レチルアル：」−ル等の高級脂肪族ア
ルコール、シリコンオイル等）、柔軟剤（例えはポリＡ
キシエチレンステアリン酸アミド、ポリＡＶジスアアリ
ルエステル等）、希釈剤（例えば）１ニルクリシジル■
−フル、クレジルグリシジルＩ　−フル、１チレングリ
コールジグリシジルエーデル、１−リメヂロールブロバ
ンｌ〜リグリシジル土−フル等の反応性希釈剤やノニル
フェノール、１−リクレジルフＡスフエート等の非反応
性希釈剤等）青の添加剤を加えてしよい。添加Ｒは目的
に応じて適宜変えられるが、添加剤の総組は２０９６以
下にＪるのが好ましい。 本発明の゛リーイジング剤が適用されるＣＦは通常のＣ
「であって例えばル−ヨン、ピッチ、）ノクリル系繊維
を前駆体どして１０００〜１５００°Ｃ又は１５００〜
３０００°Ｃに加熱して作られる５００フｒラメン１〜
以上からなる繊維床Ｃある。 本発明のエマルジョンリーｒジンク剤を調製Ｊるｌノ法
は、特に限定されるものでは＜’Ｋ　＜一般的な乳化方
法ならばいずれも適用できるか、久械的な転相乳化法か
最も簡単で本発明の剤を調製するのに適している。叩ら
、本発明のザイジング剤を４０〜１２０℃に加熱、混合
して、（必要ならば、アロトン、メチルエチルケトン、
メヂルセＩＺＩソルブ、ゾ［１ビルＬ７［１ソルブ等の
有機溶剤を有効固形分に対して３５％以内の範囲で加え
粘麿を適宜低下させてしＪ、い。）脱泡した後激しく攪
拌しながら水を少量づつ加えて転相、乳化ｕしめイ）。 本発明のリーイジング剤をＣＦに付着さける方法は、　
般に行なわれているローラーザイジングｄ１、ローラー
浸）青法、スプレーン人笠の公知の方法を用いることが
できる。これらの方法によっでリーイジング剤を（＝Ｊ
　ｌせしぬＩＪ後通常８０°Ｃ以トの温度（好ましくは
　１２０〜１６０°Ｃ）で′０．２・・、１０分間（好
ましくは　１〜２分間）乾燥し、リイジングを完了づる
。この際使用するり−ｒジングｄ々の温度は通常０．１
〜２０％（好ましくＬＪ（１，５〜り１％）の範囲であ
り、ＣＦへのイ］［１ｊ、通常Ｃ１：に対し０．７へ一
１０％（好ましくは０．３〜３％）の範囲である。 以下、本発明を実施例により説明りるどどもに比較例を
示す。 例中、「部」又は「％」は特に記載のない限り重量を示
す。 実施例１ 〔製造〕リーイジング剤エマルジョンのム１η製（Ａ）
エビ］−１−８２８（分子ｍ約３８０）　　４９部（Ｂ
）１ピコート０１　５５−Ｂ　−４ｏ＜　（分子量約７
０．０００のエポキシ樹脂固形分４０％とメｆ−ルエヂ
ルク１〜ン６０％の溶液）　　　４０部（Ｃ）ＰＥＯ（
Ｇモル）ＰＰＧ（２２モル）ラウリルエーテル　　　　
　　　２０部（Ｄ）ＰＥＧ（２５モル）ノニルフェニル
コーーーフル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７６部（ただしＰ　Ｅ　Ｇ　：ボリエ
ヂレンクリー’Ｊ−ル、ＰＰＧ：ボリフ“ロビレンタ゛
リニｊ−ル）上記（Δ）〜（Ｄ＞を予め８０゛Ｃに加熱
混合したものを容器にとり、８０°Ｃに保持して脱泡し
た。 次に高速ホ七ジプイリ゛−で７０〜８０℃に滉らながら
この混合物を激しく攪拌し、水を少量づつ（２〜４部／
ｍ１ｎ）加えた。転相の接栓々に攪拌を弱めながら水を
同様に加えで希釈し■マルジＪンを１！′７だ。このも
のは固形物を５０％含み乳白色を呈していた。 このＬ　’ＪルジＪンを１０５℃で絶乾した後、固形物
的２０ｍ　ｇを秤量し、１−　Ｇ△（口＋ｅｒｍｏｇｒ
ａｖｉ−ｍｅ＋ｒｉｃ　　ａｎａｌｙｓｉｓ　：ｍｍ熱
分析）で２３０℃、１時間の重量減少率を窒素又（，１
空気の両３９囲気中で測定したどころ、それぞれ３．６
％、Ｇ、７％と極め（−少なかった。 〔使用）ＣＦのけイジング及びリイジング処理ＣＦを使
用しｌζ成型物の作成 １３００℃で焼成してｉｑｋ未ザイジングのＣ「（東邦
ヘスＬ１２社製へスフ１イ１〜０６０００ノイラメント
、引張強度３８０ｋ（１／　１ｎｎｌ’　、引張弾性率
２４．２Ｔ／ｍ０１２）を、上記にて調整しｌこ工ンル
ジ３ンを固形物濃度３０（］　、、、／βにイする如く
水で希釈したりイス浴にローラーを介して通した後、１
３０’Ｃ’ｃ　２分間乾燥して水分を完全に除いた。こ
の時のＣ［に対重るリーイジング剤の付＠量は１．０％
であった。 得られた１ナイジング処理Ｃ「約２０ｍ９を細かく刻み
、ＴＧＡで２３０℃、１時間の重Ｄ４減少イ゛を窒素又
は空気の両雰囲気中（・測定したところ、それぞれ０．
１４％、０．１５％と極めて少／Ｑ　ｈ’　−、）Ｉこ
　。 このリイジング処理ＣＦをウレタンスポンジ（３２ｍｍ
ｘ　Ｇ４ｍｍｘ　１０ｍｍ、Ｅ＝Ｋ　Ｏ’、２５ｇ）　
２枚の間にはさノυで１２５９の重りをスポンジ全面に
かかるようにのぼ、スポンジの幅り向をス１〜ランドの
進行り向として１５ｍ　、′口出１のｍｌａて１００　
ｍ　ｍ通過させたときのスポンジにｆ」希した毛羽の重
量を測定したどころ、１５ｍりであった。 上記リイジング処理ＣＦを用い以下の方法によってポリ
イミド（東芝りミカル社製　イミダロイＸＬ△　−４０
２７）を７１〜リツクスとしたプリプレグを作成した。 即ち円周４ｍのドラムにリイジング処理したＣＦを巻き
（拐ノジＡ１′リンに溶解したポリイミド樹脂（約２０
へ・３０％）をハケで均一に塗布し、　１００℃で　２
時間、　１５０°Ｃで２０分間乾燥しＩこ。 このプリプレグを成型後の厚みが３ｍ１ｌ＋となるよう
に一方向に揃えて積層し、金型に入れて２１０℃にて６
０分、約ＧＯｋｇ、／　ｃｍ’圧力で成型した後、２３
０℃３０）間接硬化し、炭素繊維強化複合材料（ＣＩ＋
で１〕〉の板を作成した。 このＣ［ＲＰの層間剪断強度（Ｉ　ＬＳＳ）を△Ｓ　Ｔ
　ＩＶＩ　Ｄ　−，２３４４法に準拠し室温及び１８０
℃、２５０　’Ｃで測定しｋどころ、でれ−で゛れ１２
　、８　ｋ　ｇ　、１ｍ　ｍ２　　、　　７．０＋＋（
Ｊ／　＋ｎｍ’　　　、　　　５．旧（（１／Ｉｎ１ｌ
ｌ’　　　テ　　あ　゛）　　Ｉこ　。 実施例２ （Ａ）　Ｔピコ−ｔ−１００１（分子ｍ約９００）５０
部 （Ｂ）１ビニＪ−ｈＯＬ−５３−Ｂ　−４０（（分子量
約’、＋！ｉ、（１００の土ボキシ樹脂固形分４０％と
メブルエヂルケ１−ン６０％の溶液）３０部（Ｃ）　Ｐ
［Ｇ　（８モル）ＰＰＧ（２２モル）ス１アリルニＩ−
ステル　　　　　　　　２８部（Ｄ）ＰＥＧ（２３モル
）スブレン化メヂルフ−し−ル１−アル　　　　　　　
　　　　１０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８２部上記組成の（ノイジング剤（固形
分５０％）を実施例１と同様のｈ沫で調製し、実施例１
ど同様にしてサイジング処理し、処理したＣ［をプリプ
レグとなし同様にしてＣＦＲＰ板を作成し／ｊ。 ザイジング剤の固形物のＴＧＡでのＬＩ［減少率、サイ
ジング処理したＣ　Ｆの毛羽量及び丁Ｇ△ての重量減少
率、ＣＦＲＰのｒ　ＬＳＳを実施例１ど同様の方法で測
定しｋどころ後記第１表に示づ結果を１７だ。 実施例３ （△）エピコー１〜１５２（分子ｍ約ｓｏｏ〜８００　
）５０部 （Ｂ）エビ］　−１−Ｑ　ｌ−５５−Ｂ−４０（（分子
！；３約７０．０００の１ボ４−シ樹脂固形分４０％ど
メブルエチルケ１−ン６ｏ％の溶液）　　　３０部（Ｃ
）　ＰＥＧ　（１０Ｔ：／Ｌ、）　ＰＩ”Ｇ　（３０ｔ
／Ｌ、）ノニルフェニルエーテル　　　　２８部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８２
部リすンング剤の組成を上記の如く変更する以外は実施
例１と同様にして工フルジョン、サイジング処理ＣＦ、
及びＣＦ　ＲＰを作成した。実施例１ど同様の項目につ
いで測定した結果を後記第１表に示す。 実施例４ （△〉アデカレジンｒＰＵ　４（分子ｍ　約５００　）
１０部 （Ａ）ＭＹ７２０（チバガイギー社製）（分子量約　５
００〜・　６００　）　　　　　　　　　　　３７部（
Ｂ）、ｒピコ−１へＯＬ　−！１３−８−４０　（＜分
子量約５５．０００の■ボキシ樹脂固形分４０％どメチ
ル１ヂルケｌ−ン６０％の溶液）２５部（Ｃ）Ｉ）Ｆｃ
（６モル）ＰＰＧ（２２モル）スヂレン化メブルフェニ
ルエーデル　３１）部（Ｌ））　ＰＩＥＧ　（２３’［
ル）スチレン化メヂルフ上ニルエーテル　　　　　　　
　　　８部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８５部リすイジング剤の組成を上記の如く変
更する以外は実施例１と同様にしてエマルジョン、リー
イジング処ＦＩ　Ｃｌ−１及びＣＦ　ＲＰ板を作成した
。実施例１と同様の項目についてｉｌ！ｌｌ定した結果
を後記第１表に示づ。 第　１　人 比較例１ （△）エビ］−１〜　８２８　　　　　　　　　６０部
（Ｃ）ＰＥＧ　（６セル）ＰＰＧ（２２モル）ラウリル
上−フル　　　　　　　　　２５部（Ｄ）ＰＥＧ（２５
モル）ノニルフェニルエーテル　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００部リイすング剤の組成
を上記の如く変更づる以外は実施例１ど同様にして］−
マルジョン、リーｒジング処理ＣＦ、ＣＦＲＰ板を１１
成した。実施例１ど同様の項目について測定した結果を
後記第２表に示Ｊ−０ 比較例２ （Δ）−■ビロー１へ１００１　　　　　　　　　７４
部（Ｂ）エピコートＯＬ　−５３−Ｂ　　−４０（（分
子量約！ｉ５．（１０（ｌの土ボ：Ｖシ樹脂固形分４０
％とメチルゴープルケトン６０％の溶液）４０部（Ｄ）
Ｐｉ二Ｇ（２３七ル）スｆレン化メヂルフェニルエーデ
ル　　　　　　　　　１０部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７６部同様に結果を
後記第２表に示す。 比較例３ （Ａ＞エピコート　８２８　　　　　　　　２９部（Ｂ
）エビＪ　−トＯＬ　−５３−Ｂ　−４０（（分子１　
約５５．０００のエポキシ樹脂固形分４０％とメブルエ
チルヶ１〜ン６０％の溶液）６５部（Ｃ）ｒ’ＥＧ　（
６モル）ＰＩ）Ｇ（２２モル）ノニルフェニルエーテル
　　　　３０部（Ｄ）ＰＥＧ（２５モル）ノニルノニＬ
ニル」−−フル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６１部同様に結果を後記第２表に示
＝７゜ 比較例４ （Δ）エビコーｔ・８２８　　　　　　　　３！ｉ部（
Ｂ）エビコーｈ　０１−５３−［３−４０（（分子量約
５５．０００のエポキシ樹脂固形分４０１７／、と−）
！プルエチルケ１〜ン６０％の溶液）１０部（Ｃ）ＰＥ
Ｇ　（６モル）ｌ’ＰＧ（２２モル〉ノニルフェニルエ
ーテル　　　　４６部（Ｄ　）　Ｐ’Ｅ　Ｇ　（２５モ
ル〉ノニルフェニルエーテル　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１５部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　９４部同様に結果を第
２表に承り。 第２表 以上の実施例及び比較例にｉＪ３　＋ｊる結果の銅比か
らみて、本発明のりイジング剤で処理したＣＦは毛羽量
が少なく、このＣＦから作成したＣＦＲｌ−’板は良好
な耐熱性を示づことがわかる。 特許出願人　　東邦ベスロン林六会社 代理人弁理士　　土　居　三　部

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含む炭素繊維用エマルジョ
   ン型サイジング剤。 （Ａ＞分子量２０００以下の低分子量エポキシ樹脂（Ｂ
   ）分子量１ｏｏｏｏ以上の高分子量エポキシ樹脂 （Ｃ）　Ｒ−Ｏ÷Ｃｓ　Ｈ８０？　Ｃ２Ｈ６０→「Ｈ・
   ・・・・〔ｌ〕又は（及び〉 １ Ｒ−Ｃ−ｏ＋−Ｃｓ　Ｈａ　Ｏ→−←Ｃ２Ｈ１Ｏ→−Ｈ
   ・・〔■〕１１’ｌ　　　　　　　　　　　　　　　ｎ
   式中　ｍ＋ｎ≧１５、ｍ）ｎ Ｒ：アルキル基、アルキルフェニル基、多環芳香族炭化
   水素基 （Ｄ　）　　Ｒ／−ｏ−（ｃ２ｎ４ｏ−鮨−Ｈ・・・・
   ・・・・・・・・・・０日又は（及び） す＋ＱＣ２Ｈ，キ０−ＲＬＯ−（−Ｃ，Ｈ４０ザＨ・・
   ・・・・〔厘〕式中　ｇ≧１５、ｋ≧２００ Ｒ２：アルキルフェニル基、多環芳香族炭化水素基