JPS5974103A - 紫外線硬化型樹脂組成物 - Google Patents
紫外線硬化型樹脂組成物Info
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- JPS5974103A JPS5974103A JP18501482A JP18501482A JPS5974103A JP S5974103 A JPS5974103 A JP S5974103A JP 18501482 A JP18501482 A JP 18501482A JP 18501482 A JP18501482 A JP 18501482A JP S5974103 A JPS5974103 A JP S5974103A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は自然光下では擬れた貯蔵安定性を示し、波長４
０Ｄｎｍ以下の紫外線の照射によって急速に硬化させう
る紫外線硬化型樹脂組成物に関する。
０Ｄｎｍ以下の紫外線の照射によって急速に硬化させう
る紫外線硬化型樹脂組成物に関する。
一般にエポキシ樹脂は基板に対する密着性が良好であり
、バランスのとれた特性を有しており、そのようなエポ
キシ樹脂を光硬化可能にする触媒としてゼネラルエレク
トリック社などから光分解性の芳香族オニウム塩に関す
る特許出願（特公昭５０−１５１９９７号公報、特公昭
５２−１４２７８号公報）がなされている。
、バランスのとれた特性を有しており、そのようなエポ
キシ樹脂を光硬化可能にする触媒としてゼネラルエレク
トリック社などから光分解性の芳香族オニウム塩に関す
る特許出願（特公昭５０−１５１９９７号公報、特公昭
５２−１４２７８号公報）がなされている。
しかしながら前記芳香族オニウム塩は製造コストが非常
に高く、実用上必要な硬化速度をうるためには数％（重
量％、以下同様）以上のオニウム塩を添加しなければな
らず、樹脂組成物の製造コストも非常に高いものとなる
。また芳香族オニウム塩の添加量を１〜２％以下にした
ばあいには非常に硬化速度が遅くなり、充分な硬化物を
うるためには長時間の紫外線照射を必要とする。
に高く、実用上必要な硬化速度をうるためには数％（重
量％、以下同様）以上のオニウム塩を添加しなければな
らず、樹脂組成物の製造コストも非常に高いものとなる
。また芳香族オニウム塩の添加量を１〜２％以下にした
ばあいには非常に硬化速度が遅くなり、充分な硬化物を
うるためには長時間の紫外線照射を必要とする。
以上の理由から前記芳香族オニウム塩のみを添加した紫
外線硬化型エポキシ樹脂では価格の問題から用途が非常
に限られたものとなっている。
外線硬化型エポキシ樹脂では価格の問題から用途が非常
に限られたものとなっている。
本発明者らは前記欠点を改善し、低コストで急速に硬化
する紫外線硬化型樹脂組成物をうろことを目的として芳
香族ヨードニウム塩を効率よく光分解させるための光増
感剤に関して鋭意研究を行なった結果、アントラキノン
、β−ナフトキノンなどの芳香族キノン化合物が非常に
すぐれた芳香族ヨードニウム塩の増感剤であり、前記芳
香族キノン化合物を添加することにより紫外線照射によ
る樹脂組成物の硬化速度を飛躍的に向上させうろことを
見出した。
する紫外線硬化型樹脂組成物をうろことを目的として芳
香族ヨードニウム塩を効率よく光分解させるための光増
感剤に関して鋭意研究を行なった結果、アントラキノン
、β−ナフトキノンなどの芳香族キノン化合物が非常に
すぐれた芳香族ヨードニウム塩の増感剤であり、前記芳
香族キノン化合物を添加することにより紫外線照射によ
る樹脂組成物の硬化速度を飛躍的に向上させうろことを
見出した。
すなわち前記芳香族キノン化合物を添加することにより
芳香族ヨードニウム塩の添加量を１〜２％以下としたば
あいにも実用上充分な紫外線硬化速度を有する樹脂組成
物をうろことができる。
芳香族ヨードニウム塩の添加量を１〜２％以下としたば
あいにも実用上充分な紫外線硬化速度を有する樹脂組成
物をうろことができる。
本発明は
（ａ）１種以上のカチオン重合性化合物（ｂ）重合触媒
として芳香族ヨードニウム塩（ｃ）助触媒として用いる
増感剤が芳香族キノン化合物よりなる系列に属する１種
以上の化合物とからなることを特徴とする自然光下では
安定であり、紫外線の照射下で急速に硬化する紫外線硬
化型樹脂組成物に関する。
として芳香族ヨードニウム塩（ｃ）助触媒として用いる
増感剤が芳香族キノン化合物よりなる系列に属する１種
以上の化合物とからなることを特徴とする自然光下では
安定であり、紫外線の照射下で急速に硬化する紫外線硬
化型樹脂組成物に関する。
本発明の組成物に用いるカチオン乗容性化合物としては
酸素またはイオウ含有飽和複紫環式化合物（とくに６．
４または５員環を有する化合物）およびそｎらの誘導体
、たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、エ
ピクロルヒドリン、スチレンオキシド、フェニルグリシ
ジルエーテルまたはブチルグリシジルエーテルなどのオ
キシラン化合物、トリオキサン、１，６−ジオキソラン
または１．３．６− トリオキサ−シクロオクタンなど
の環状アセタール化合物、β−プロピオラクトン、ε−
カプロラクトンまたはこれらのアルキル誘導体などの環
状ラクトン化合物、エチレンスルフィド、１．２−プロ
ピレンスルフィドまたはチオエピクロルヒドリンなどの
チェタン化合物、１，６−プロピレンスルフィドまたは
３，５−ジメチルチェタンなどのチェタン化合物などが
あげられる。さらに本発明の組成物に用いる他のカチオ
ン重合性化合物としてはカチオン機構によって重合しう
るエチレン系不飽和化合物、たとえばイソブチレン、１
−オクテン、ブタジェンまたはイソプレンなどのモノま
たはジオレフィン化合物、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルイソブチルエーテルまたはエチレングリコールジヒニ
ルエーテルなどのビニルエーテル化合物、ビニルアセテ
ートまたはビニルステアレートなどのビ＝ ルＸステル
化合物、Ｎ−ビニルピロリドンまたはＮ−ビニルカルバ
ゾールなどのＮ−ビニル化合物、スチレン、アリルベン
ゼンまたはビニルシクロヘキサンなどがあげられる。
酸素またはイオウ含有飽和複紫環式化合物（とくに６．
４または５員環を有する化合物）およびそｎらの誘導体
、たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、エ
ピクロルヒドリン、スチレンオキシド、フェニルグリシ
ジルエーテルまたはブチルグリシジルエーテルなどのオ
キシラン化合物、トリオキサン、１，６−ジオキソラン
または１．３．６− トリオキサ−シクロオクタンなど
の環状アセタール化合物、β−プロピオラクトン、ε−
カプロラクトンまたはこれらのアルキル誘導体などの環
状ラクトン化合物、エチレンスルフィド、１．２−プロ
ピレンスルフィドまたはチオエピクロルヒドリンなどの
チェタン化合物、１，６−プロピレンスルフィドまたは
３，５−ジメチルチェタンなどのチェタン化合物などが
あげられる。さらに本発明の組成物に用いる他のカチオ
ン重合性化合物としてはカチオン機構によって重合しう
るエチレン系不飽和化合物、たとえばイソブチレン、１
−オクテン、ブタジェンまたはイソプレンなどのモノま
たはジオレフィン化合物、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルイソブチルエーテルまたはエチレングリコールジヒニ
ルエーテルなどのビニルエーテル化合物、ビニルアセテ
ートまたはビニルステアレートなどのビ＝ ルＸステル
化合物、Ｎ−ビニルピロリドンまたはＮ−ビニルカルバ
ゾールなどのＮ−ビニル化合物、スチレン、アリルベン
ゼンまたはビニルシクロヘキサンなどがあげられる。
前記のカチオン重合性化合物の中でとくによく使用され
る重要な化合物はエポキシ樹脂として使用されるような
エポキシ化合物、とくにモノ、ジまたはポリのエポキシ
基を有する化合物である。
る重要な化合物はエポキシ樹脂として使用されるような
エポキシ化合物、とくにモノ、ジまたはポリのエポキシ
基を有する化合物である。
それらのエポキシ化合物は通常アミン、フェノール、カ
ルボン酸または無水ジカルボン酸などを硬化剤として室
温または加熱下で硬化されるものであるが、本発明によ
る触媒系を使用するばあいには前記硬化剤を添加するこ
となしに１成分系で光学的に硬化させうるものである。
ルボン酸または無水ジカルボン酸などを硬化剤として室
温または加熱下で硬化されるものであるが、本発明によ
る触媒系を使用するばあいには前記硬化剤を添加するこ
となしに１成分系で光学的に硬化させうるものである。
所望によりアミン類を除く硬化剤を使用して光化学的に
硬化させることもできる。その目的に使用するエポキシ
化合物としては１分子中にオキシラン環を２個以上有す
るものであればよく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、エ
ポキシ化ポリブタジェンなどが好ましい。
硬化させることもできる。その目的に使用するエポキシ
化合物としては１分子中にオキシラン環を２個以上有す
るものであればよく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、エ
ポキシ化ポリブタジェンなどが好ましい。
ビスフェノール型エポキシ樹脂としてはエピコ−） ８
２８ 、エピニー ト８６４、エピコート８６６、エピ
コート１００１、エピニー） １００４、エピコート１
００７（以上、油化シェルエポキシ■ｉ ） 、ＤＫＲ
３３１、ＤＥＲ５乙２ 、ＤＫＲ６６１、ＤＫＲ６６４
、ＤＦｊＲ６６７（以上、ダウケミカル社製）、アラル
ダイト２６０、アラルダイト２８０、アラルダイト６０
７１、アラルダイト６０８４ 、アラルダイ） ６０９
７ （以上、チバガイギー社製）などがあげられる。
２８ 、エピニー ト８６４、エピコート８６６、エピ
コート１００１、エピニー） １００４、エピコート１
００７（以上、油化シェルエポキシ■ｉ ） 、ＤＫＲ
３３１、ＤＥＲ５乙２ 、ＤＫＲ６６１、ＤＫＲ６６４
、ＤＦｊＲ６６７（以上、ダウケミカル社製）、アラル
ダイト２６０、アラルダイト２８０、アラルダイト６０
７１、アラルダイト６０８４ 、アラルダイ） ６０９
７ （以上、チバガイギー社製）などがあげられる。
ノボラック型エポキシ樹脂としてはエピコート１５２、
エピニー） １５４ （以上、油化シェルエポキシ（財
）製）、アラルダイトＥＰＮ １１３８、アラルダイト
ＥＰＮ １１３９、アラルダイトＥＯＮ １２３５、ア
ラルダイトＥａｌｑ １２７３、アラルダイトＥａＮ１
２８０、アラルダイトＢＯＮ １２９９ （以上、チバ
ガイギー社製） 、ＤＥＮ ４５１、ＤＥＮ ４３Ｂ
（以上、ダウケミカル社製）などがあげられる。
エピニー） １５４ （以上、油化シェルエポキシ（財
）製）、アラルダイトＥＰＮ １１３８、アラルダイト
ＥＰＮ １１３９、アラルダイトＥＯＮ １２３５、ア
ラルダイトＥａｌｑ １２７３、アラルダイトＥａＮ１
２８０、アラルダイトＢＯＮ １２９９ （以上、チバ
ガイギー社製） 、ＤＥＮ ４５１、ＤＥＮ ４３Ｂ
（以上、ダウケミカル社製）などがあげられる。
月旨環型エポキシ樹Ｈ旨としてはａＹ １７５、ａｙ
１７７、ＣＹ １７９、ＯＹ １８４、ＯＹ １９２
（以上、チバガイギー社製）などがあげられる。
１７７、ＣＹ １７９、ＯＹ １８４、ＯＹ １９２
（以上、チバガイギー社製）などがあげられる。
エポキシ化ポリブタジェンとしてはＥＰＢ １２Ｂ 。
Ｅｐｎ２７（以上、日本曹達■製）などがあげられる。
前記各種エポキシ樹脂が単独または混合物として使用さ
れうる。またそれらエポキシ樹脂の硬化物特性が著しく
低下しない範囲で１官能性工ポキシ化合物を使用するこ
とも可能である。
れうる。またそれらエポキシ樹脂の硬化物特性が著しく
低下しない範囲で１官能性工ポキシ化合物を使用するこ
とも可能である。
１官能性工ポキシ化合物としてはフェニルク゛１ノシジ
ルエーテル、ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリシジルエーテル、ｐ−オキシベンゾイ
ックアシッドグリシジルエステル、ｍ−プロペニルフェ
ニルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレートな
どをあげうる。
ルエーテル、ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリシジルエーテル、ｐ−オキシベンゾイ
ックアシッドグリシジルエステル、ｍ−プロペニルフェ
ニルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレートな
どをあげうる。
前記エポキシ化合物の単独または混合物を使用した本発
明の組成物は紫外線の照射により重合しうるちのである
。
明の組成物は紫外線の照射により重合しうるちのである
。
本発明に用いる芳香族ヨードニウム塩は紫外線（波長３
００ｎｍ以下）の照射によりルイス酸を放出し、カチオ
ン重合を開始させるものであり、公知の化合物である。
００ｎｍ以下）の照射によりルイス酸を放出し、カチオ
ン重合を開始させるものであり、公知の化合物である。
前記芳香族ヨードニウム塩としてはたとえばジャーナル
オブ ジ アメリカン テミヵル ソサイアテイー（
Ｊ、 Ａｍ、 Ｏｈｅｍ、 Ｓｏｃ、） ７５２７０５
または同阻３４２ （１９５９）などに記載の方法に
より製造しうるものがあげられ、それらのａ−ドニウム
塩のアニオンとしては錯体ハロゲン化物アニオン、たと
えばＢＦ２−１Ｐ’Ｆ６”−１ｓｂｏ１６−１ＡｓＦ６
− 、Ｆｅ０７４−などが好ましい。
オブ ジ アメリカン テミヵル ソサイアテイー（
Ｊ、 Ａｍ、 Ｏｈｅｍ、 Ｓｏｃ、） ７５２７０５
または同阻３４２ （１９５９）などに記載の方法に
より製造しうるものがあげられ、それらのａ−ドニウム
塩のアニオンとしては錯体ハロゲン化物アニオン、たと
えばＢＦ２−１Ｐ’Ｆ６”−１ｓｂｏ１６−１ＡｓＦ６
− 、Ｆｅ０７４−などが好ましい。
前記芳香族ヨードニウム塩は一般式（Ｉ）；ＣＡｒｘ−
ニーＡｒ２〕” ［ＭＱｎｌ −（Ｉ）（式中、Ａｒ工
またはＡｒ ａはそれぞれフェニル基、ナフチル基、炭
素原子数１〜８のアルキル基、フェニル基、フェノキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基または炭素原子数１〜５の
アルコキシ基の１個以上で置換されたフェニル基をあら
れし、Ａｒ工、Ａｒ ２は同じでもよく異なっていても
よく、ＭはＢｌＰ、ｋｅ、Ｓｂ、 Ｓｎ、 Ｂｉおよび
Ｆｅよりなる群から選ばれた金属原子もしくはメタロイ
ド原子をあられし、Ｑはフッ素原子もしくは塩素原子を
あられし、ｎはＭの原子価よりも１だけ大きい数字を示
す）であられされるものである。
ニーＡｒ２〕” ［ＭＱｎｌ −（Ｉ）（式中、Ａｒ工
またはＡｒ ａはそれぞれフェニル基、ナフチル基、炭
素原子数１〜８のアルキル基、フェニル基、フェノキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基または炭素原子数１〜５の
アルコキシ基の１個以上で置換されたフェニル基をあら
れし、Ａｒ工、Ａｒ ２は同じでもよく異なっていても
よく、ＭはＢｌＰ、ｋｅ、Ｓｂ、 Ｓｎ、 Ｂｉおよび
Ｆｅよりなる群から選ばれた金属原子もしくはメタロイ
ド原子をあられし、Ｑはフッ素原子もしくは塩素原子を
あられし、ｎはＭの原子価よりも１だけ大きい数字を示
す）であられされるものである。
また一般式（Ｉ）であられされる芳香族ヨードニウム塩
のうち使用上好ましいものはＡｒ□、Ａｒａがフェニル
基またはトシル基をあられし、〔ＭＱユ〕−がＢＦ−１
ＰＦ−１ＡＢＦ−１ＳｂＦ６−などのアニオンの１４
６ ６ つをあられすものである。
のうち使用上好ましいものはＡｒ□、Ａｒａがフェニル
基またはトシル基をあられし、〔ＭＱユ〕−がＢＦ−１
ＰＦ−１ＡＢＦ−１ＳｂＦ６−などのアニオンの１４
６ ６ つをあられすものである。
一般式（Ｉ）であられされる化合物としてはたとえばジ
フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェ
ニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ジー
（ｐ−）リル）−ヨードニウムヘキサフルオロアーセナ
ート、ジー（４−ニトロフェニル）−ヨードニウムペン
タフルオロスタネート、ジー（４−ｔ−ブチルフェニル
）−ヨードニウムヘキサフルオロスチビエート、ジー２
−ナフチルーヨ゛−ドニウムテトラフルオロボレート、
ジー（４−ジフェニリル）−ヨードニウムへキサフルオ
ロフォスフェート、ジー（６−メドキシフエニル）−ヨ
ードニウムヘキサフルオロアーセナート、フェニル−ナ
フチル−ヨードニウムテトラフルオロボレート、フェニ
ル−４−フルオロフェニル−ヨードニウムヘキサフルオ
ロフォスフェートまたはフェニル−（６，５−ジイソプ
ロピルフェニル）−ヨードニウムベンタフルオロスタ４
−トなどがあげられる。
フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェ
ニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ジー
（ｐ−）リル）−ヨードニウムヘキサフルオロアーセナ
ート、ジー（４−ニトロフェニル）−ヨードニウムペン
タフルオロスタネート、ジー（４−ｔ−ブチルフェニル
）−ヨードニウムヘキサフルオロスチビエート、ジー２
−ナフチルーヨ゛−ドニウムテトラフルオロボレート、
ジー（４−ジフェニリル）−ヨードニウムへキサフルオ
ロフォスフェート、ジー（６−メドキシフエニル）−ヨ
ードニウムヘキサフルオロアーセナート、フェニル−ナ
フチル−ヨードニウムテトラフルオロボレート、フェニ
ル−４−フルオロフェニル−ヨードニウムヘキサフルオ
ロフォスフェートまたはフェニル−（６，５−ジイソプ
ロピルフェニル）−ヨードニウムベンタフルオロスタ４
−トなどがあげられる。
前記芳香族ヨードニウム塩のみをカチオン重合性化合物
に溶解させたものも紫外線照射により重合反応をおこな
わせうる。しかしながらそれらの芳香族ヨードニウム塩
は短波長領域（波長５００ｎｍ以下）に吸収帯を有する
ため、通常の紫外線用光源たとえば高圧水銀灯、中圧水
銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、カーボン、アーク
灯などを用いたばあい、非常に光分解効率がわるく、シ
がもカチオン重合性化合物の有する吸収帯とオーバーラ
ツプすることが多く、ますます効果をわるくしている。
に溶解させたものも紫外線照射により重合反応をおこな
わせうる。しかしながらそれらの芳香族ヨードニウム塩
は短波長領域（波長５００ｎｍ以下）に吸収帯を有する
ため、通常の紫外線用光源たとえば高圧水銀灯、中圧水
銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、カーボン、アーク
灯などを用いたばあい、非常に光分解効率がわるく、シ
がもカチオン重合性化合物の有する吸収帯とオーバーラ
ツプすることが多く、ますます効果をわるくしている。
それゆえ芳香族ヨードニウム塩のみを添加したけあいに
は非常に硬化速度が遅く、塗膜裏面の硬でヒも非常に時
間がかかるものであり、実用上、芳香族ヨードニウム塩
の添加量は５〜２０％にしなければ効果が認められない
ものである。しかも前記芳香族ヨードニウム塩の製造コ
ストは非常に高いため信服組成物の製造コストも非常に
高くなり、使用範囲が制限される。
は非常に硬化速度が遅く、塗膜裏面の硬でヒも非常に時
間がかかるものであり、実用上、芳香族ヨードニウム塩
の添加量は５〜２０％にしなければ効果が認められない
ものである。しかも前記芳香族ヨードニウム塩の製造コ
ストは非常に高いため信服組成物の製造コストも非常に
高くなり、使用範囲が制限される。
しかしながら本発明に用いる芳香族キノン化合物よりな
る系列に属する１種以上の化合物を増感剤として添加す
ることにより樹脂組成物の感光領域を４００ｎｍ程度ま
でひろげうるため著しく硬化速度を向上させることがで
きる。そのため本発明における芳香族ヨードニウム塩の
添加量が０．１〜５％の範囲で実用上充分な紫外線硬化
性を有するようになる。
る系列に属する１種以上の化合物を増感剤として添加す
ることにより樹脂組成物の感光領域を４００ｎｍ程度ま
でひろげうるため著しく硬化速度を向上させることがで
きる。そのため本発明における芳香族ヨードニウム塩の
添加量が０．１〜５％の範囲で実用上充分な紫外線硬化
性を有するようになる。
本発明に用いる前記増感剤として用いる芳香族キノン化
合物は一般式（■）： または一般式（■）： ３ （式中、Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、炭素原子
数１〜４のアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアン基のうちのいずれかまた
はＲよ、Ｒ２もしくはＲ３、Ｒ４の組合せで芳香族環を
あられし、前記芳香族環がベンゼン環またはナフタレン
環などであり、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニ
ル基、フェノキシ基、水酸基、ハロゲン原子−、ニトロ
基またはシアノ基などで１個以上置換されていてもよい
）であられされる化合物である。
合物は一般式（■）： または一般式（■）： ３ （式中、Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、炭素原子
数１〜４のアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアン基のうちのいずれかまた
はＲよ、Ｒ２もしくはＲ３、Ｒ４の組合せで芳香族環を
あられし、前記芳香族環がベンゼン環またはナフタレン
環などであり、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニ
ル基、フェノキシ基、水酸基、ハロゲン原子−、ニトロ
基またはシアノ基などで１個以上置換されていてもよい
）であられされる化合物である。
前記芳香族キ７ン化合物は種々の光反応の三重項増感剤
として、またそれ自身光化学反応において脱水素試薬と
して用いられている公知化合物であり、たとえばジャー
ナル オプ ザ ケミカル ソサイアテイー（、Ｔ、
Ｏｈｅｍ、 Ｓｏｃ、Ｘ １９５１ ）１６６４ 、同
（１９５３）３４０５などに記載されているものである
。しかしながら本発明のごとく前記芳香族ヨードニウム
塩と組合わせたばあい、ヨードニウム塩のみのばあいと
比較して紫外線の照射により著しく硬化速度を向上させ
かつ自然光下では硬化反応は進行せず、安定に貯蔵しう
る。
として、またそれ自身光化学反応において脱水素試薬と
して用いられている公知化合物であり、たとえばジャー
ナル オプ ザ ケミカル ソサイアテイー（、Ｔ、
Ｏｈｅｍ、 Ｓｏｃ、Ｘ １９５１ ）１６６４ 、同
（１９５３）３４０５などに記載されているものである
。しかしながら本発明のごとく前記芳香族ヨードニウム
塩と組合わせたばあい、ヨードニウム塩のみのばあいと
比較して紫外線の照射により著しく硬化速度を向上させ
かつ自然光下では硬化反応は進行せず、安定に貯蔵しう
る。
前記芳香族キノン化合物としてはたとえばｐ−ベンゾキ
ノン、クロラニル、１，２−ベンゾキノン、テトラクロ
ロ−１，２−ベンゾキノンなどのベンゾキノン類または
それらの誘導体、ナフトキノン、１．２−ナフトキノン
、ヒじロキシナ７トキノン、６，４−ジクロロ−１，２
−す７トキノンなどのナフトキノン類またはそれらの誌
導体、アントラキノン、７エナントラキノン、２−メチ
ルアントラキノンなどがあげられる。
ノン、クロラニル、１，２−ベンゾキノン、テトラクロ
ロ−１，２−ベンゾキノンなどのベンゾキノン類または
それらの誘導体、ナフトキノン、１．２−ナフトキノン
、ヒじロキシナ７トキノン、６，４−ジクロロ−１，２
−す７トキノンなどのナフトキノン類またはそれらの誌
導体、アントラキノン、７エナントラキノン、２−メチ
ルアントラキノンなどがあげられる。
前記芳香族キノン類のうちナフトキノン類、アントラキ
ノン類、フエナントラキノン類の化合物がとくに好まし
く有効であり、本発明による組成物中に前記芳香族キノ
ン化合物を０．０１〜５，０％、好ましくは０．０５〜
０．５％添加するものが望ましい。
ノン類、フエナントラキノン類の化合物がとくに好まし
く有効であり、本発明による組成物中に前記芳香族キノ
ン化合物を０．０１〜５，０％、好ましくは０．０５〜
０．５％添加するものが望ましい。
本発明による組成物には硬化型樹脂組成物の技術分野で
公知の通常の添加剤たとえば顔料、染料、充填材、強化
材、ガラス繊維、難燃剤、帯電防止剤、可塑剤、チキソ
トロピー付与剤またはハジキ防止剤などを更に含有する
ことも可能である。
公知の通常の添加剤たとえば顔料、染料、充填材、強化
材、ガラス繊維、難燃剤、帯電防止剤、可塑剤、チキソ
トロピー付与剤またはハジキ防止剤などを更に含有する
ことも可能である。
本発明による紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させるにさ
いして照射する光としては波長２５０〜４００ｎｍの範
囲の紫外線が最も効率よく、それゆえ光源としては低圧
水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、カ
ーボンアーク灯などがあげられ、さらに電子線を照射す
ることによっても硬化させうる。
いして照射する光としては波長２５０〜４００ｎｍの範
囲の紫外線が最も効率よく、それゆえ光源としては低圧
水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、カ
ーボンアーク灯などがあげられ、さらに電子線を照射す
ることによっても硬化させうる。
本発明による紫外線硬化型樹脂組成物が使用される用途
例としては保護用皮膜、装飾用皮膜、絶縁用皮膜、印刷
インキ、マーキング用イン干、密封剤、接着剤、フォト
レジストまたはラミネートなどがあげられる。
例としては保護用皮膜、装飾用皮膜、絶縁用皮膜、印刷
インキ、マーキング用イン干、密封剤、接着剤、フォト
レジストまたはラミネートなどがあげられる。
つぎに本発明の組成物を実施例および比較例を用いてさ
らに詳細に説明するが、本発明はそれらの実施例のみに
限定されるものではない。
らに詳細に説明するが、本発明はそれらの実施例のみに
限定されるものではない。
実を市例１〜４および比較例１
エポキシ−ノボラック樹脂（ダウケミカル社製、商品名
ＤＥＮ ４３１ ） １００部（重量部、以下同様）に
４．４−ジメチルジフェニルヨードニウムヘキサフルオ
ロフォスフェート１部を溶解させた溶液に第１表記載の
芳香族キノン化合物０．３部を添加した樹脂組成物を作
製した。
ＤＥＮ ４３１ ） １００部（重量部、以下同様）に
４．４−ジメチルジフェニルヨードニウムヘキサフルオ
ロフォスフェート１部を溶解させた溶液に第１表記載の
芳香族キノン化合物０．３部を添加した樹脂組成物を作
製した。
前記樹脂組成物をバーコーターを用いアルミ板上に１０
０μｍ厚に塗布し、紫外線照射を行ない、硬化速度を測
定した。
０μｍ厚に塗布し、紫外線照射を行ない、硬化速度を測
定した。
測定結果を第１表に示す。
紫外線照射の条件は光源として三菱電機株制高圧水銀灯
Ｈ２５−’ＯＶＡを用い、照射距離１５ｃｍ、移動速度
１２ｍ／分であった。
Ｈ２５−’ＯＶＡを用い、照射距離１５ｃｍ、移動速度
１２ｍ／分であった。
硬化速度は前記紫外線照射の条件下で被膜表面が非粘着
性になるまでに必要な照射回数であり、１回の紫外線照
射は照射時間給０．２５秒に相当した。
性になるまでに必要な照射回数であり、１回の紫外線照
射は照射時間給０．２５秒に相当した。
前記紫外線照射後の塗膜は表面層のみが非粘着性であっ
た。
た。
第 １ 表
実施例５〜８および比較例２
実施例１と同様にして樹脂組成物を作製し、アルミ板上
に塗布し、移動速度４ｍ／分で５回紫外線照射を行なっ
た。芳香族キノン化合物を添加したものはいずれのばあ
いも完全に裏面まで硬化しており、かつ鉛筆硬度５Ｈの
表面硬度のものかえられたが、芳香族キノン化合物を添
加しないものは塗膜次面が未硬化であった。
に塗布し、移動速度４ｍ／分で５回紫外線照射を行なっ
た。芳香族キノン化合物を添加したものはいずれのばあ
いも完全に裏面まで硬化しており、かつ鉛筆硬度５Ｈの
表面硬度のものかえられたが、芳香族キノン化合物を添
加しないものは塗膜次面が未硬化であった。
その結果を第２表に示す。
第 ２ 表
代理人 葛野信−（はが１名）
Claims (5)
- （１）（ａ）１種以上のカチオン重合性化合物（ｂ）重
合触媒として芳香族ヨードニウム塩（ｃ）助触媒として
用いる増感剤が芳香族キノン化合物よりなる系列に属す
る１種以上の化合物とからなることを特徴とする自然光
下では安定であり、紫外線の照射下で急速に硬化する紫
外線硬を 化性樹脂組成物。 - （２）前記（ａ）成分がエポキシ化合物、エポキシ化合
物と他のカチオン重合性化合物との混合物または２種以
上のエポキシ化合物の混合物である特許請求の範囲第（
１）項記載の組成物。 - （３）前記（ｂ）成分が一般式（Ｉ）：〔后、−工−社
、） ［ＭＱｒＸ）−（Ｉ）（式中、Ａｒ工またはＡ
ｒ ２はそれぞれフェニル基、ナフチル基、炭素原子数
１〜８のアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、ハロ
ゲン原子、ニトロ基または炭素原子数１〜５のアルコキ
シ基の１個以上で置換されたフェニル基をあられシ、Ａ
ｒ工、Ａｒ ２は同じでもよく異なっていてもよ＜、Ｍ
はＢｌＰ、ＡＳ、Ｓｂ、 Ｓｎ、 ＢｉおよびＦｅより
なる群がら選ばれた金属原子もしくはメタロイド原子を
あられし、Ｑはフッ素原子もしくは塩素原子をあられし
、ｎはＭの原子価よりも１だけ大きい数字を示す）であ
られされる芳香族ヨードニウム塩である特許請求の範囲
第（１）項記載の組成物。 - （４）前記（ｃ）成分が一般式（■）：または一般式（
ＩＩＩ） ３ （式中、Ｒ工、Ｒ８、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、炭紫原子
数１〜４のアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアン基のうちのいずれかまた
はＲＲもしくはＲ３、Ｒ４の組合せで芳香族１ ２ 環をあられし、それら芳香族環が炭素原子数１〜４のア
ルキル基、フェニル基、フェノキシ基、ハロゲン原子、
水酸基、ニトロ基またはシアノ基で１個以上置換されて
いてもよい）であられされる芳香族キノン化合物である
特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。 - （５）前記芳香族環がベンゼン環またはナフタレン環で
ある特許請求の範囲第（４）項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18501482A JPS5974103A (ja) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18501482A JPS5974103A (ja) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5974103A true JPS5974103A (ja) | 1984-04-26 |
| JPS6336333B2 JPS6336333B2 (ja) | 1988-07-20 |
Family
ID=16163255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18501482A Granted JPS5974103A (ja) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5974103A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61261365A (ja) * | 1985-05-14 | 1986-11-19 | Nippon Oil Co Ltd | 光硬化性被覆組成物 |
| JPS63139969A (ja) * | 1986-12-02 | 1988-06-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 光硬化性接着剤組成物の硬化方法 |
| JP2000515182A (ja) * | 1996-07-12 | 2000-11-14 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 光カチオン硬化性配合物の硬化方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50158680A (ja) * | 1974-05-08 | 1975-12-22 | ||
| JPS53138485A (en) * | 1977-05-07 | 1978-12-02 | Basf Ag | Improved photo polymerizable substance for manufacturing printing block and relief block |
-
1982
- 1982-10-19 JP JP18501482A patent/JPS5974103A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50158680A (ja) * | 1974-05-08 | 1975-12-22 | ||
| JPS53138485A (en) * | 1977-05-07 | 1978-12-02 | Basf Ag | Improved photo polymerizable substance for manufacturing printing block and relief block |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61261365A (ja) * | 1985-05-14 | 1986-11-19 | Nippon Oil Co Ltd | 光硬化性被覆組成物 |
| JPS63139969A (ja) * | 1986-12-02 | 1988-06-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 光硬化性接着剤組成物の硬化方法 |
| JP2000515182A (ja) * | 1996-07-12 | 2000-11-14 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 光カチオン硬化性配合物の硬化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6336333B2 (ja) | 1988-07-20 |
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