JPS597165A - ピリジルオキシ−フェノキシ化合物およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents
ピリジルオキシ−フェノキシ化合物およびそれを有効成分とする除草剤Info
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- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、（ａ） 新規なピリジル（オキシ／チオ）
フェノキシ化合物、（ｂ）このような新規な化合物の除
草性組成物５および（ｃ） 大豆、綿花および小麦な
どの実益のある作物の生育時および不生育時の維草の事
前および事後発生コント冒−ルな目的としてこのような
化合物を使用する方法に関する。 ベルギー特ｆｆ４８３４，４９５（１９７６年２月２１
］公告）オ、Ｔよび、ドイツ出願特許Ａ ２，５４６，
２５１（１９７６年４月２９日公告）にピリジン環の６
−１および／あるいは５−現位置に八日置換を有する２
−（（４−ピリジニル−２−オキシ）フェノキシ）−ア
ルカノイック酸、塩およびエステルについて記載されて
いる。また例えば、イギリス出願特許２，０２６，８６
５にはぎリジン環にトリフルオロメチ／Ｌ／置換基をも
つ、そのような化合物について更に目−ロツ／Ｊ！出＠
特許０００２８００には、そのような化合物のＤ−立体
異性体の増強効果について記載されている。 本発明は、一般式： （式中、Ｘはｃｔｒ３．０ＨＦ２．０ＯＩＦ２、Ｂｒあ
るいはＣｊｌ； ＴはＯあるいはＳ；およびＺはＮ、
ＯあるいはＳ原子を有する有機基、あるいは金属、アン
モニウム、あるいは、有機−アミンカチオンであり、ま
たは、植物あるいは土壌中で非解離性および／あるいは
解離性の形のカルボキシル基へ加水分解および／あるい
は酸化されるあるいは加水分解および／または酸化され
ることが障る）に相当しかつ除草性を有する、新規なピ
リジル（オキシ／チオ）フェノキシ化合物に関する。本
発明は又意外な活性を有するこのような化合物の新規な
立体異性体、Ｒ−Ｊ％性体に関する。 ２価の一〇−および一〇−により結合した、置換ピリジ
ルおよびフェノキシ基を有する、数多（の除草性化合物
について１文献に記載されている。 例えばアメリカ特許／Ｉ６４，０４６，５５３ ； ４
，３１ス９１３；４，２６７．３３６；４，２１３，７
７４；４．５２４，６２７；および４，３０９，５４７
およびヨーロッパ特許４８６等すべてに、このような化
合物、それらの製造法、それらを含有する組成物および
該組成物の使用法が記載されている。一般に。 これらの文献記載の除草性化合物中のフェノキシの基土
に存在する一〇−基に結合した基は、前述の新規化合物
の式中のＺＫよって表わされる−価の有機基として、適
当なものであろうし、更に原料ピリジンが適切なもので
あ釦丁、本発明のイし金物は上述文献技術の方法により
つくるこ゛と力玉できかつ該方法により、組成物に坦ｊ
用することカーできる、 ２部は、一般式： ％式％）（２ 〔式中Ｙは鯵会迫簸嬶好ましくをま２〜１８の炭素原子
を含有する飽和、ある（・１ま不飽和アルキル基、ｎは
０もしくｋ！ １ 、 Ｒ’ ｔｔＨもしく４！０ｒ−
Ｃｓのアルキル基、かつＲ２は、次式： −６−ｘ （式中ＸはハロゲンあるいはＯＮ）
１ −Ｃ−０″″Ｍ” （式中Ｍは金属性カチオン、アン
モニウムあるいは有機−アミン、（この有機−アミンは
、限定されるものではないが１代表的には。 ハロゲン、シアノ、ニド区および不飽和もしくは飽和の
チオール、ヒト四キシ、アミンあるいはカルボキシル基
に限定されないが含有する。いくつかの他の基ですべて
置換されたあるいは置換されないアルキル（飽和あるい
は不飽和）脂環式、複素環式あるいは芳香族の基を含有
し、かつ加うるに例えばトリフルオロメチル、クロ四メ
チル、シアノメチルおよびビニル等の非置換あるいは置
換。 飽和あるいは不飽和アルキル基で置換された脂環式、複
素環式および芳香族の基を含有する）−ＯＨ２０Ｒ３、 １ −Ｏ−Ｒ３゜ −ＱＰＮ−Ｒ３ −にＮ−Ｒ” 一〇（ＳＲ’ン、。 （式中Ｗはハロゲン；Ｒ３はＨあるいはＲ６；Ｒ４はＨ
，アルコキシあるいはＲ６； Ｒ５はＨ１金属性カチオ
ンあるいはＲ６；およびＲ６はハロゲン。 シアノ、ニトロおよび不飽和もしくは飽和のチオール、
ヒｒ四キシ、アミンあるいはカルボキシル基に限定され
ないが含有する。いくつかの他の基で置換されたあるい
は置換されないアルキル（飽和あるいは不飽和）、脂環
式、複素環式あるいは芳香族の基であり、かつ、加うる
に１例えば・トリフルオロメチル、クロロメチル、シア
ノ、メチルおよびビニル等の非置換あるいは置換、飽和
あるいは不飽和アルキル基で置換された脂環式、複素環
式および芳香族の基。） ０眉 １１ ρフ −０−Ｎ Ｒ。 −０−Ｎ−Ｒ。 （式中、Ｒは非置換あるいは置換、飽和複素環式リング
系を形成している） の一つに相当する基〕 を含むものであるが、限定されるものではない。 上記誘導体は、当分野の技術に一般的に公知の方法によ
り、および上述の特許記載の方法によりつくることがで
きる。例えば、相当する酸り冒ライドを、〆リニアール
と反応させ、所望のアルデヒｒあるいはケトンの誘導体
をつ（ることかできる。 同様に酸クロライドをＫＳＨと反応させ所望のチオール
酸をつ（ることができる。チオールアミドは相当するア
ミド９とｐ２ｓ、との反応によってつくられる。あるい
は窒素原子に水素が付加され
フェノキシ化合物、（ｂ）このような新規な化合物の除
草性組成物５および（ｃ） 大豆、綿花および小麦な
どの実益のある作物の生育時および不生育時の維草の事
前および事後発生コント冒−ルな目的としてこのような
化合物を使用する方法に関する。 ベルギー特ｆｆ４８３４，４９５（１９７６年２月２１
］公告）オ、Ｔよび、ドイツ出願特許Ａ ２，５４６，
２５１（１９７６年４月２９日公告）にピリジン環の６
−１および／あるいは５−現位置に八日置換を有する２
−（（４−ピリジニル−２−オキシ）フェノキシ）−ア
ルカノイック酸、塩およびエステルについて記載されて
いる。また例えば、イギリス出願特許２，０２６，８６
５にはぎリジン環にトリフルオロメチ／Ｌ／置換基をも
つ、そのような化合物について更に目−ロツ／Ｊ！出＠
特許０００２８００には、そのような化合物のＤ−立体
異性体の増強効果について記載されている。 本発明は、一般式： （式中、Ｘはｃｔｒ３．０ＨＦ２．０ＯＩＦ２、Ｂｒあ
るいはＣｊｌ； ＴはＯあるいはＳ；およびＺはＮ、
ＯあるいはＳ原子を有する有機基、あるいは金属、アン
モニウム、あるいは、有機−アミンカチオンであり、ま
たは、植物あるいは土壌中で非解離性および／あるいは
解離性の形のカルボキシル基へ加水分解および／あるい
は酸化されるあるいは加水分解および／または酸化され
ることが障る）に相当しかつ除草性を有する、新規なピ
リジル（オキシ／チオ）フェノキシ化合物に関する。本
発明は又意外な活性を有するこのような化合物の新規な
立体異性体、Ｒ−Ｊ％性体に関する。 ２価の一〇−および一〇−により結合した、置換ピリジ
ルおよびフェノキシ基を有する、数多（の除草性化合物
について１文献に記載されている。 例えばアメリカ特許／Ｉ６４，０４６，５５３ ； ４
，３１ス９１３；４，２６７．３３６；４，２１３，７
７４；４．５２４，６２７；および４，３０９，５４７
およびヨーロッパ特許４８６等すべてに、このような化
合物、それらの製造法、それらを含有する組成物および
該組成物の使用法が記載されている。一般に。 これらの文献記載の除草性化合物中のフェノキシの基土
に存在する一〇−基に結合した基は、前述の新規化合物
の式中のＺＫよって表わされる−価の有機基として、適
当なものであろうし、更に原料ピリジンが適切なもので
あ釦丁、本発明のイし金物は上述文献技術の方法により
つくるこ゛と力玉できかつ該方法により、組成物に坦ｊ
用することカーできる、 ２部は、一般式： ％式％）（２ 〔式中Ｙは鯵会迫簸嬶好ましくをま２〜１８の炭素原子
を含有する飽和、ある（・１ま不飽和アルキル基、ｎは
０もしくｋ！ １ 、 Ｒ’ ｔｔＨもしく４！０ｒ−
Ｃｓのアルキル基、かつＲ２は、次式： −６−ｘ （式中ＸはハロゲンあるいはＯＮ）
１ −Ｃ−０″″Ｍ” （式中Ｍは金属性カチオン、アン
モニウムあるいは有機−アミン、（この有機−アミンは
、限定されるものではないが１代表的には。 ハロゲン、シアノ、ニド区および不飽和もしくは飽和の
チオール、ヒト四キシ、アミンあるいはカルボキシル基
に限定されないが含有する。いくつかの他の基ですべて
置換されたあるいは置換されないアルキル（飽和あるい
は不飽和）脂環式、複素環式あるいは芳香族の基を含有
し、かつ加うるに例えばトリフルオロメチル、クロ四メ
チル、シアノメチルおよびビニル等の非置換あるいは置
換。 飽和あるいは不飽和アルキル基で置換された脂環式、複
素環式および芳香族の基を含有する）−ＯＨ２０Ｒ３、 １ −Ｏ−Ｒ３゜ −ＱＰＮ−Ｒ３ −にＮ−Ｒ” 一〇（ＳＲ’ン、。 （式中Ｗはハロゲン；Ｒ３はＨあるいはＲ６；Ｒ４はＨ
，アルコキシあるいはＲ６； Ｒ５はＨ１金属性カチオ
ンあるいはＲ６；およびＲ６はハロゲン。 シアノ、ニトロおよび不飽和もしくは飽和のチオール、
ヒｒ四キシ、アミンあるいはカルボキシル基に限定され
ないが含有する。いくつかの他の基で置換されたあるい
は置換されないアルキル（飽和あるいは不飽和）、脂環
式、複素環式あるいは芳香族の基であり、かつ、加うる
に１例えば・トリフルオロメチル、クロロメチル、シア
ノ、メチルおよびビニル等の非置換あるいは置換、飽和
あるいは不飽和アルキル基で置換された脂環式、複素環
式および芳香族の基。） ０眉 １１ ρフ −０−Ｎ Ｒ。 −０−Ｎ−Ｒ。 （式中、Ｒは非置換あるいは置換、飽和複素環式リング
系を形成している） の一つに相当する基〕 を含むものであるが、限定されるものではない。 上記誘導体は、当分野の技術に一般的に公知の方法によ
り、および上述の特許記載の方法によりつくることがで
きる。例えば、相当する酸り冒ライドを、〆リニアール
と反応させ、所望のアルデヒｒあるいはケトンの誘導体
をつ（ることかできる。 同様に酸クロライドをＫＳＨと反応させ所望のチオール
酸をつ（ることができる。チオールアミドは相当するア
ミド９とｐ２ｓ、との反応によってつくられる。あるい
は窒素原子に水素が付加され
【いればカルボニルは例え
ば塩化物へ転換された後、硫化水素との反応により脱塩
化水素する。ｐルバモイルクロライドは市販されている
がまた所望のア有する化合物をつくるために用いられる
。 アミンとスルホニルクロライドとを反応すると。 できる。これらは適応する酸りｐライドとの反応る。こ
れは適当な酸クロライドと反応させると、は、相当する
Ｓ−含有化合物をつくるために使用される。 上述のシアンアミンとホスゲンあるいはチオホスゲンと
を反応させると ができる。これは、相当する誘導体をつくるために使用
する。 １ −Ｏ−ＮＨＲ” 基を有する化合物とＰＯＩ ６とを反応させると。 Ｃ１ −Ｃ−ＮＲ” 基を有する化合物が生成する。 相当する酸クロライドとＲＯＮＨ２とを反応させる基を
有する化合物が生成する。 例えばトリメチルヒドラジンと酸クロライドとを反応さ
せると、いろいろなヒドラジン誘導体が生成する。 アミド、例えば、 −Ｃ−ＮＨＲ３ とジカルボン酸無水物とを反応させると３ 基を有する化合物が生成する。 Ｒ２はカルボン酸基、それらのアルカリあるいはアルカ
リ土類金属の塩、それらのアンモニウムあるいは有機ア
ミン塩、あるいは、それらの低級アルキルエステルが好
適である。この御低級アルキル６は６を越えない炭素原
子を含有する。直鎖。 分校あるいは環状のシ飽和あるいは不飽和アルキル基で
あるｃｎは好ましくは０である。 上述の弐において、脂肪族基は１〜６の炭素原子ヲ有し
、アルケニル基およびアルキニル基は２〜６の炭素原子
を有し、脂環式基は３〜６の炭素原子を有し、かつ芳香
族基はフェニルであることが好適であるが、複素環式を
含む他のリング系も所望ならば使用することができる。 前述の新規化合物の式においてＴは好ましくは０であり
ＸはＣＦ３、ＯＡあるいはＢｒであることが好ましい。 最も好ましい化合物においてはＸはＣＦｓ アルイＩｔ
ｔ０１１． ’ｒハｏカッＺハ。 （式中Ｒ′はメチル、エチル、プ四ピル、イソプ四ピル
、イソメチルあるいはｎ−メチルである）である。 上述の式の化合物は、この後の文中１活性成分１と便宜
上記すがこれらは、望ましくない植物、例えば雑草のコ
ントロール用の除草剤として特に有効であり、かつ公知
の化合物に比較し、意外にもより効果があることが見出
されたのである。特に驚くことには、本請求特許の化合
物の意外な活性はピリジンリングの６−位置に置換され
ている弗素に特に関連し【おり；ピリジンリングの他の
位置例えば５−位置における弗素置換では通常有効な活
性が得られないことが見出されたのである。 本発明の化合物は少量の使用で有効であるため、草木の
カスや環境からの夾雑物を減少させるし更に、あるいは
魚や温血動物に対する毒性を減するのである。従って本
発明はまた。一つあるいはそれ以上のこれら活性成分を
含有する除草性組成物および特に実益のある作物の栽培
時に、望ましくない草木の成長をコントロールする１発
芽前および発芽後方法を含むものである。このような方
法とは望ましくない草木存在場所すなわち成長している
草木の種１葉、地下茎、茎および根あるいは他の部分か
あるいは草木が成長しているあるいは見つけられる土壌
に対し、除草有効量の一つあるいはそれ以上の該活性成
分を応用することから成る方法である。 文中で用いる１除草剤１と云５語は、草木の成長を相当
遅れさすために実質上充分であるか、あるいは更に草木
を枯らすために完全に草木に損害を与えるために充分で
ある、草木に対する毒性あるいはその他の効果のために
、草木の成長をコントロールしたりあるいは逆に制限し
たりする活性成分を意味し【いる。 １成長コントロール１あるいは一除草一効果一の量は制
限効果をもたらす活性成分の量を意味するものであり、
自然生育、枯化、調整、乾燥生長 。 阻害等からのずれである。 雪草木１という語は発芽１１１若木、地下茎、その他の
地下機および生長した植物等を意味する。 本発明の活性成分、即ち、新しい化合物は、上述の文献
に述ぺられている方法により、適応する原料を選択する
ことによって容易につ（ることかできる。立体異性体は
前述のヨーロッパ特許鷹００２８００に述べられている
よ５に、容易に分割することができる。 本発明の新規なビリジニルオキクツエノキγ化合物をつ
くるために使用するある種のピリジン反応剤は、それ自
体が新規の化合物である。このような反応剤は一般に後
述の方法および以下の実施例で詳述する方法あるいはそ
れらと類似の方法により、公知の化合物を原料に使用し
て、つくることができる。 ５１０ロー２−フルオロ−５−（） １）フルオロメチ
ル）ピリジン中の弗素原子は、該２リジン化合物とアル
カリ金属シアナイド、好ましくはシアン化カリウムとを
極性中性溶媒、好ましくはジメチルスルホキシド中で１
０〜５０℃、好ましくは２０〜３０℃で反応させること
釦より、容易に２−シアン基と置換されうろことが、意
外にも見出されたのである。更に生成物即ち６−クロロ
−２−シアノ−５−（トリフルオロメチル）ぎりジン中
の塩素原子は５例えばフッ化セシウムあるいはカリウム
と、極性中性溶媒、好ましくは、ジメチルスルホキシド
中で８０〜１４０℃、好ｔｕ＜は９０〜１００℃で反応
させることにより、容易に弗素と選択的に置換されうろ
ことが、見出されたのである。生成２−シアノ−３−フ
ルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン中のシア
ノ基ヲ耘公知の方法により、所望の、相当する酸あるい
はアミドに容易に転化することができる。生成した酸は
実施例４に示すよ５に、ハンスデイッヵー反応により相
当するブロム誘導体に容易に転換される５またアミドは
公知のようにホフマン次亜臭素酸塩反応により、引続き
水酸化物によるジアゾ化および置換によって相当するア
ミンについてヒドロキシ化合物に転換される。後者はそ
れから、公知の方法によりＰＯＣｌ３＋ＰＣｌ５で処４
し１例えば２−クロ１：ｌ−３−フルオロ−５−（トリ
フルオロメチル）ピリジンをつくることができる。 別Ｋ、２．ｔ −−、？フルオロー５−（） １）フル
オロメチル）ピリジンは、２．３−ジクロ胃−５−（ト
リフルオロメザ８）ピリジンあるいは６−クロロ−２−
フルオロ−５−（）リフルオロメチル）ピリジンと弗素
化剤とを反応させてつくることができる。マタ２．３−
＝）フルオロ−５−（） １，１フルオロメチル）ピリ
ジンを直接、使用し、２−（４−（（３−フルオロ−５
−（）リフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）
−フェノキシ〕アルカノイック酸およびその誘導体をつ
くることができる。 以下の実施例は更に本発明を説明するものである。 （実施例１） ３−クロロ−２−シアノ−５−（トリフ
ルオロメチル）ピリジンの 製造 ３−りｔｆｆロー２−フルオロ−５−（） ＩＪフルオ
ロメチル）ぎりジン（２，６−ジクロロ−５−トリクロ
ロメチルピリジンを２．３−ジクロロ−５−（トリフル
オロメチル）ピリジンへ転換する際の弗岑交換反応から
の副産物として得られたもの）（４０，０ｇ、０．２Ｉ
Ｔ！ｏｌ）を、：）メチルスルホキシド２７０−に添加
した後、攪拌しながらシアン化カリウム（１４，４ｇ、
０．２２１＋ｎｏｌ）を２０分間にわたってスプーンで
仕込んだ。ついで混合物を更に２０分攪拌した。反応時
、２６〜２８℃に保持した。混合物を氷水６００ｍ１中
に注ぎこみ、ついでヘキサン抽出した。ヘキサンをロー
タリーエバポレーターで除去後生成物を活性炭処理し、
ついでＶｉｇｒｅａｕｘ−Ｃ１ａｉｓｅｎ蒸留器を用い
、１０８〜１１０℃、 ３０ｇｍＨ＃で蒸留した。無色
の油が収量３１．４５１で得られた。分析の結果はつぎ
の通りである。 （重量％） 計算値：０−４０．７０； Ｈ−０，９８； Ｎ〜１
３，５６１゜実測値：Ｃ−４０，４２； Ｈ−０，９
９； Ｎ−１３，６６゜（実施例２） ３−フルオ０
−２−シアノ−５−（トリフルオロメチル）ピリジンの
製造。 空気攪拌器および蒸発ヘッド伺きフラスコを準備した。 弗化セシウム（４５，６ｊＪ 、 ０．３ ｍｏｌ）、
炭酸カリウム（ｔ２Ｊ７）およびジメチルスルホオキシ
ド（３５０ｄ）をフラスコに仕込み、加熱し、Ｘ空（３
０闘）下攪拌しｔこ。ジメチルスルホオキシ）”１２０
＋＋Ｌｌを蒸発除去し系を乾燥した。ついで反応混合物
を８０℃まで冷却し、真壁な破った後、３−クロロ−２
−シアノ−５−（） Ｉ７フルオ四メチル）ピリジン（
４ｔ６Ｊｉ’、 ０．２０１ ｍｏｌ） を７分間に
わたって添加した。ついで反応混合物を９６°まで加熱
後約２０分９６〜１１１℃に保持した。ついで混合物を
５４℃まで冷却後、氷の上注ぎ入れた後、二度ヘキサン
で抽出、更に一回塩化メチレンで抽出した。溶剤を除去
後、約３０ｖｍＨ，９で９０〜９４℃で蒸留し、無色の
油を得た。 収量は２９６ｇであった。分析の結果はっぎの通りであ
った。（重量％） 計算値： Ｃ−４４，２２； Ｈ＝１．０６； Ｎ＝１
４．７４実測値： Ｃ−４！６３； ）ｌ−１，１１；
Ｎ−１４，４４（爽Ｍ例３） ３−フルオロ−５−
（）リフルオロメチル）ピコリン酸の調造 ９０％硫酸、８７ｔｎｌを入れたビーカーに、２−−／
７ノー３−フルオロー５−（トリフルオロメチル）ピリ
ジン（１ｔｌ Ｉｉ、 ０．０５８４ｍｏ１）を添加し
た。混合物を攪拌しながら１．２５時間、１００〜１１
２℃にて加熱した。ついで反応混合物を冷却し氷上にそ
そぎ、生成した固体を濾過した。ついで固体を希ＮａＯ
Ｈ水溶液に溶解した。未溶解物質を戸別し、Ｐ液をＨｅ
ｌ１水溶液で酸性とした。沈殿生成物を濾過した後乾燥
した。この固形生成物の収量は６．４７ｇであった。分
析の結果はつぎの通りであった。（重量％ン 計算値： （３−４０，２０； Ｈ−１４５； Ｎ−６
，７０実測値： Ｃ−３９，２９； Ｈ−１，３５；
Ｎ−６，９８引続き２回目で得られた固形生成物の収量
は１．０５Ｍであった。この生成物の工ＲスＲクトルは
、最初のものと同じであった。これらを合わせて以下の
ブロム化合物をつくるため処使用した。 （実施例４） ２−プロモー３−フルオロ−５−（トリ
フルオロメチル）ビリミシンの製造 ６−フルオロ−５−（）リフルオロメチル）−ピコリン
酸（Ｚ３５Ｊ＃ ０．０３５ｍｏｌ） をドライ四塩
化炭素１５０ｔ／に添加した後、赤色の酸化第二水銀（
９，１４７，０，０４２ｍｏｌ）を添加した。混合物を
攪拌し１時間２５分還流させた。混合物にドライ四塩化
炭素２０ゴに溶解した。臭素（６，７ｇ、０．０４２
ｍｏｌ） ｍ液を２時間２０分還流させながら、ゆっく
り添加した。添加する間室外線ランプの光で反応混合物
を照射し、更に１時間還流させた。更にドライ四塩化炭
素２５ ｖＪを添加し、還流を約１６時間紫外線照射を
しながら継続した。 ついで水銀塩を除去するためセライト（ケイソウ土）を
用い、反応物を濾過した。四塩化炭素な蒸留器で除去し
たら黄色の油が収、１２．４５．１７で得られた。その
分析値はつぎの通りである。（重量％） 計算値： Ｃ−２９，５３； Ｈ−０，８３； Ｎ−５
，７４゜実測値： ｃ−ｚ９ｇ６； Ｈ−０７７； Ｎ
−５，８２゜ガスクロマトグラフィ分析によると油の純
度は９９十％であった。 （実施例５） ２−（４−（（３−フルオロ−５−（
トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェ
ノキシ）フロピオン酸の製造２−（４−ヒドロキシフェ
ノキシ）フロピオン酸（１，８０、ｉｉ’ 、 ０．０
０９８８ ｍｏｌ） をジメチルスルホオキシド−１
５＋ｑＪに溶解した。苛性ソーダ水溶液（１ｒｎｌの水
に０．８１ 、０．０２ ｍａｌ）を加えた後。 反応混合物を窒素雰囲気下４８℃で２７分間にわたって
加熱した。ついでジメチルスルホオキシド５訳１にｆ６
解シた２−ブロモ−３−フルオロ−５−（トリフルオロ
メチル）−ピリジン（２，４０Ｆ、０．００９８４ ｍ
ｏｌ）を添加した後、反応混合物を７５〜７８℃で４０
分間加熱した。この混合°物を１５０ｒｎｌの冷水に注
ぎ込み、ついでＨｅｌ水溶液で酸性にした。ガムが生成
した。精製後０．４５９の生成物を得た。その元素分析
はつぎの通りであった。（重量％）計算値： Ｃ−５２
，１８； Ｈ−３２１； Ｎ−４ｒＪ６゜実測値：Ｃ−
５１，８９； ）（−３，１９； Ｎ−４，０２゜この
物質の融点は１３０〜１３２℃であった。 （実施例６） ’２−（４−（（３−フルオロ−５−
（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フ
ェノキシ）プロピオンアミド Ａ、２．３−ジフルオロ−５−（）リフルオロメチル）
ピリジンと２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオ
ン酸とを苛性ソーダ２ｍｏｌの存在下・上述の方法によ
って反応させることＫより、２− （４”−（（３−フ
ルオロ−５−（）リフルオロメチル）−２−ピリジニル
）オキシ）フエノギシ）プロピオンｒｎのサンプルをつ
くつｒｓ ｏそして９．０１ （０，０２６ｍｏｌ）を
過剰のＥ、００１１ｚ中で約２時間還流させて相当する
酸クロライｒをつくった。過剰の５ｏｃ１２ をアス
ピレータ−真空下、 １１５℃で除去した。生成酸クロ
ライｒを濃水酸化アンモニウム（３０１１４りとメタノ
ール＜６０ｍ１）との混合物に添加した。使用したフラ
スコを更に水俄化ブンモニウム１５ｍ１とメタノール約
２５ｍｊとの混合液で洗浄し、その２つの液を混合した
、固形状の酸アミドを濾過、水洗、スラリー化、再ｐ過
、乾燥後１分析に供した、融点は１４０〜１４１℃であ
った。 ０％ ８％ Ｎ％ 計算値 ５２．５５ ３．５１ ８．１４実測値
５２．５４ ？１．４６ ８．０９Ｂ、同様
の方法により、下記に示すような本発明の別のプロピオ
ンアミドをつくった。 −８０８１４２〜１４６°５実測値５ａ８３ ３，３４
６．１１ ７．７０（実施例７） ２−（４−（（３
−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジ
ニル）オキシ）フェノキシ）−プロピオニトリルの製造
実施例６ｐ、ＶＣおいてつ（つたアミドの一部（５，６
８ｇ、 ０．０１６５ ｍｏ、１）を、過剰のｐＯｃ１
３と共に約２時間還流させた後、アスピレータ真究下で
蒸留によって、過剰のＰＯＣｌｓを除去した。反応混合
物を氷上に注ぎ込み、その後塩化、メチレンで抽出した
。塩化メチレンな四−タリーエバポレーターで除去後、
粗製物をヘキサンに溶解、チャーコールで脱色した。生
成ガム状物質を再びエバポレーターにかけ、油を回収し
た。その分析結果をつぎに示す。 分析値： ０％ ８％ Ｎ％計算値：
５５．２２ ３．０９ ８．５９実測値： ５５
．６４ ３．００ ８．８１屈折率−１５０６７（２５
℃） （実施例８） ２−（４−（（３−フルオロ−５−（
トリフルオロメチル）−２−ピリジル）オキシ）フェノ
キシ）−メチルプロノぐフェートの製造実施例６Ａの方
法により、り、施例６Ａの酸の一部と塩化チオニルとを
還流させて、酸クロライドをつくった。ついで生成酸ク
ロライド（３，４！Ｍ、０．０１ ｍｏｌ）をトルエフ
２註 ン（ ２．０ ’！ 、 ０．０ ２ ｍｏｌ）の存在
下、メタノール（１０ｇ％０．０ ３ １ ２ ｍｏｌ
） と８０〜８８℃で反応させた。その塩を濾過によ
り除去した後ヘキサンで洗浄、ろ液を集め，溶剤を蒸発
、除去した。 粗製物をへ，キサン中に溶解し、濾過により固形物を゛
除去した後、溶液をチャーコールで脱色し，ついで真空
下，溶剤を除去した。生成物を徐々に固化させ回収した
後分析に供した。融点は５０〜５２℃であった。 ０％ ８％ Ｎ％ 分析二 計算値： ５３．４９ 五６５ ３．９
０実測値： ５３．８２ ３．ｔ！５８ ３．８
７エステル化剤として，他のアルコールあるいはチオア
ルコールを使用したこと以外は、上述の方法により一般
式： である以下の化合物をつ（つた。 一０Ｃ４Ｈ９油 引算値：５６Ｊ３６
４：ｒｒ ３４９郷植：５６β５４７７３５１ 一αＵ２ａＨ２０ｃＨ２ｃＨ３ｍ Ｍ折半−１，４９４
４１ｉ算＆： ５Ｑ８４５９３３６＠２５℃ 弥１
龜：５４７４４４４３４２−艶４Ｈ９油 屈折率−１，
５１６４ｉｔ算飴：５匂脣４５９３３６π８＠２５℃
５ｓ値：５４β７４β４３３９７．５９（屈折率＝
２５℃換算） （実施例９） ２−（４−（（３−フルオロ−５−（
トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェ
ノキシ）−１−プロＡノールの製造 実施例８ （５，７ｇ 、 ０．０１５９ｍｏｌ）のメ
チルエステルをメタノール（７５ｍＪ）に溶解し、その
冷却（１９℃）溶液Ｋ、ホウ化水素酸ソーダ溶液（３，
５Ｉ、０．０９５４ ｍｏｌ）を約２５℃に保持しなが
ら滴下した。混合物を約１竹時間攪拌後、１８℃まで冷
却した。３０分保持しながら２６．５℃へ加熱後、反応
混合物を４２℃（３０分）まで加熱し、引続き３０分間
加熱せずに攪拌した後ビーカーに入れ氷水（２００ｄ）
を添加した。その後へキサンで一回、更に塩化メチレン
で２回抽出した。抽出物を混合し、溶剤を除去したとこ
ろ、淡黄色の油状の上述の生成物４９４ｇを得た。屈折
率は２５℃で１．５１４４ であった。 分析； Ｏ’ｙｏ Ｈ％ Ｎ％計
算値： ５４．５Ｂ ３．９６ ４．２３実測値：
５４．２５ ３．９８ ４．４４（実施例１０）
２−（４−（（３−フルオ覧−５−（トリフルオロメ
チル）−２−ピリジニル）オキシ）フェノキシ）プロピ
オン酸−メチルエステルのＲ−光学的対掌体の製造 ４−（３−フルオロ−５−（トリフルオーメチル））−
２−ピリジルオキシフェノール（実施例１２にお・いて
つくったもの）２．１１ＪＦ（７，７２ｚ画。１）、無
水に、００３１０７Ｊ７ （１７２ｍｍ。１） オヨヒ
Ｌ −（十） −乳酸ツメチルエステルのメタンスルホ
ネ−） １４．１ 、Ｆ Ｃ７７，２ｍｍｏｌ）にドラ
イジメチルスルホオキシド（ＤＭＳＯ）１６ｖｒｌを加
えた混合物を、室温で４３時間攪拌した。 その反応混合物なりエチルエーテルと水と処分配させた
。有機相を分離、Ｎａ２ＳＯ４Ｋて脱水後、減圧蒸発し
無色の液体を得た。シリカゲルに酢酸エチル−へｉサン
（３：２０Ｖ／Ｖ）で溶離した高速液り四マト〆ラフイ
によりＭＨしたところ、無色の液体の所望の生成物のＲ
−光学的対掌体−２，１Ｆｌ（７８％）を得た：〔σ〕
ゎ ＋３１．４°（ＣＨＣ６ｇ、ＣＤ、０１１０Ｆ／＋
ｙｔＪ）； 工Ｒ（００ｇ４） １７６６および１７
４１ｔ−ｍ−’ ； ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ４３）６８
．０〜８．２（ＩＨ，ｍ）、７．５〜７．８ （Ｉ Ｈ
，ｍ ）、６．７〜７．２（４Ｈ，ｉ）、４．７１ （
１Ｌ ｇ）、３．７３（３Ｈ，ｓ）および１５９（３Ｈ
，ｄ）； 己−’Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｅａ。 ０６Ｆからのｐｐｍ） １０２．１ （ｓ）および２
６．３ （ｄ）。 分析 （３１６Ｈ１３Ｆ４ＮＯ４の引算値：０，５３．
４９；Ｈ。 ５．６５；Ｎ、３．９０、実測値：Ｃ，５３，６１；Ｈ
，３，５３；Ｎ、３．８６゜ サンプルの光学純度＋ｔ
Ｅｕ（ｔｆｃ）ａの存在下でのＩＨＮＭＲ分析により、
２９０％比であった。 （実施例１１） ２−（４−（（３−フルオロ−５−
クロロ２−ピリジニル）オキシ）フェノキシ）プロピオ
ン酸メチルエステルのＲ−光学的対掌体の製造。 ４−（３−フルオロ−５−クロロ）−２−ピリジルオキ
シフェノール１．８ 、！ｉ’ （７，５０ｍｍｏｌ）
無水Ｋｚ００Ｂ ’ＬＤ４１ （Ｚ５０ｍｍｏｌ）
およびＬ −（＋） ４ｆｓＩ２のメチルエステルのメ
タンスルホネート１３．７ ｆ９ （７５，０ｍｍｏｌ
） ＫドライＤＭＳＯを加えた混合物を室温で４２時間
攪拌した。その反応混合物をジエチルエーテルと水とに
分配させた。有機相を分離、脱水（Ｎａ２ＳＯ４）後、
減圧蒸留し無色の液体を得た。シリカゲルに酢酸エチル
−ヘキサン（１：９、Ｖ／ｖ ）で溶離した高速液クロ
マトグラフィにより精ａｔ、たところ、無色の液体の所
望の生成物のＲ−光学的対掌体−１，８２ＩＩ（７５％
）を得た。〔α〕Ｄ ＋３４．４ ’（（３ＨＧｇ３
゜０．０１１２１１／ＦＪ）； ＩＲ（ＧＯｈ）１７６
２および１７４［ｍ ｙ”ＨＮＭＲ（ＣＤＧｈ＞ ６
７．８２ （Ｉ Ｈ，ｄ ）、７．４３（ＩＨ。 ｄのａ）、６．７〜７．３ （４Ｈ，ｍ）、 ４．６９
（ＩＨ−ｑ）−五７２（３Ｈ，ｔｓ）および１５Ｂ（
５Ｈ，ｄ） 、 Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＧｅａ 、 ０６
Ｆ、からのｐｐｍ） ２７．２（ｄ）Ｄ分析：Ｃ１ｓＨ
ｌ ５ｏｔＦＮＯ４の計算値Ｈａ、ｓｓ、３１；ａ、４
．ｏ２；Ｎ ＊ ４．３０−実６４１ｊｆ鉦： ０．５
５．口４；Ｈ，ｉ８５；Ｎ−４，２４゜サンプルの光学
純度はＦ；ｕ（ｔｆｃ） ３の存仕下でｃｒ、）ＨＮＭ
Ｒ分析により〉７６％ｅｅであったｔ（実施例１２）
４−（（３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）
−２−ピリジニル）オキシ）フェノールの製造 ハイド９０キノｙ（４，４，９，０，０４ｍｏｌ）をジ
メチルスルホキサイ）”＋１Ｓ５１ｎｌＫ溶解し、そこ
に粉末苛性ソーダ（１，４１！、０．０３５ ｍｏｌ）
を添加した０混合物を窒素雰囲気下で１０分間攪拌
を続け、ナトリウム［Ｋした。ついで２，６−ジフルオ
ロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン（６，０ｇ。 ０、０３３ ｍｏｌ）を添加し、混合物を５０℃５１．
５時間攪拌後、瞬間的に６０℃に加熱し、１５分間冷却
し、ついで５００ｍ７の冷水に注入した。更に苛性ソー
ダ（〜６Ｆを水に溶解）を添加し、所望σ〕生成物をナ
トリウム塩に変えた。ついで不溶性σ）ビス−誘導体を
ヘキサン抽出により除去した。透明な水相を分離、冷却
後、塩酸で酸性と１．た。分離した固体を炉別、洗浄、
真空乾燥後源ヘキサンに溶解した。脱色カーボン処理後
、濾過、濃縮、冷却し白色結晶の生成物を分離した。収
量は２．６ｇ、＼（′ 融点は９７．５〜９８．５であった。 分析： ％Ｃ％Ｈ％Ｎ 計算値： ５２．７６ ２．５８ ５．１２測定値
： ５２．７１ ２５７ ５．１２（実施例１３）
５−クリロー２，３−ジフルオロピリジンの製造 弗化セシウム（１２５Ｌ０．８２川０１）とＤ）４８０
（３０Ｑｍ）を、攪拌器、温度計、および蒸留ヘッド付
弗素化用フラスコに仕込んだ。約５０１ＬｌのＤＭＳＯ
を真空で留去し７、系を乾燥しｔこ。２．５．５−）リ
クロロビリジン（５０ｇ、０．２７ｍｏｌ） と、炭
酸力ηラム（２，５ｇ、０．０１８ ｍｏｌ）とを添加
し、その混合物を激しく攪拌を続けながら、１６０〜１
４０℃、７時間加熱した。反応混合物から真空下、直接
生成物を留出させた。ＤＭＳＯを除去後。 生成物を再蒸留にかけ透明無色の液体（１１，９ｇ。 理論値の２９％、沸点７０〜７３℃＠ ８５ ｙａ Ｈ
ｇ）を得た。 分析値： ％Ｃ％Ｈ％七−％ｃ６計算値：
４０．１６．１．３５ ９．３７ ２３．７，１測定値
： ３９．５４ １．３６ ９．４４ ２３．９２（
実施例１４） ５−ブロモ−２，３−ジフルオロピリジ
ンの製造 弗化セシウム（２８，Ｅｌ、０．１９ ｍｏｌ）、炭酸
カリウム（１，０ｇ、０． ｒｌ ０７ ｍｏｌ）およ
びスルホラン（１９０ｄ）を攪拌器、温度計および蒸留
ヘッド付き弗素化用フラスコに仕込んだ。約２０−のス
ルホランを真空下、留去し系を乾燥した。２，３．５−
トリブロモピリジン（２０Ｊｉ’、 ０．０６３ｍｏｌ
）を添加し、その混合物を１８０℃２捧日間加熱した。 生成物を反応混合物から直接留出させたところ、透明、
無色の液体（３，９１’、３２％）、すなわち８０％の
５−ブロモ−２，３−ジフルオロピリジンと２０％の３
−ゾロモー２．５−ジフルオロピリジン界性体を得た。 計算値： ３０．９５ １．０４ ７．２２測定値：
３１．３６ １．１４ ７．３２（実施例１５）
４−（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジニルオ
キシ）フェノールの’ＭＸＤＭＳ０２５０ ｍｌ中ツバ
イドｏ＊／ン（４，８６Ｊｉｌ。 ０、０４０ ｍｏｌ）へ、数ｄの水を加えたＮａ０Ｈ（
１，７６Ｊｉ’ 、’ ０．０４４ ｍｏｌ）水溶液を
添加し、た。その混合物を窒素雰囲気下２０分間、攪拌
した＠ついで５−クロロ−２，３−：）フルオロピリジ
ン（６，０，９゜０、 ｔｌ ４０ ｍｏｌ）を加えた
。反応混合物を６０〜７０℃、３時間加熱後氷上に注い
だ。苛性ソーダ水溶液でｐＨを１２に調整した後、Ｍ形
のジエーテル副生物を炉別した。Ｖ液を酸性に変え、エ
ーテル伸出、 Ｎｏｒｉｔｅ吸着剤処理後、溶剤をロー
タリーエバポレーターで除去１７たところ、黄色の油を
得た。これは放置後、固体となった。高速液クロマトグ
ラフィ（ＨＰＧＬＣ） （８０％ヘヤサン／２０％酢
酸エチル）により精製したら白色の固体（２，５ｇ、収
率２６％、融点９０〜９２℃）を得た。 計算値： ５５．１４ ２．９４ ５．８５実測値：
５５．０５ ２．９３ ５．６５（実施例１６）
２−（４−（３−フルオロ−５−クロロ−２−？６リ
ジニルオキシ）フェノキシ）プロピオン酸メチルエステ
ル ＤＭＳＯ５５ｄ！に溶解した２−（４−ヒドロキシフェ
ノキシ）プロピオン酸（６，０９，９，０，０３３ｍｏ
ｌ） ヘ、 Ｐ、Ｍｌの水に溶解したＮａＯＨ（２，７
ｇ、０、０６８ ｒｏｏｌ−）水溶液を添加した。その
混合物を窒素雰囲気下、２０分間攪拌した。５−クロロ
−２，３−ジフルオロピリジン（５，ＯＦ、０．０３３
ｍ０１）を加えた後、混合物を７０℃、５時間加熱した
。ついで反応物を氷上に注いで、 ＣＨ２０ｇ２で抽出
した。有機相を水洗、Ｎａ−２ＳＯ４で脱水後、溶剤を
ロータリーエバポレーターにて除去した。残油な１３０
ｄのドライメタノールに溶解、ｐ−トルエンスルホン酸
（０，５１ｉ’、 ０．００３ｍｍｏｌ）を加えた後、
混合物を室温で２４時間攪拌しつづけた。メタノールを
ロータリーエバポレーター忙て除去した。残渣物をエー
テルに溶解、希Ｎａ０）Ｔ 水溶液で洗浄、Ｎ、２Ｓｏ
４にて脱水した。エーテルをロータリーエバポレーター
にて除去したところ。 黄褐色の油を得た。メチルシクロヘキサンと共に粉砕す
ることにより固形化し白色の固体（６，１’、５９％融
点５６〜５６℃）を得た。 分析値二 ％Ｏ％Ｈ％Ｎ ｉｔ算値： ５５．３１ ４．０２ ４．３０測定
値： ５４．９１ ４．０５ ４．２１（実施例１
７） ２−（４−（５−ゾロモー３−フルオロ−２−
ピリジニルオキシ）フェノキシ）プロピオン酸の製造 ＤＭＳＯ２０Ｒ１に溶解した。２−（４−ヒドロキシフ
ェノキシ）プロピオン酸（１，２２ｆ 、 ０．００６
７ｍｏ１）へ、数１の水に溶解したＮａＯＨ（０，５４
ＩＩ。 ０．０１３ ｍｏｌ）水溶液を加え、その混合物をＮ２
雰囲気下、２０分間攪拌した。５−ブロモ−２，３−ジ
フルオロピリジン（１，３１７，０，００６７ｍｏｌ）
を加えた混合物を８０〜９０℃、５μ時間攪拌しつづけ
た。反応混合物を水に注入し、濃ＨＣｅでｐＨを１に調
整した後、ｃ）（２Ｇ／２で抽出した。溶液をＮａ２Ｓ
Ｏ４にて脱水後溶剤を四−タリーエバポレーターにより
除去したところ、ガムを得た。これは放置後日色でない
固体（０，７８ｉ３３％、融点９４〜９７℃）になった
。 分析値： ％Ｃ％Ｈ％Ｎ ％Ｂｒ計算値：
４７．２１ ３．１１ ３．９３２２．４３奥測値：
４６．８８３．１２３．９４２２．３４本発明の化合
物は、−季生および多年生雑草の選択的事前および事後
発生コントロール方法に使用することが適当であること
が見出されたのである。本発明の活性成分であるこれら
の化合物は。 −季生および多年生雑蒐のコントロールにおいて従来技
術の化合物よりすぐれていること、すなわち本化合物は
実質上より少ない添加量で雑草をコント四−ルすること
が見出されたのである。更に本発明の化合物はほとんど
の広葉の作物に対し充分耐性があり、実質上一般の実用
しはルの雑草コントロールを意図するものであり、好適
な化合物は特にそのような性質を有している。更にある
化合物は小麦のような穀物に対し、充分耐性を有し。 これらの作物中において選択的に雑草コントロール能力
を有している。 このような使用目的に５本発明の未改良活性成分も使用
することができる。しかし本発明は、農薬助剤あるいは
担体として公知の不活性物質と併用で、固形あるいは液
状での組成物中の化合物の使用を含むものである。従っ
て、例えば活性成分を做細な固体に分散させ、粉末ある
いは粒状として使用することができる。更に一つあるい
はそれ以上の活性成分から成る液状濃縮物あるいは固形
組成物として、活性成分を、主として湿潤剤によって水
に分散させ、生成分散液をスプレーで使用することがで
きる。また別の方法では活性成分を湿潤剤５分散剤ある
いは乳化剤を使用しであるいは使用せずに、有機液組成
物、 ｏ／ｖおよびｗ／。 エマルジョンあるいは水分散液として使用することもで
きる。適当な前述のタイプの補助剤は当関連分野の技術
において公知のものである。 固体あるいは液体組成物中の活性成分の除草有効濃度は
、一般ＫＯ，０００３〜９５重１％あるいはそれ以上で
ある。多くは０．０５〜５０重量％である。濃縮物とし
て使用する組成物では、活性成分は５〜９８重量％であ
る。また、活性成分組成物に、農業に用いられている他
の適合する添加剤を配合することができる０例えば農業
草木成長ＩＩｌ整剤、他の生物活性化合物である。 他の態様では、本発明の化合物と、あるいは。 化合物を含有する組成物と一つあるいはそれ以上のＡｌ
ｌｌｌ金化合物併用で使用することが有利である。この
ような併用農薬には、使用時に選択される配合媒体中で
１本発明の化合物と適合し、かつ本発明の化合物の活性
に影響しないような殺虫剤。 殺線虫剤、殺ダニ剤、殺節凡虫剤、除草剤あるいは殺菌
剤等である。従ってそのような態様において、農薬は、
同様のあるいは異った農薬用の補助農薬として、あるい
は添加剤として使用される。 配合比は一般Ｋ、本発明の化合物１〜１００部に対し、
添加化合物は１００〜１部の割合である。 本発明の活性成分は１発芽前および発芽後処理操作にお
いて、キンエノコ算、ノζ−ンヤード草。 野性のカラスム眠ジョンソン草およびオヒシバ等の雑草
に対し一般に、所望の除草活性を示し、一方綿花、大豆
、砂糖キビおよびナタネのよ５な大切な広葉作物やある
種の化合物では小麦のような穀物に対【、耐薬品性を示
すことが見出されたのである、これらの化合物は、更に
ジョンソン草、ヒメカモジグサ、バーミューダ草および
グリス草のよ５な多年生雑草の選択的プントロールに特
に有効である。 本発明の活性成分は、事後発生における野性カラスムキ
、キンエノコ四、ノミーンヤート０草オヒシバおよびジ
ョンソン草に対し、特に望ましい除草活性を示し、更に
上述の多年生雑草に対し所望の広範囲活性を示し一方、
従来技術の置換プロパノエートおよびプロパ（ノールよ
り少量の使用量で。 広葉穀物、ある種の化合物では小麦に対し、高選択性を
示すことが見出されたのである。 プロパツールあるいはプロピルエーテル置換の本発明化
合物は事後発生に使用するより、事前発生に使用する方
が効果的である。 正しい使用割合は、使用される個々の活性成分によるば
かりでなく、所望の使用方法、草木の種類、草木の生育
状態および活性成分と接触する草木の部分に依存する。 従って本発明のすべての活性成分は同じ濃度あるいは同
じ亘木の種類においても、その効果は均一ではない。 事後発生におけろ使用量は１通常約０．０５〜２０ポン
ド／ニーカー（０，０５６〜２２．４ゆ／ヘクタール）
であるが、化合物の効果は同じではなく、ある雑草に対
するコントロールは難しい。従って、−＄生雑草の事後
発生＝ン）ｏ−ルでは約０、ｆ〕１〜１．０ポンド／ニ
ーカー（０，０１〜１．１２ｋｐ／ヘクタール）使用す
るのが好ましく、多年生雑草の事後発生では約０．０５
〜５＃？ンド／ニーカー（０，０５＜Ｓ〜５．６ ｋｇ
／ヘクタール）使用するのが好ましい。作物への耐薬品
性である場合には、作物に損害を与えないように約０゜
００５〜１．０ボンＶ／ｘ−Ｊ−（０，００５６〜ｔ１
２ｋｇ／ヘクｌ’−ル）の雑草コントルール量が一般に
使用される。 事前発生の場合の使用量は通常０．０１〜１０ポンド／
ニーカー（０，０１１〜１１．２ｋＦ／ヘクタール）好
ましくは０．０５〜２．０ポンド９７エーカー（１０５
６〜２．２５ｋＦ／ヘクタール）′ｇ！に好ましくは０
．１〜１ポンド／ニーカー（０，１１〜１．１２ｋｆ／
ヘクタール）である。 以下の実施例は本発明の化合物の効果を示すものである
。 （実施例１８） 代表的な方法においては、一連のテストに使用する各化
合物を最終使用容量の半分（最終濃度の２倍）まで、ア
セトンに溶解後、それぞれアセトン溶液と０．１１Ｕ！
％の非イオン活性剤’ｒｖｅｅｎ■２０（ポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレート）を含有する１等景の
水とを混合しｔこ。通常エマルジョンで組成物を温室中
の富栄養含有土壌で高さ２〜６インチまで生育した。そ
れぞれの草木へ使用した。表に示すように、ａｉ々の使
用比率になるような充分な量を使用した。い（つかの床
を並べて置き、実質上温度および採光条件を同一とした
。各床は異なった種床リテスト化合物との交互作用を避
けるように維持した。他の草木は対照用のため未処理と
した。処理後、草木を生育がよいよ５な温室の条件下、
約２週間維持し必要に応じ水をかけた。各草木の種類、
テスト化合物と使用量および得られた事後発生コントロ
ール％を。 以下の表に示す。コントロールは未処理の同じ種類のも
のの観察結果と比較した生育の低下を示す。 ”ＮＴ” は１未テスト１ を意味する。 テストに供した五本はりぎり通りである。 慣用名 科学病 水草（パーンヤード革） エチノクロア、クルス
ガリイオヒシバ（クラブグラス） ディジタ１】ア、
サンギイナリス黄キンエノコロ セタリア
ルテセンスジョンソン草 ソルグム ハ
パンス野生カラスムギ アベナフマツア綿
花 ゴシビウム ビルサツムナ
タネ ブラシカナプス大 豆
〆リクン マックスサトウキビ
ベータバルガリス小 麦
トリチクム エステイグム（実施例１９） 事前発生に使用した１本発１身のい（つかの活性成分の
植物への毒性を、明白に説明するため、温室での対照テ
ストをつぎに示す。 各種の草木σ）種を温室内の富栄養土壌床に植えた。本
発明のい（つかの組成物を通常はエマルジョンで、床の
表面に均一に所定量の活性成分に分布するように１表に
示す割合で使用した。対照するため他の種床を水のみで
処理した。処理後１種床を草木の生長がよいよプな温室
条件下、２週間維持し、必要に応じ散水した。各草木の
種類、テスト化合物と使用量、および事前発生コントロ
ール％を以下の表に示す。コントロールは未処理の同種
のもσ〕の観察結末と比較した生育の低下を示す。 本発明の範囲内の他の化合物、例えば前述の化合物の種
にの金属塩、アミン塩、および他の誘導体もまた。ある
種の草木不ニコントロールするために使用することがで
き、前述σ）結果に匹敵する結果が得られるであろう。 特許出願人 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー（外４
名） ４９２−
ば塩化物へ転換された後、硫化水素との反応により脱塩
化水素する。ｐルバモイルクロライドは市販されている
がまた所望のア有する化合物をつくるために用いられる
。 アミンとスルホニルクロライドとを反応すると。 できる。これらは適応する酸りｐライドとの反応る。こ
れは適当な酸クロライドと反応させると、は、相当する
Ｓ−含有化合物をつくるために使用される。 上述のシアンアミンとホスゲンあるいはチオホスゲンと
を反応させると ができる。これは、相当する誘導体をつくるために使用
する。 １ −Ｏ−ＮＨＲ” 基を有する化合物とＰＯＩ ６とを反応させると。 Ｃ１ −Ｃ−ＮＲ” 基を有する化合物が生成する。 相当する酸クロライドとＲＯＮＨ２とを反応させる基を
有する化合物が生成する。 例えばトリメチルヒドラジンと酸クロライドとを反応さ
せると、いろいろなヒドラジン誘導体が生成する。 アミド、例えば、 −Ｃ−ＮＨＲ３ とジカルボン酸無水物とを反応させると３ 基を有する化合物が生成する。 Ｒ２はカルボン酸基、それらのアルカリあるいはアルカ
リ土類金属の塩、それらのアンモニウムあるいは有機ア
ミン塩、あるいは、それらの低級アルキルエステルが好
適である。この御低級アルキル６は６を越えない炭素原
子を含有する。直鎖。 分校あるいは環状のシ飽和あるいは不飽和アルキル基で
あるｃｎは好ましくは０である。 上述の弐において、脂肪族基は１〜６の炭素原子ヲ有し
、アルケニル基およびアルキニル基は２〜６の炭素原子
を有し、脂環式基は３〜６の炭素原子を有し、かつ芳香
族基はフェニルであることが好適であるが、複素環式を
含む他のリング系も所望ならば使用することができる。 前述の新規化合物の式においてＴは好ましくは０であり
ＸはＣＦ３、ＯＡあるいはＢｒであることが好ましい。 最も好ましい化合物においてはＸはＣＦｓ アルイＩｔ
ｔ０１１． ’ｒハｏカッＺハ。 （式中Ｒ′はメチル、エチル、プ四ピル、イソプ四ピル
、イソメチルあるいはｎ−メチルである）である。 上述の式の化合物は、この後の文中１活性成分１と便宜
上記すがこれらは、望ましくない植物、例えば雑草のコ
ントロール用の除草剤として特に有効であり、かつ公知
の化合物に比較し、意外にもより効果があることが見出
されたのである。特に驚くことには、本請求特許の化合
物の意外な活性はピリジンリングの６−位置に置換され
ている弗素に特に関連し【おり；ピリジンリングの他の
位置例えば５−位置における弗素置換では通常有効な活
性が得られないことが見出されたのである。 本発明の化合物は少量の使用で有効であるため、草木の
カスや環境からの夾雑物を減少させるし更に、あるいは
魚や温血動物に対する毒性を減するのである。従って本
発明はまた。一つあるいはそれ以上のこれら活性成分を
含有する除草性組成物および特に実益のある作物の栽培
時に、望ましくない草木の成長をコントロールする１発
芽前および発芽後方法を含むものである。このような方
法とは望ましくない草木存在場所すなわち成長している
草木の種１葉、地下茎、茎および根あるいは他の部分か
あるいは草木が成長しているあるいは見つけられる土壌
に対し、除草有効量の一つあるいはそれ以上の該活性成
分を応用することから成る方法である。 文中で用いる１除草剤１と云５語は、草木の成長を相当
遅れさすために実質上充分であるか、あるいは更に草木
を枯らすために完全に草木に損害を与えるために充分で
ある、草木に対する毒性あるいはその他の効果のために
、草木の成長をコントロールしたりあるいは逆に制限し
たりする活性成分を意味し【いる。 １成長コントロール１あるいは一除草一効果一の量は制
限効果をもたらす活性成分の量を意味するものであり、
自然生育、枯化、調整、乾燥生長 。 阻害等からのずれである。 雪草木１という語は発芽１１１若木、地下茎、その他の
地下機および生長した植物等を意味する。 本発明の活性成分、即ち、新しい化合物は、上述の文献
に述ぺられている方法により、適応する原料を選択する
ことによって容易につ（ることかできる。立体異性体は
前述のヨーロッパ特許鷹００２８００に述べられている
よ５に、容易に分割することができる。 本発明の新規なビリジニルオキクツエノキγ化合物をつ
くるために使用するある種のピリジン反応剤は、それ自
体が新規の化合物である。このような反応剤は一般に後
述の方法および以下の実施例で詳述する方法あるいはそ
れらと類似の方法により、公知の化合物を原料に使用し
て、つくることができる。 ５１０ロー２−フルオロ−５−（） １）フルオロメチ
ル）ピリジン中の弗素原子は、該２リジン化合物とアル
カリ金属シアナイド、好ましくはシアン化カリウムとを
極性中性溶媒、好ましくはジメチルスルホキシド中で１
０〜５０℃、好ましくは２０〜３０℃で反応させること
釦より、容易に２−シアン基と置換されうろことが、意
外にも見出されたのである。更に生成物即ち６−クロロ
−２−シアノ−５−（トリフルオロメチル）ぎりジン中
の塩素原子は５例えばフッ化セシウムあるいはカリウム
と、極性中性溶媒、好ましくは、ジメチルスルホキシド
中で８０〜１４０℃、好ｔｕ＜は９０〜１００℃で反応
させることにより、容易に弗素と選択的に置換されうろ
ことが、見出されたのである。生成２−シアノ−３−フ
ルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン中のシア
ノ基ヲ耘公知の方法により、所望の、相当する酸あるい
はアミドに容易に転化することができる。生成した酸は
実施例４に示すよ５に、ハンスデイッヵー反応により相
当するブロム誘導体に容易に転換される５またアミドは
公知のようにホフマン次亜臭素酸塩反応により、引続き
水酸化物によるジアゾ化および置換によって相当するア
ミンについてヒドロキシ化合物に転換される。後者はそ
れから、公知の方法によりＰＯＣｌ３＋ＰＣｌ５で処４
し１例えば２−クロ１：ｌ−３−フルオロ−５−（トリ
フルオロメチル）ピリジンをつくることができる。 別Ｋ、２．ｔ −−、？フルオロー５−（） １）フル
オロメチル）ピリジンは、２．３−ジクロ胃−５−（ト
リフルオロメザ８）ピリジンあるいは６−クロロ−２−
フルオロ−５−（）リフルオロメチル）ピリジンと弗素
化剤とを反応させてつくることができる。マタ２．３−
＝）フルオロ−５−（） １，１フルオロメチル）ピリ
ジンを直接、使用し、２−（４−（（３−フルオロ−５
−（）リフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）
−フェノキシ〕アルカノイック酸およびその誘導体をつ
くることができる。 以下の実施例は更に本発明を説明するものである。 （実施例１） ３−クロロ−２−シアノ−５−（トリフ
ルオロメチル）ピリジンの 製造 ３−りｔｆｆロー２−フルオロ−５−（） ＩＪフルオ
ロメチル）ぎりジン（２，６−ジクロロ−５−トリクロ
ロメチルピリジンを２．３−ジクロロ−５−（トリフル
オロメチル）ピリジンへ転換する際の弗岑交換反応から
の副産物として得られたもの）（４０，０ｇ、０．２Ｉ
Ｔ！ｏｌ）を、：）メチルスルホキシド２７０−に添加
した後、攪拌しながらシアン化カリウム（１４，４ｇ、
０．２２１＋ｎｏｌ）を２０分間にわたってスプーンで
仕込んだ。ついで混合物を更に２０分攪拌した。反応時
、２６〜２８℃に保持した。混合物を氷水６００ｍ１中
に注ぎこみ、ついでヘキサン抽出した。ヘキサンをロー
タリーエバポレーターで除去後生成物を活性炭処理し、
ついでＶｉｇｒｅａｕｘ−Ｃ１ａｉｓｅｎ蒸留器を用い
、１０８〜１１０℃、 ３０ｇｍＨ＃で蒸留した。無色
の油が収量３１．４５１で得られた。分析の結果はつぎ
の通りである。 （重量％） 計算値：０−４０．７０； Ｈ−０，９８； Ｎ〜１
３，５６１゜実測値：Ｃ−４０，４２； Ｈ−０，９
９； Ｎ−１３，６６゜（実施例２） ３−フルオ０
−２−シアノ−５−（トリフルオロメチル）ピリジンの
製造。 空気攪拌器および蒸発ヘッド伺きフラスコを準備した。 弗化セシウム（４５，６ｊＪ 、 ０．３ ｍｏｌ）、
炭酸カリウム（ｔ２Ｊ７）およびジメチルスルホオキシ
ド（３５０ｄ）をフラスコに仕込み、加熱し、Ｘ空（３
０闘）下攪拌しｔこ。ジメチルスルホオキシ）”１２０
＋＋Ｌｌを蒸発除去し系を乾燥した。ついで反応混合物
を８０℃まで冷却し、真壁な破った後、３−クロロ−２
−シアノ−５−（） Ｉ７フルオ四メチル）ピリジン（
４ｔ６Ｊｉ’、 ０．２０１ ｍｏｌ） を７分間に
わたって添加した。ついで反応混合物を９６°まで加熱
後約２０分９６〜１１１℃に保持した。ついで混合物を
５４℃まで冷却後、氷の上注ぎ入れた後、二度ヘキサン
で抽出、更に一回塩化メチレンで抽出した。溶剤を除去
後、約３０ｖｍＨ，９で９０〜９４℃で蒸留し、無色の
油を得た。 収量は２９６ｇであった。分析の結果はっぎの通りであ
った。（重量％） 計算値： Ｃ−４４，２２； Ｈ＝１．０６； Ｎ＝１
４．７４実測値： Ｃ−４！６３； ）ｌ−１，１１；
Ｎ−１４，４４（爽Ｍ例３） ３−フルオロ−５−
（）リフルオロメチル）ピコリン酸の調造 ９０％硫酸、８７ｔｎｌを入れたビーカーに、２−−／
７ノー３−フルオロー５−（トリフルオロメチル）ピリ
ジン（１ｔｌ Ｉｉ、 ０．０５８４ｍｏ１）を添加し
た。混合物を攪拌しながら１．２５時間、１００〜１１
２℃にて加熱した。ついで反応混合物を冷却し氷上にそ
そぎ、生成した固体を濾過した。ついで固体を希ＮａＯ
Ｈ水溶液に溶解した。未溶解物質を戸別し、Ｐ液をＨｅ
ｌ１水溶液で酸性とした。沈殿生成物を濾過した後乾燥
した。この固形生成物の収量は６．４７ｇであった。分
析の結果はつぎの通りであった。（重量％ン 計算値： （３−４０，２０； Ｈ−１４５； Ｎ−６
，７０実測値： Ｃ−３９，２９； Ｈ−１，３５；
Ｎ−６，９８引続き２回目で得られた固形生成物の収量
は１．０５Ｍであった。この生成物の工ＲスＲクトルは
、最初のものと同じであった。これらを合わせて以下の
ブロム化合物をつくるため処使用した。 （実施例４） ２−プロモー３−フルオロ−５−（トリ
フルオロメチル）ビリミシンの製造 ６−フルオロ−５−（）リフルオロメチル）−ピコリン
酸（Ｚ３５Ｊ＃ ０．０３５ｍｏｌ） をドライ四塩
化炭素１５０ｔ／に添加した後、赤色の酸化第二水銀（
９，１４７，０，０４２ｍｏｌ）を添加した。混合物を
攪拌し１時間２５分還流させた。混合物にドライ四塩化
炭素２０ゴに溶解した。臭素（６，７ｇ、０．０４２
ｍｏｌ） ｍ液を２時間２０分還流させながら、ゆっく
り添加した。添加する間室外線ランプの光で反応混合物
を照射し、更に１時間還流させた。更にドライ四塩化炭
素２５ ｖＪを添加し、還流を約１６時間紫外線照射を
しながら継続した。 ついで水銀塩を除去するためセライト（ケイソウ土）を
用い、反応物を濾過した。四塩化炭素な蒸留器で除去し
たら黄色の油が収、１２．４５．１７で得られた。その
分析値はつぎの通りである。（重量％） 計算値： Ｃ−２９，５３； Ｈ−０，８３； Ｎ−５
，７４゜実測値： ｃ−ｚ９ｇ６； Ｈ−０７７； Ｎ
−５，８２゜ガスクロマトグラフィ分析によると油の純
度は９９十％であった。 （実施例５） ２−（４−（（３−フルオロ−５−（
トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェ
ノキシ）フロピオン酸の製造２−（４−ヒドロキシフェ
ノキシ）フロピオン酸（１，８０、ｉｉ’ 、 ０．０
０９８８ ｍｏｌ） をジメチルスルホオキシド−１
５＋ｑＪに溶解した。苛性ソーダ水溶液（１ｒｎｌの水
に０．８１ 、０．０２ ｍａｌ）を加えた後。 反応混合物を窒素雰囲気下４８℃で２７分間にわたって
加熱した。ついでジメチルスルホオキシド５訳１にｆ６
解シた２−ブロモ−３−フルオロ−５−（トリフルオロ
メチル）−ピリジン（２，４０Ｆ、０．００９８４ ｍ
ｏｌ）を添加した後、反応混合物を７５〜７８℃で４０
分間加熱した。この混合°物を１５０ｒｎｌの冷水に注
ぎ込み、ついでＨｅｌ水溶液で酸性にした。ガムが生成
した。精製後０．４５９の生成物を得た。その元素分析
はつぎの通りであった。（重量％）計算値： Ｃ−５２
，１８； Ｈ−３２１； Ｎ−４ｒＪ６゜実測値：Ｃ−
５１，８９； ）（−３，１９； Ｎ−４，０２゜この
物質の融点は１３０〜１３２℃であった。 （実施例６） ’２−（４−（（３−フルオロ−５−
（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フ
ェノキシ）プロピオンアミド Ａ、２．３−ジフルオロ−５−（）リフルオロメチル）
ピリジンと２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオ
ン酸とを苛性ソーダ２ｍｏｌの存在下・上述の方法によ
って反応させることＫより、２− （４”−（（３−フ
ルオロ−５−（）リフルオロメチル）−２−ピリジニル
）オキシ）フエノギシ）プロピオンｒｎのサンプルをつ
くつｒｓ ｏそして９．０１ （０，０２６ｍｏｌ）を
過剰のＥ、００１１ｚ中で約２時間還流させて相当する
酸クロライｒをつくった。過剰の５ｏｃ１２ をアス
ピレータ−真空下、 １１５℃で除去した。生成酸クロ
ライｒを濃水酸化アンモニウム（３０１１４りとメタノ
ール＜６０ｍ１）との混合物に添加した。使用したフラ
スコを更に水俄化ブンモニウム１５ｍ１とメタノール約
２５ｍｊとの混合液で洗浄し、その２つの液を混合した
、固形状の酸アミドを濾過、水洗、スラリー化、再ｐ過
、乾燥後１分析に供した、融点は１４０〜１４１℃であ
った。 ０％ ８％ Ｎ％ 計算値 ５２．５５ ３．５１ ８．１４実測値
５２．５４ ？１．４６ ８．０９Ｂ、同様
の方法により、下記に示すような本発明の別のプロピオ
ンアミドをつくった。 −８０８１４２〜１４６°５実測値５ａ８３ ３，３４
６．１１ ７．７０（実施例７） ２−（４−（（３
−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジ
ニル）オキシ）フェノキシ）−プロピオニトリルの製造
実施例６ｐ、ＶＣおいてつ（つたアミドの一部（５，６
８ｇ、 ０．０１６５ ｍｏ、１）を、過剰のｐＯｃ１
３と共に約２時間還流させた後、アスピレータ真究下で
蒸留によって、過剰のＰＯＣｌｓを除去した。反応混合
物を氷上に注ぎ込み、その後塩化、メチレンで抽出した
。塩化メチレンな四−タリーエバポレーターで除去後、
粗製物をヘキサンに溶解、チャーコールで脱色した。生
成ガム状物質を再びエバポレーターにかけ、油を回収し
た。その分析結果をつぎに示す。 分析値： ０％ ８％ Ｎ％計算値：
５５．２２ ３．０９ ８．５９実測値： ５５
．６４ ３．００ ８．８１屈折率−１５０６７（２５
℃） （実施例８） ２−（４−（（３−フルオロ−５−（
トリフルオロメチル）−２−ピリジル）オキシ）フェノ
キシ）−メチルプロノぐフェートの製造実施例６Ａの方
法により、り、施例６Ａの酸の一部と塩化チオニルとを
還流させて、酸クロライドをつくった。ついで生成酸ク
ロライド（３，４！Ｍ、０．０１ ｍｏｌ）をトルエフ
２註 ン（ ２．０ ’！ 、 ０．０ ２ ｍｏｌ）の存在
下、メタノール（１０ｇ％０．０ ３ １ ２ ｍｏｌ
） と８０〜８８℃で反応させた。その塩を濾過によ
り除去した後ヘキサンで洗浄、ろ液を集め，溶剤を蒸発
、除去した。 粗製物をへ，キサン中に溶解し、濾過により固形物を゛
除去した後、溶液をチャーコールで脱色し，ついで真空
下，溶剤を除去した。生成物を徐々に固化させ回収した
後分析に供した。融点は５０〜５２℃であった。 ０％ ８％ Ｎ％ 分析二 計算値： ５３．４９ 五６５ ３．９
０実測値： ５３．８２ ３．ｔ！５８ ３．８
７エステル化剤として，他のアルコールあるいはチオア
ルコールを使用したこと以外は、上述の方法により一般
式： である以下の化合物をつ（つた。 一０Ｃ４Ｈ９油 引算値：５６Ｊ３６
４：ｒｒ ３４９郷植：５６β５４７７３５１ 一αＵ２ａＨ２０ｃＨ２ｃＨ３ｍ Ｍ折半−１，４９４
４１ｉ算＆： ５Ｑ８４５９３３６＠２５℃ 弥１
龜：５４７４４４４３４２−艶４Ｈ９油 屈折率−１，
５１６４ｉｔ算飴：５匂脣４５９３３６π８＠２５℃
５ｓ値：５４β７４β４３３９７．５９（屈折率＝
２５℃換算） （実施例９） ２−（４−（（３−フルオロ−５−（
トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェ
ノキシ）−１−プロＡノールの製造 実施例８ （５，７ｇ 、 ０．０１５９ｍｏｌ）のメ
チルエステルをメタノール（７５ｍＪ）に溶解し、その
冷却（１９℃）溶液Ｋ、ホウ化水素酸ソーダ溶液（３，
５Ｉ、０．０９５４ ｍｏｌ）を約２５℃に保持しなが
ら滴下した。混合物を約１竹時間攪拌後、１８℃まで冷
却した。３０分保持しながら２６．５℃へ加熱後、反応
混合物を４２℃（３０分）まで加熱し、引続き３０分間
加熱せずに攪拌した後ビーカーに入れ氷水（２００ｄ）
を添加した。その後へキサンで一回、更に塩化メチレン
で２回抽出した。抽出物を混合し、溶剤を除去したとこ
ろ、淡黄色の油状の上述の生成物４９４ｇを得た。屈折
率は２５℃で１．５１４４ であった。 分析； Ｏ’ｙｏ Ｈ％ Ｎ％計
算値： ５４．５Ｂ ３．９６ ４．２３実測値：
５４．２５ ３．９８ ４．４４（実施例１０）
２−（４−（（３−フルオ覧−５−（トリフルオロメ
チル）−２−ピリジニル）オキシ）フェノキシ）プロピ
オン酸−メチルエステルのＲ−光学的対掌体の製造 ４−（３−フルオロ−５−（トリフルオーメチル））−
２−ピリジルオキシフェノール（実施例１２にお・いて
つくったもの）２．１１ＪＦ（７，７２ｚ画。１）、無
水に、００３１０７Ｊ７ （１７２ｍｍ。１） オヨヒ
Ｌ −（十） −乳酸ツメチルエステルのメタンスルホ
ネ−） １４．１ 、Ｆ Ｃ７７，２ｍｍｏｌ）にドラ
イジメチルスルホオキシド（ＤＭＳＯ）１６ｖｒｌを加
えた混合物を、室温で４３時間攪拌した。 その反応混合物なりエチルエーテルと水と処分配させた
。有機相を分離、Ｎａ２ＳＯ４Ｋて脱水後、減圧蒸発し
無色の液体を得た。シリカゲルに酢酸エチル−へｉサン
（３：２０Ｖ／Ｖ）で溶離した高速液り四マト〆ラフイ
によりＭＨしたところ、無色の液体の所望の生成物のＲ
−光学的対掌体−２，１Ｆｌ（７８％）を得た：〔σ〕
ゎ ＋３１．４°（ＣＨＣ６ｇ、ＣＤ、０１１０Ｆ／＋
ｙｔＪ）； 工Ｒ（００ｇ４） １７６６および１７
４１ｔ−ｍ−’ ； ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ４３）６８
．０〜８．２（ＩＨ，ｍ）、７．５〜７．８ （Ｉ Ｈ
，ｍ ）、６．７〜７．２（４Ｈ，ｉ）、４．７１ （
１Ｌ ｇ）、３．７３（３Ｈ，ｓ）および１５９（３Ｈ
，ｄ）； 己−’Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｅａ。 ０６Ｆからのｐｐｍ） １０２．１ （ｓ）および２
６．３ （ｄ）。 分析 （３１６Ｈ１３Ｆ４ＮＯ４の引算値：０，５３．
４９；Ｈ。 ５．６５；Ｎ、３．９０、実測値：Ｃ，５３，６１；Ｈ
，３，５３；Ｎ、３．８６゜ サンプルの光学純度＋ｔ
Ｅｕ（ｔｆｃ）ａの存在下でのＩＨＮＭＲ分析により、
２９０％比であった。 （実施例１１） ２−（４−（（３−フルオロ−５−
クロロ２−ピリジニル）オキシ）フェノキシ）プロピオ
ン酸メチルエステルのＲ−光学的対掌体の製造。 ４−（３−フルオロ−５−クロロ）−２−ピリジルオキ
シフェノール１．８ 、！ｉ’ （７，５０ｍｍｏｌ）
無水Ｋｚ００Ｂ ’ＬＤ４１ （Ｚ５０ｍｍｏｌ）
およびＬ −（＋） ４ｆｓＩ２のメチルエステルのメ
タンスルホネート１３．７ ｆ９ （７５，０ｍｍｏｌ
） ＫドライＤＭＳＯを加えた混合物を室温で４２時間
攪拌した。その反応混合物をジエチルエーテルと水とに
分配させた。有機相を分離、脱水（Ｎａ２ＳＯ４）後、
減圧蒸留し無色の液体を得た。シリカゲルに酢酸エチル
−ヘキサン（１：９、Ｖ／ｖ ）で溶離した高速液クロ
マトグラフィにより精ａｔ、たところ、無色の液体の所
望の生成物のＲ−光学的対掌体−１，８２ＩＩ（７５％
）を得た。〔α〕Ｄ ＋３４．４ ’（（３ＨＧｇ３
゜０．０１１２１１／ＦＪ）； ＩＲ（ＧＯｈ）１７６
２および１７４［ｍ ｙ”ＨＮＭＲ（ＣＤＧｈ＞ ６
７．８２ （Ｉ Ｈ，ｄ ）、７．４３（ＩＨ。 ｄのａ）、６．７〜７．３ （４Ｈ，ｍ）、 ４．６９
（ＩＨ−ｑ）−五７２（３Ｈ，ｔｓ）および１５Ｂ（
５Ｈ，ｄ） 、 Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＧｅａ 、 ０６
Ｆ、からのｐｐｍ） ２７．２（ｄ）Ｄ分析：Ｃ１ｓＨ
ｌ ５ｏｔＦＮＯ４の計算値Ｈａ、ｓｓ、３１；ａ、４
．ｏ２；Ｎ ＊ ４．３０−実６４１ｊｆ鉦： ０．５
５．口４；Ｈ，ｉ８５；Ｎ−４，２４゜サンプルの光学
純度はＦ；ｕ（ｔｆｃ） ３の存仕下でｃｒ、）ＨＮＭ
Ｒ分析により〉７６％ｅｅであったｔ（実施例１２）
４−（（３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）
−２−ピリジニル）オキシ）フェノールの製造 ハイド９０キノｙ（４，４，９，０，０４ｍｏｌ）をジ
メチルスルホキサイ）”＋１Ｓ５１ｎｌＫ溶解し、そこ
に粉末苛性ソーダ（１，４１！、０．０３５ ｍｏｌ）
を添加した０混合物を窒素雰囲気下で１０分間攪拌
を続け、ナトリウム［Ｋした。ついで２，６−ジフルオ
ロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン（６，０ｇ。 ０、０３３ ｍｏｌ）を添加し、混合物を５０℃５１．
５時間攪拌後、瞬間的に６０℃に加熱し、１５分間冷却
し、ついで５００ｍ７の冷水に注入した。更に苛性ソー
ダ（〜６Ｆを水に溶解）を添加し、所望σ〕生成物をナ
トリウム塩に変えた。ついで不溶性σ）ビス−誘導体を
ヘキサン抽出により除去した。透明な水相を分離、冷却
後、塩酸で酸性と１．た。分離した固体を炉別、洗浄、
真空乾燥後源ヘキサンに溶解した。脱色カーボン処理後
、濾過、濃縮、冷却し白色結晶の生成物を分離した。収
量は２．６ｇ、＼（′ 融点は９７．５〜９８．５であった。 分析： ％Ｃ％Ｈ％Ｎ 計算値： ５２．７６ ２．５８ ５．１２測定値
： ５２．７１ ２５７ ５．１２（実施例１３）
５−クリロー２，３−ジフルオロピリジンの製造 弗化セシウム（１２５Ｌ０．８２川０１）とＤ）４８０
（３０Ｑｍ）を、攪拌器、温度計、および蒸留ヘッド付
弗素化用フラスコに仕込んだ。約５０１ＬｌのＤＭＳＯ
を真空で留去し７、系を乾燥しｔこ。２．５．５−）リ
クロロビリジン（５０ｇ、０．２７ｍｏｌ） と、炭
酸力ηラム（２，５ｇ、０．０１８ ｍｏｌ）とを添加
し、その混合物を激しく攪拌を続けながら、１６０〜１
４０℃、７時間加熱した。反応混合物から真空下、直接
生成物を留出させた。ＤＭＳＯを除去後。 生成物を再蒸留にかけ透明無色の液体（１１，９ｇ。 理論値の２９％、沸点７０〜７３℃＠ ８５ ｙａ Ｈ
ｇ）を得た。 分析値： ％Ｃ％Ｈ％七−％ｃ６計算値：
４０．１６．１．３５ ９．３７ ２３．７，１測定値
： ３９．５４ １．３６ ９．４４ ２３．９２（
実施例１４） ５−ブロモ−２，３−ジフルオロピリジ
ンの製造 弗化セシウム（２８，Ｅｌ、０．１９ ｍｏｌ）、炭酸
カリウム（１，０ｇ、０． ｒｌ ０７ ｍｏｌ）およ
びスルホラン（１９０ｄ）を攪拌器、温度計および蒸留
ヘッド付き弗素化用フラスコに仕込んだ。約２０−のス
ルホランを真空下、留去し系を乾燥した。２，３．５−
トリブロモピリジン（２０Ｊｉ’、 ０．０６３ｍｏｌ
）を添加し、その混合物を１８０℃２捧日間加熱した。 生成物を反応混合物から直接留出させたところ、透明、
無色の液体（３，９１’、３２％）、すなわち８０％の
５−ブロモ−２，３−ジフルオロピリジンと２０％の３
−ゾロモー２．５−ジフルオロピリジン界性体を得た。 計算値： ３０．９５ １．０４ ７．２２測定値：
３１．３６ １．１４ ７．３２（実施例１５）
４−（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジニルオ
キシ）フェノールの’ＭＸＤＭＳ０２５０ ｍｌ中ツバ
イドｏ＊／ン（４，８６Ｊｉｌ。 ０、０４０ ｍｏｌ）へ、数ｄの水を加えたＮａ０Ｈ（
１，７６Ｊｉ’ 、’ ０．０４４ ｍｏｌ）水溶液を
添加し、た。その混合物を窒素雰囲気下２０分間、攪拌
した＠ついで５−クロロ−２，３−：）フルオロピリジ
ン（６，０，９゜０、 ｔｌ ４０ ｍｏｌ）を加えた
。反応混合物を６０〜７０℃、３時間加熱後氷上に注い
だ。苛性ソーダ水溶液でｐＨを１２に調整した後、Ｍ形
のジエーテル副生物を炉別した。Ｖ液を酸性に変え、エ
ーテル伸出、 Ｎｏｒｉｔｅ吸着剤処理後、溶剤をロー
タリーエバポレーターで除去１７たところ、黄色の油を
得た。これは放置後、固体となった。高速液クロマトグ
ラフィ（ＨＰＧＬＣ） （８０％ヘヤサン／２０％酢
酸エチル）により精製したら白色の固体（２，５ｇ、収
率２６％、融点９０〜９２℃）を得た。 計算値： ５５．１４ ２．９４ ５．８５実測値：
５５．０５ ２．９３ ５．６５（実施例１６）
２−（４−（３−フルオロ−５−クロロ−２−？６リ
ジニルオキシ）フェノキシ）プロピオン酸メチルエステ
ル ＤＭＳＯ５５ｄ！に溶解した２−（４−ヒドロキシフェ
ノキシ）プロピオン酸（６，０９，９，０，０３３ｍｏ
ｌ） ヘ、 Ｐ、Ｍｌの水に溶解したＮａＯＨ（２，７
ｇ、０、０６８ ｒｏｏｌ−）水溶液を添加した。その
混合物を窒素雰囲気下、２０分間攪拌した。５−クロロ
−２，３−ジフルオロピリジン（５，ＯＦ、０．０３３
ｍ０１）を加えた後、混合物を７０℃、５時間加熱した
。ついで反応物を氷上に注いで、 ＣＨ２０ｇ２で抽出
した。有機相を水洗、Ｎａ−２ＳＯ４で脱水後、溶剤を
ロータリーエバポレーターにて除去した。残油な１３０
ｄのドライメタノールに溶解、ｐ−トルエンスルホン酸
（０，５１ｉ’、 ０．００３ｍｍｏｌ）を加えた後、
混合物を室温で２４時間攪拌しつづけた。メタノールを
ロータリーエバポレーター忙て除去した。残渣物をエー
テルに溶解、希Ｎａ０）Ｔ 水溶液で洗浄、Ｎ、２Ｓｏ
４にて脱水した。エーテルをロータリーエバポレーター
にて除去したところ。 黄褐色の油を得た。メチルシクロヘキサンと共に粉砕す
ることにより固形化し白色の固体（６，１’、５９％融
点５６〜５６℃）を得た。 分析値二 ％Ｏ％Ｈ％Ｎ ｉｔ算値： ５５．３１ ４．０２ ４．３０測定
値： ５４．９１ ４．０５ ４．２１（実施例１
７） ２−（４−（５−ゾロモー３−フルオロ−２−
ピリジニルオキシ）フェノキシ）プロピオン酸の製造 ＤＭＳＯ２０Ｒ１に溶解した。２−（４−ヒドロキシフ
ェノキシ）プロピオン酸（１，２２ｆ 、 ０．００６
７ｍｏ１）へ、数１の水に溶解したＮａＯＨ（０，５４
ＩＩ。 ０．０１３ ｍｏｌ）水溶液を加え、その混合物をＮ２
雰囲気下、２０分間攪拌した。５−ブロモ−２，３−ジ
フルオロピリジン（１，３１７，０，００６７ｍｏｌ）
を加えた混合物を８０〜９０℃、５μ時間攪拌しつづけ
た。反応混合物を水に注入し、濃ＨＣｅでｐＨを１に調
整した後、ｃ）（２Ｇ／２で抽出した。溶液をＮａ２Ｓ
Ｏ４にて脱水後溶剤を四−タリーエバポレーターにより
除去したところ、ガムを得た。これは放置後日色でない
固体（０，７８ｉ３３％、融点９４〜９７℃）になった
。 分析値： ％Ｃ％Ｈ％Ｎ ％Ｂｒ計算値：
４７．２１ ３．１１ ３．９３２２．４３奥測値：
４６．８８３．１２３．９４２２．３４本発明の化合
物は、−季生および多年生雑草の選択的事前および事後
発生コントロール方法に使用することが適当であること
が見出されたのである。本発明の活性成分であるこれら
の化合物は。 −季生および多年生雑蒐のコントロールにおいて従来技
術の化合物よりすぐれていること、すなわち本化合物は
実質上より少ない添加量で雑草をコント四−ルすること
が見出されたのである。更に本発明の化合物はほとんど
の広葉の作物に対し充分耐性があり、実質上一般の実用
しはルの雑草コントロールを意図するものであり、好適
な化合物は特にそのような性質を有している。更にある
化合物は小麦のような穀物に対し、充分耐性を有し。 これらの作物中において選択的に雑草コントロール能力
を有している。 このような使用目的に５本発明の未改良活性成分も使用
することができる。しかし本発明は、農薬助剤あるいは
担体として公知の不活性物質と併用で、固形あるいは液
状での組成物中の化合物の使用を含むものである。従っ
て、例えば活性成分を做細な固体に分散させ、粉末ある
いは粒状として使用することができる。更に一つあるい
はそれ以上の活性成分から成る液状濃縮物あるいは固形
組成物として、活性成分を、主として湿潤剤によって水
に分散させ、生成分散液をスプレーで使用することがで
きる。また別の方法では活性成分を湿潤剤５分散剤ある
いは乳化剤を使用しであるいは使用せずに、有機液組成
物、 ｏ／ｖおよびｗ／。 エマルジョンあるいは水分散液として使用することもで
きる。適当な前述のタイプの補助剤は当関連分野の技術
において公知のものである。 固体あるいは液体組成物中の活性成分の除草有効濃度は
、一般ＫＯ，０００３〜９５重１％あるいはそれ以上で
ある。多くは０．０５〜５０重量％である。濃縮物とし
て使用する組成物では、活性成分は５〜９８重量％であ
る。また、活性成分組成物に、農業に用いられている他
の適合する添加剤を配合することができる０例えば農業
草木成長ＩＩｌ整剤、他の生物活性化合物である。 他の態様では、本発明の化合物と、あるいは。 化合物を含有する組成物と一つあるいはそれ以上のＡｌ
ｌｌｌ金化合物併用で使用することが有利である。この
ような併用農薬には、使用時に選択される配合媒体中で
１本発明の化合物と適合し、かつ本発明の化合物の活性
に影響しないような殺虫剤。 殺線虫剤、殺ダニ剤、殺節凡虫剤、除草剤あるいは殺菌
剤等である。従ってそのような態様において、農薬は、
同様のあるいは異った農薬用の補助農薬として、あるい
は添加剤として使用される。 配合比は一般Ｋ、本発明の化合物１〜１００部に対し、
添加化合物は１００〜１部の割合である。 本発明の活性成分は１発芽前および発芽後処理操作にお
いて、キンエノコ算、ノζ−ンヤード草。 野性のカラスム眠ジョンソン草およびオヒシバ等の雑草
に対し一般に、所望の除草活性を示し、一方綿花、大豆
、砂糖キビおよびナタネのよ５な大切な広葉作物やある
種の化合物では小麦のような穀物に対【、耐薬品性を示
すことが見出されたのである、これらの化合物は、更に
ジョンソン草、ヒメカモジグサ、バーミューダ草および
グリス草のよ５な多年生雑草の選択的プントロールに特
に有効である。 本発明の活性成分は、事後発生における野性カラスムキ
、キンエノコ四、ノミーンヤート０草オヒシバおよびジ
ョンソン草に対し、特に望ましい除草活性を示し、更に
上述の多年生雑草に対し所望の広範囲活性を示し一方、
従来技術の置換プロパノエートおよびプロパ（ノールよ
り少量の使用量で。 広葉穀物、ある種の化合物では小麦に対し、高選択性を
示すことが見出されたのである。 プロパツールあるいはプロピルエーテル置換の本発明化
合物は事後発生に使用するより、事前発生に使用する方
が効果的である。 正しい使用割合は、使用される個々の活性成分によるば
かりでなく、所望の使用方法、草木の種類、草木の生育
状態および活性成分と接触する草木の部分に依存する。 従って本発明のすべての活性成分は同じ濃度あるいは同
じ亘木の種類においても、その効果は均一ではない。 事後発生におけろ使用量は１通常約０．０５〜２０ポン
ド／ニーカー（０，０５６〜２２．４ゆ／ヘクタール）
であるが、化合物の効果は同じではなく、ある雑草に対
するコントロールは難しい。従って、−＄生雑草の事後
発生＝ン）ｏ−ルでは約０、ｆ〕１〜１．０ポンド／ニ
ーカー（０，０１〜１．１２ｋｐ／ヘクタール）使用す
るのが好ましく、多年生雑草の事後発生では約０．０５
〜５＃？ンド／ニーカー（０，０５＜Ｓ〜５．６ ｋｇ
／ヘクタール）使用するのが好ましい。作物への耐薬品
性である場合には、作物に損害を与えないように約０゜
００５〜１．０ボンＶ／ｘ−Ｊ−（０，００５６〜ｔ１
２ｋｇ／ヘクｌ’−ル）の雑草コントルール量が一般に
使用される。 事前発生の場合の使用量は通常０．０１〜１０ポンド／
ニーカー（０，０１１〜１１．２ｋＦ／ヘクタール）好
ましくは０．０５〜２．０ポンド９７エーカー（１０５
６〜２．２５ｋＦ／ヘクタール）′ｇ！に好ましくは０
．１〜１ポンド／ニーカー（０，１１〜１．１２ｋｆ／
ヘクタール）である。 以下の実施例は本発明の化合物の効果を示すものである
。 （実施例１８） 代表的な方法においては、一連のテストに使用する各化
合物を最終使用容量の半分（最終濃度の２倍）まで、ア
セトンに溶解後、それぞれアセトン溶液と０．１１Ｕ！
％の非イオン活性剤’ｒｖｅｅｎ■２０（ポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレート）を含有する１等景の
水とを混合しｔこ。通常エマルジョンで組成物を温室中
の富栄養含有土壌で高さ２〜６インチまで生育した。そ
れぞれの草木へ使用した。表に示すように、ａｉ々の使
用比率になるような充分な量を使用した。い（つかの床
を並べて置き、実質上温度および採光条件を同一とした
。各床は異なった種床リテスト化合物との交互作用を避
けるように維持した。他の草木は対照用のため未処理と
した。処理後、草木を生育がよいよ５な温室の条件下、
約２週間維持し必要に応じ水をかけた。各草木の種類、
テスト化合物と使用量および得られた事後発生コントロ
ール％を。 以下の表に示す。コントロールは未処理の同じ種類のも
のの観察結果と比較した生育の低下を示す。 ”ＮＴ” は１未テスト１ を意味する。 テストに供した五本はりぎり通りである。 慣用名 科学病 水草（パーンヤード革） エチノクロア、クルス
ガリイオヒシバ（クラブグラス） ディジタ１】ア、
サンギイナリス黄キンエノコロ セタリア
ルテセンスジョンソン草 ソルグム ハ
パンス野生カラスムギ アベナフマツア綿
花 ゴシビウム ビルサツムナ
タネ ブラシカナプス大 豆
〆リクン マックスサトウキビ
ベータバルガリス小 麦
トリチクム エステイグム（実施例１９） 事前発生に使用した１本発１身のい（つかの活性成分の
植物への毒性を、明白に説明するため、温室での対照テ
ストをつぎに示す。 各種の草木σ）種を温室内の富栄養土壌床に植えた。本
発明のい（つかの組成物を通常はエマルジョンで、床の
表面に均一に所定量の活性成分に分布するように１表に
示す割合で使用した。対照するため他の種床を水のみで
処理した。処理後１種床を草木の生長がよいよプな温室
条件下、２週間維持し、必要に応じ散水した。各草木の
種類、テスト化合物と使用量、および事前発生コントロ
ール％を以下の表に示す。コントロールは未処理の同種
のもσ〕の観察結末と比較した生育の低下を示す。 本発明の範囲内の他の化合物、例えば前述の化合物の種
にの金属塩、アミン塩、および他の誘導体もまた。ある
種の草木不ニコントロールするために使用することがで
き、前述σ）結果に匹敵する結果が得られるであろう。 特許出願人 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー（外４
名） ４９２−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中、Ｘ ハＯＦ３．０ＨＦ２、ｃｃ６ｉｉ’２．
ＢｒあるイハＣ１； ＴけＯあるいはＳ；およびＺはＮ
、ＯあるいはＳ原子を含有する有機基又は金属、アンモ
ニウムｌあるいは有機アミンカチオンであり、又は植物
あるいは土壌中で、非解離性および／あるいは解離性の
形のカルボキシル基へ加水分解および／あるいは酸化さ
れるか又は加水分解および／まだは酸化され得る） を有する化合物、あるいはその分割された光学活性異性
体。 ２、Ｚが、 （式中５Ｙは、偶数好ましくは２〜１８の炭素原子を含
有する。飽和あるいは不飽和アルキル基。 ｎは０あるいは１、Ｒ１はＨあるいはａｌ−Ｒ３のアル
キル基、かつＲ２はカルボン酸基；それらのアルカリ、
アルカリ土類金Ｒ２あるいは、アンモニウムあるいはア
ミンの塩；あるいはそれらの低級アルキルエステル） である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、 ｕがＯである特許請求の範囲第２項記載の化合
物。 ４、 ２−（４−（３−フルオロ−５−（トリフルオロ
メチル）−２−ピリジニルオキシ）フェノキシ）−プロ
ピオン酸またはそれの農業上受は入れられる」Ａまたは
エステルである特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ５、 メチル２−（４−（３−フルオロ−５−（トリフ
ルオロメチル）−２−ピリジニルオキシ）−フェノキシ
）プロノ々ノエートである特許請求の範囲第４項記載の
化合物。 ６、Ｒ−光学的対掌体である特許請求の範囲第４項に記
載の化合物。 ７、 ２−（４−（３−フルオロ−５−クロ四−２ルで
ある特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ８、 ２−（４−（３−スルオｏ−５−クロロ−２ピリ
ジニルオキシ）フェノキシ）プロピオン酸メチルエステ
ルである、特許請求の範囲第７項記載の化合物。 ９ Ｒ−光学的対掌体°臨る特許請求の範囲第７項に記
載の化合物。 １０、 ２−（４−（５−グ四モー３−フルオロー２−
ピリジニルオキシ）フェノキシ）プロピオン酸またはそ
れの農業上受けいれられる塩あるいはエステルである特
許請求の範囲第２項記載の化合物。 １１、 ２−（４−（（３−フルオロ−５−（トリフル
オロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェノキシ）
プロピオニトリルである、特許請求の範囲ｔｔｃ２項記
載の化合物。 １２、一般式： （式中、Ｘはａｙ３、ｑｕｉｔ’２． Ｃｊ０１Ｆ２、
ＢｒあるいはＧ／； Ｔは０あるいはＳ；およびＺはＮ
、ＯあるいはＳ原子を含有する有機基、あるいは金属、
アンモニウムあるいは有機アミンカチオンであり、又は
植物あるいは土壌中で非解離性および／あるいは解離性
の形のカルボキシル基へ加水分解および／あるいは酸化
されるか、あるいは加水分解および／または酸化される
ことができる） を有する化合物あるいはその分割した光学活性異性体の
除草有効量を配合した不活性担体から成る組成物。 １３、ｚが、 −６−（Ｙ）ｎＲ２ （式中、Ｙは偶数、好ましくは２〜１８の炭素原子を含
有する、飽和あるいは不飽和アルキル基。 ｎは０あるいは１、Ｒ１はＨあるいは０１〜ｃ３ のア
ルキル基、かっＲ２はカルボン酸基；それらのアルカリ
、アルカリ土類金属、あるいは、アンモニウムあるいは
アミンの塩；あるいはそれらの低級アルキルエステル） である特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １４、 ｎが０である特許請求の範囲第１２項記載の組
成物。 １５、除草有効量の−２−（４−（３−フルオロ−５−
（） ＩＪ フルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）
フェノキシ）ゾルピオン酸メチルエステルから成る、特
許請求の範囲第１４項記載の組成物。 １６、除草有効量の２−（４−（３−フルオロ−５−り
覧ロー２−ピリジニルオキシ）フェノキシ）プロピオン
酸メチルエステルから成る、特許請求の範囲第１４項記
載の組成物。 １Ｚ 除草有効量の２−（４−（３−フルオロ−５−プ
ロモー２−ピリジニルオキシ）フェノキシ）プロピオン
酸メチルエステルから成る。特許請求の範囲第１４項記
載の組成物。 １８、一般式： （式中、Ｘハａｙ３、ＣＨＦ ２．００１２Ｆ、 Ｂｒ
アルイ！’ＩＣＩＡ’； Ｔｔ’！０，１．ルイｔ
？ｓ ；オヨヒＺＩ！Ｎ、 ｏするいはＳ原子を含有す
る有機基か、あるいは金属、アンモニウムあるいは有機
アミンカチオンであり。 又は植物あるいは土壌中で非解離性および／あるいは解
離性の形のカルボキシル基へ、加水分解および／あるい
は酸化されるか、あるいは加水分解および／または酸化
されることができる）を有する化合物あるいはその分割
された光学活性異性体の除草有効量を配合した不活性担
体から成る組成物を、望ましくない植物の存在場所へ適
川することから成る、望ましくない植物の成長のコント
ロール方法。 １９、Ｚが。 １ −Ｃ−（Ｙ）ｎＲ２ （式中、Ｙは偶数の好ましくは２〜１８の炭素原子を含
有する、飽和あるいは不飽和アルキル基、ｎは０あるい
は１、Ｒ１はＨあるいは、０１〜Ｃ３のアルキル基、か
つ、Ｒ２はカルボン酸基；それらのアルカリ、アルカリ
土類金属、あるいは、アンモニウムあるいはアミンの塩
；あるいはそれらの低級アルキルエステル） である、特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２０、使用される化合物のｎがＯである、特許請求の範
囲第１９項記載の方法。 ２１、使用される化合物が２−（４−（３−フルオロ−
５−（）リフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フ
ェノキシ）プロピオン酸、あるいはそれらの塩あるいは
エステルである、特許請求の範囲第２０項記載の方法。 ２２、使用される化合物が、２−（４−（３−フルオ覧
−５−クロロー２−ピリジニルオキシ）−フェノキシ）
プロピオン酸あるいは、それらの塩あるいはエステルで
ある。特許請求の範囲第２０項記載の方法。 ２′５．使用される化合物が、２−（４−（３−ｙルオ
目−５−プ四モー２−♂リシニルオキシ）−フェノキシ
）プロピオン酸あるいは、それらの塩あるいはエステル
である。ｆＦ許請求の範囲第２０項記載の方法。 ２４、該化合物が雑草に対し発芽後発生で使用される。 特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２５、化合物の使用量が０．０１〜２０ポンド／ニーカ
ーである。特許請求の範囲第２４項記載の方法。 ２６、化合物が多年生雑草に使用される、特許請求の範
囲第２５項記載の方法。 ２Ｚ 化合物が発芽前に使用される、特許請求の範囲第
１８項記載の方法。 ２８、化合物が、広葉作物中の雑草をコント四−ルする
ため忙、有効量であるが、広葉作物に対し毒性を示すよ
り少ない量で、広葉作物を植えつける時期に先立って、
土壌中に事前に使用される、特許請求の範囲第２７項記
載の方法。 ２９ 化合物が、小麦の存在下、望ましくない雑草の成
長をコントロールするため、発芽後に使用される、特許
請求の範囲第２８項記載の方法。 ３０、一般式： （式中、ｘ、 ハＯＦ ３、ａＨＦ２、ｃｃｌｐ２、Ｂ
ｒアルイハＣ１； Ｔは０あるいはＳ；およびＺはＮ、
ＯあるいはＳ原子を含有する有機基か、あるいは金属、
アンモニウムイオンである） を有する化合物の製造方法において、一般式：（式中Ｗ
′はＦ、Ｃ，ｌあるいはＢｒ、およびＸは上述のもの） を有する化合物と、一般式： ％式％ （式中、Ｍは水素あるいは金属カチオン、およびＴおよ
び２は上述のもの） を有する化合物とを、塩基の存在下で反応することから
成ることを特徴とする。該化合物の製造方法。 ３１、一般式： （式中、ＸはＣＦ３、ＣＨＦ ２、ＣＣｌＦ２、Ｂｒあ
るいはＣ１； ＴはＯあるいはＳ；およびＺはＮ、Ｏ
あるいはＳ原子を含有する有機基かあるいは金属、ある
いはアンモニウムイオンである） を有する化合物の製造方法において、一般式：（式中、
ＭはＨあるいは金属カチオンおよびＴおよびＸは上述の
もの） を有する化合物と、一般式： （式中Ｗ′はＧＩＺｒ＝＋イＢｒおよび２は上述のとか
ら成ることを特徴とする、該化合物の製造方法。 ３２、２−ブロモ−３−フルオロ−５−（トリフルオロ
メチル）ヒリジン、５−クロロ−２，５−ジフルオロピ
リジンあるいは５−ブロモー２．３−：）フルオロピリ
ジンである、ピリジン化合物。 ３３゜ （式中Ｘ′はＯｌ又は０Ｆ３） の化合物又はそれの
アルカリ金属塩。 ３４．４−（（３−フルオロ−５−（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジニル）オキシ）フェノールまたはその
アルカリ金Ｒ塩である特許請求の範囲第３５項に記載の
化合物。 ３５．４−（５−クロロ−６−フルオロ−２−Ｉｉ′リ
ジニルオキシ）フェノールまたはそのアルカリ金属塩で
ある特許請求の範囲第３３項に記載の化合物。 ３６．２−フルオ０−５−）リフルオロメチル置る、該
ピリジンの２−位置において弗素原子をシアノ基と置換
する方法。
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