JPS5975978A - 複合酸化防止剤 - Google Patents

複合酸化防止剤

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JPS5975978A
JPS5975978A JP18604482A JP18604482A JPS5975978A JP S5975978 A JPS5975978 A JP S5975978A JP 18604482 A JP18604482 A JP 18604482A JP 18604482 A JP18604482 A JP 18604482A JP S5975978 A JPS5975978 A JP S5975978A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本祐明は、油性物質、香気物質などの易酸化性成分を含
有する飲食品類(嗜好品類を包含する呼称でらる)、医
業菌類、香粧品類などの酸化による不都合な変質、変化
を効果的に防止するのに適した天然源の女全な複合酸化
防止剤に関する。
更に詳しくは1本発明は、ローズマリー及び/又はセー
ジの天然源抗酸化成分及びテンペ(Tetnpgん;大
豆醗酵食品)の有機溶剤抽出物を有効成分として含有す
ることを特徴とする複合酸化防止剤に関する。
従来油脂類或いは香気成分その他の酸化防止剤としては
、ブチルヒドロキシアニソール(BHA)。
ジグチルヒドロキシトルエン(BHT)、ノルジヒドロ
グアヤレチック酸<NDGA)、没食子酸エステルの如
き合成の抗酸化剤が使用されてきたが5近年その安全性
に疑問がもたれるようになシ。
これに代るより安全性の高い天然源の抗酸化剤が種々検
討されている。かかる天然源の抗酸化剤の利用としては
1例えば、天然ビタミンE、γ−オリザノール、ルチン
、ケルセチン、セザモール。
セザモリン、没食子酸及びハープ系香辛料抽出物の利用
など多数の提案がなされ、これらのうち幾つかのものは
、既に実用に供されている。
しかしながら上記の如き天然源抗酸化剤は、経済性、供
給安定性及び抗酸化効果のどの面からみても必ずしも満
足できるものではなかった。
本発明者等は、優れた天然源抗酸化性物質について種々
検討し、既に、安全性が高く、酸化防止力の優れたセー
ジ及び/又はローズマリーを原料とする天然源抗酸化成
分の製造方法について幾つかの提案を行った(特願昭5
7−75988.特願昭57−75989、特願昭57
−75990゜特願昭57−759911゜本発明者等
は、上記提案によ#)得られる抗酸化成分の効果を更に
改善できる天然源酸化防止剤の開発に関し、鋭意研究を
行った結果、ローズマリー及び/又はセージの天然源抗
酸化成分と醗酵大豆食品の1種でおるテンペの有機浴剤
抽出物の両者を併用することによシ、夫々の単独使用の
効果からは予想することのできなかった顕著に優れた酸
化防止効果が発揮されることを発見した。
テンペに抗酸化性のおることは既に知られている〔Nc
tturg、203.817el (1964) 1J
ournal  of Food Soigncell
Vol、36 %798  (19711)。しかしな
がら、テンペ中の抗酸化性物質と考えられているインフ
ラポン化合物は、その含有量が少なく、更にテンペ抽出
物単独ではその抗酸化力が弱く、実効磯寂とするために
は、実用に適しない多鎗の抽出物を6≦加する必要があ
るため、これまで実用化された例がなかった。
本発明者等は、ローズマリー及び/又はセージの天然源
抗酸化成分の相剰剤につき種々検討したところ、上記テ
ンペ抽出物がそれ自体単独では。
実用的な抗酸化力を有しないにもかかわらす該抗酸化成
分の相剰剤として極めて有効に作用することを発見した
従って本発明の目的は、油脂類、香気成分、その他の変
質変化を防止するに有効な複合抗酸化剤を提供するにあ
る。
本発明の上記目的及び更に多くの他の目的及び効果は以
下の説明から一層明らかとなるであろう。
本発明で用いるローズマリー及び/又はセージの天然源
抗酸化成分は柚々の該抗酸化成分含有材料から、溶媒抽
出処理、吸着剤処理、蒸留処理その他の分離単位手段を
利用して採取することができる。
本発明で利用することのできるローズマリー及び/又は
セージの抗酸化成分含有材料としては。
例えば、ローズマリー及び/又はセージの乾燥物。
微粉砕物;それらに水蒸気蒸留その他の処理を施して精
油を採取した残シの精油採取残渣;これら材料を、たと
えば、n−ペンタン、インペンタン。
石油エーテル、リグロイン、n−へキサン、メチレンク
ロライド、エチレンジクロライド、エチルエーテル、ア
セトン、酢酸メチルs 酢酸:r−f ル。
 5− メタノール、エタノール、n−プロパツール、インプロ
パツール、n−ブタノール、これらの複数種の混合物な
どの有機俗縁で抽出し、抽出液から俗縁を除去して、た
とえば大気圧乃至減圧条件下に留去して得られるオレオ
レソンやその抽出残渣;などを挙げることができる。
ローズマリー及び/又はセージの天然源抗酸化成分は、
例えば、上記例示の如き該抗酸化成分含有材料を有機溶
媒で抽出処理した抽出物として得ることができ、更に脱
色処理、脱臭処理などを施すことができる。
上記抽出処理に用いる有機溶媒の約としては。
例えば、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、アセトン。
プロピレングリコール、グリセリン、Kl!エチル等の
極性解削、あるいはガえは、n−ペンタン。
n−へキサン、タクシヘキサ21石油エーテル、6− リダロイン、四塩化炭素、メチレンクロライド、エチレ
ンソクロライド、ベンゼン、トルエン等の非極性浴剤あ
るいはこれらの複数柚の混合物を例示することができる
が、エタノールで抽出することが特に好ましい。
更に上述の極性浴剤は含水系1例えば水分言有率約10
〜約50チの含水溶剤の形で用いることもできる。
抽出操作及び抽出条件は梅々選択できるが1例えばロー
ズマリー及び/又はセージの抗酸化成分含有材料に約0
2〜約50倍重量の極性浴剤あるいは非極性酷刑を添加
し、室温乃至使用溶剤の沸点温度で5たとえば約5分〜
約24時間、靜置もしくは攪拌して行うことができる。
抽出処理はバッチ方式でも連続方式でも実施でき、たと
えば、ローズマリー及び/又はセージの粉砕物、もしく
はその精油採取残渣の粉砕物乃至細断物の如き抗酸化成
分含有材料を、抽出カラムに詰めて、#カラムの上部も
しくは下部より有機溶媒たとえばアルコール類を連続的
に送入してカラム抽出するカラム抽出方式を例示するこ
とができる。
このようにして抽出操作を行ったのち、し0えば遠心分
離、濾過、圧搾その他の固液分〜匡手段を利用して不溶
性固形物残渣を除去することによシ、ローズマリー及び
/又はセージの天然源抗酸化成分を含有した抽出液を得
ることができる。必要ならば、不浴性固形分抽出残渣に
更に極性浴剤おるいは非極性浴剤を添加して同様の操作
をくり返し、抽出することもできる。
本発明においては、ローズマリー及び/又はセージから
上記例示の如き方法で得られた抽出液を濃縮して、溶媒
を除去することによシ得られるローズマリー及び/又は
セージの天然源抗酸化成分含有濃縮物を利用することが
できる。更には、上記方法によって得られた抽出液は、
活性炭、活性アルミナ、シリカグル。ベントナイト、酸
性白土。
あるいはケイソウ土の如き吸着剤を用いて脱色処理後、
′a縮することが望−ましい。また更には、上記の如き
方法によって得られた濃縮物を水蒸気蒸留その他の手段
で脱臭処理して用いても良い。
本発明で用いるローズマリー及び/又はセージの天然源
抗酸化成分は、前述のようにして、該抗酸化成分含有材
料から抽出採取することができるが、同一出願人の出願
に係わる優れた無色、無臭のローズマリー及び/又はセ
ージの抗酸化成分の製法を利用して得られる抗酸化成分
の利用が好ましい。
例えば、同一出願人の出願に係わゐ発明の名称“天然源
抗酸化成分の製法” (特願昭57−75988号)に
詳しく開示された製法で得られる抗酸化成分を挙げるこ
とができる。
 9− この提案の製法によれば1例えば、ローズマIJ−及び
/又はセージ、その精油採取残渣、そのオレオレジンか
らえらばれたローズマリー及び/又はセージの抗酸化成
分含有材料をアルコール類で抽出して得られた抽出液;
又は該材料をアルコール類以外の有機溶媒で抽出して得
られた抽出液から有機溶媒を除去し、これをアルコール
類に溶解した溶液;などの前記例示の如きローズマリー
及び/又はセージの抗酸化成分含有アルコール溶液を、
固体吸着剤処理及び陽イオン交換樹脂処理することによ
って、優れた品質のローズマリー及び/又はセージの天
然源抗酸化成分を得ることができる。
他の製法による天然源抗酸化成分として、同一出願人の
出願に係わる発明の名称“天然源抗酸化成分の製造方法
” (特願昭57−75989号)に詳しく開示された
製法で得られる抗酸化成分を−10− 革げることができる。
この提案の製法によれば、前提系について例示したと胛
j悸なローズマリー及び/又はセージの抗酸化成分含有
アルコール浴fL+、アルコール#腹約80 ’% i
i:%以下のアルカリ性含水アルコール済液となし、該
耐液ン多孔性樹脂吸層剤で処理し。
得られた処理液を酸性にして形成される固形分を採取す
ることによって、4&れた品質のローズマリー及び/又
はセージの天然源抗酸化成分を得ることができる。この
製法に於ては、上記アルカリ性含水アルコール済液とな
す前に、該抗酸化成分含有アルコールHaを、固体吸着
剤処理及び/又は芭イオン父換樹脂処理することができ
る。
更に他の製法による抗酸化成分として、同−出願人の出
願に係わる発明の名称“天然源抗酸化成分を製造する方
法” (特願昭57−75990号)に詳しく開示され
た製法で得られる抗酸化成分な挙げることができる。
この提案の製法によれば1例えばローズマIJ−及び/
又はセージ、その精油採取残渣、そのオレオレソンから
えらばれたローズマリー及び/又はセージの抗酸化成分
含有材料の如きローズマリー及び/又はセージの抗酸化
成分含有材料を、固体吸着剤の存在下に、既に例示した
ような有機溶媒で抽出処理することによって、俊れた品
質の天然源抗酸化成分を得ることができる。この態様に
於ては、有機溶媒としてアルコール類を用い、#アルコ
ール類で抽出処理して得られた処理液を陽イオン交換樹
脂処理することができる。
又更に、同一出願人の出願に係わる発明の名称“天然源
抗酸化成分の抽出法# (特願昭57−75991号)
に詳しく開示された製法で得られるローズマリー及び/
又はセージの天然源抗酸化成分も利用できる。
この提案の製法によれば、ローズマリー及び/又はセー
ジの抗酸化成分含有材料を、加圧条件下に約90C〜約
180Cで既に例示したような有機俗縁抽出処理し、処
理液を採取することによって%優れた品質の天然源抗酸
化成分を得ることができる。該M機靜媒はすでに例示し
たような極性有機溶媒もしくはその含水物でめることが
でき。
又、該抽出処理を不活性ガス雰囲気下で行うことができ
る。
爽には、同−出動1人の出−に係わる発明の名称“抗酸
化液剤” (特願昭57−91281号)に詳しく開示
された製法で得られるローズマリー及び/又はセージの
天然源抗酸化成分を、C6〜C1鵞の飽和の脂肪酸ダリ
セリドの少なくとも一種に溶解することによって得られ
た抗酸化液剤も利用できる。
この提案によれば、前記の如き同一出願人に係−l 3
− る発明(特願昭57−075988号、同57−075
9g9号、同57−075990号、同57−0759
91号)によって得られたローズマリー及び/又はセー
ジの天然源抗酸化成分を66〜C11飽和脂肪酸トリダ
リセリド或いは該トリグリセリドとアルコール類の混合
物に溶解することにより該天然源抗酸化成分を高濃厩に
溶解せしめた液剤として得ることができる。
また1本発明で用いるテンペの有機酷刑抽出物は1例え
ば、東南アジア、殊にインドネシアにおける最も重要な
醗酵大豆食品として知られているテンペ(Tamp’t
th)を有機溶剤で抽出することによって得ることがで
きる。
かかるテンペは市場で入手可能でアシ、更に。
例えば、黒色大豆、黄色大豆などを一夜水に浸漬して皮
を除いた後蒸煮し、水切シしてから広けて冷却後、リゾ
プス属のカビ、例えば、Rh1zopus−l 4− oligosporus(NRRL 2710.  I
FO8631,ATCC22959)  、R,ory
zae (ATCC8466)、R,arrhizus
(IFO5780)。
R,5tolonifer (AHU 6529 )な
どの菌を接種し温度約25′c〜約40′cにて、約1
0時間〜約10日間t+r’i5pすることによって得
ることができる。
本発明においては、前Vの如くして得られたテンペ會そ
のまま−1−111出原料として利用することができ、
また該テンペを、51」えば天日乾燥もしくは通気乾燥
などの′4宜乾燥手段によシ乾燥した乾燥物の形で用い
ることもできる。
上記テンペを、抽出するπ機溶剤としては5例えば前記
ローズマリー及び/又はセージの抗酸化成分抽出に用い
た極性h′手剤あるいは非極性溶剤、さらにはこれらの
混合物を例示することができ、殊にエタノール、メタノ
ール、アセトンなどの極性浴剤を好ましく例示すること
ができる。また抽出操作及び抽出+件についても前記ロ
ーズマIJ−及び/又はセージの天然源抗酸化成分の抽
出方法と全く同様の条件で実施することができ、抽出後
hテハリを除去して濃縮物として得ることができる。
iた上記テンペの有機浴剤抽出物は、必要によう、抽出
工程の任意の段階で、rJIl、看剤処理或いは水蒸気
蒸留などによる脱色、脱臭処理を行うことができる。
本発明のv!合酸酸化防止剤、ローズマリー及び/又は
セージの天然源抗酸化成分及びテンペの有機浴剤抽出物
を有効成分として含有する。上記二成分の配合比率は、
任意に選択することができ。
例えば、約1=20〜約lO:1の配合比率を例示する
ことができ、好1しくは約1:lO〜約5:lを例示す
ることができる。
本発明の複合酸化防止剤tま、ローズマリー及び/又は
セージの抗酸化成分とテンペの有機浴剤抽出物を予め混
合した混合物の形であることができるし、或いは1両者
を別個に上記比率で目的物に添加して、被添加物中にお
いてその場で複合酸化防止剤とする形であることもでき
る。
更に本発明複合酸化防止剤は、所望によシ、アルコール
類及び油脂などに溶解した液状として使用してもよく、
更にまたこれにアラビアガム、デキストリン、ゼラチン
等の糊料を用いて乳化した乳状液、或いは、該乳状液を
@霧乾燥などによυ粉末状、顆粒状として用いることも
できる。
本発明複合酸化防止剤は、油性物員或いは香気物質など
に代表される変敗、変質され易い物質を含有する例えば
飲食品、医薬品、香粧品などに添加して優れた酸化防止
効果を達成することができる。該酸化防止剤の添加の時
期は適宜に選択でき、飲食品、医薬品、香粧品などの製
造工程及び製造−17− 後の任意の時期に添加することができる。
上記油性物質及び有気物質などの易酸化性物質を含有す
る飲食品、医薬品及び香粧品の例としては1例えば、以
下の如き飲食品、医薬品及び香粧品を例示することがで
きる。
例えば、ラード、ヘッド、チキンオイル、タロー、乳脂
、魚油、肝油、などの動物性油脂、サフラワー油、大豆
油、コーン油、菜種油、ごま油。
やし油、綿実油、ひまわシ油、落花生油、パーム油、パ
ーム核油、コーヒー油、米油、などの植物11脂iパタ
ー、チーズ、マーガリン、ショートニング、マヨネーズ
、ドレッシング、などの油脂性食品;ハム、ソーセージ
、ベーコン、コンビーフ、畜肉缶詰などの畜肉加工食品
;かまほこ、はんぺん、魚肉ソーセージ、干魚、などの
水産加工食品;その他揚麺類、揚菓子類、焼肉たれ、乳
飲料、清涼飲料などの如き飲食品類;和洋菓子類、−1
8− キヤンデイ−類、各種デザート類、チューインガム、チ
ョコレート、クツキーなどの製菓類;或いは1錠剤、液
状及び粉末状経口剤、貼布薬1口腔剤などの医薬品;香
水、コロン、クリーム、化粧水、 口紅、ポマード、ヘ
アーリキッド、ヘアクリーム、ヘアスプレニ、シャンプ
ー、石けん及び洗剤などの如き香粧品;レモン油、ライ
ム油、グレープフルーツ油等の天然精油類;などの広汎
々分野に利用することができる。
本発明の複合抗酸化剤は、ローズマリー及び/又はセー
ジの天然源抗酸化成分とテンペの有機溶剤抽出物を有効
成分として含有するが、所望によシ、他の添加剤を添加
併用することができる。このような添加剤としては、天
然抗酸化剤、例えばビタミンE、オリザノール、フィチ
ン酸、レシチン及ヒルチン、ケルセチン、ナリンク0ニ
ン、ゴシペチンなどの7ラボノイド類、これらの混合物
など;シネルギスト1例えばクエン酸、L−アスコルビ
ン酸、 及ヒゲリシン、アラニン、セリン、バリン、ロ
イシン、スレオニン、インロイシン、メチオニン、トリ
プトファン、ヒスチジン、リジン。
アルギニン、グルタミン酸、アスパライン酸の如きアミ
ノ酸類及びこれらの混合物などを例示することができる
本発明の複合酸化防止剤の、前記した如き飲食品、医薬
品、香粧品に対する添加量は、比較的少量で充分であシ
、適宜に選択することができる。
例えば、油a物質及び香気物質などの変敗、変質し易い
物質を含有する例えば飲食品、医薬品及び香粧品などに
対して、約0.0001〜約5重量%程度の添加量を例
示でき、よシ好ましくは約0、O1〜約2重量係の添加
量を例示することができる。
以下実施例により本発明複合抗酸化剤について更に詳し
く説明する。
谷考例1 セージ粉末100fiで95%エタノール500ノを加
えて、約75Cで2I1.f間攪拌した。次いで遠心分
離によって不耐性固形物を分離、除去して抗酸化成分含
有アルコール浴数を得た。次いでこの溶液に活性炭5f
を添加して室温にて約30分tE11攪拌後P紙Pmし
1次いで得られた活性炭処理液を予めエタノールに浸漬
した強瞭性陽イオン交換樹脂(闇品名ダウエックス50
14’)200gdを充填したガラスカラム(直径4m
、Aさ20m)上部から滴下してイオン交換樹脂処理液
5101を得た。
次いで上記処理液を常圧下約80Cで約50rに濃縮し
、これに約85°〜90Cの熱水300Vを加えて10
分間混合攪拌した後p紙濾過して水不溶性固形物を採取
し、50〜60U10.4〜α02棚Hgにて真空乾燥
して焦色、無味、無臭−21− の抗酸化性成分濃縮物(A)7.sf&得た。
参考例2 大豆2001を水洗したのち、−晩水に浸漬した。皮を
除去したのち半分に割9.30分間蒸煮した。水をよく
きシイ−パータオル上に広げ、冷却させたのち、ノ1h
izopus oligosporus  (ATCC
22959)の凍結乾燥した胞子をふシかけ。
充分混合した。針でlz間隔で穴(直径約o、+36)
1けたアルミトレイ (高さ2ttn)に接種した豆を
つめ、同様穴をあけたラップで宍面をかぶせた。
30C恒温器中で6日間培養したのち、凍結乾燥した。
得られた乾燥テンペを粉砕し、粉砕物100Fにエタノ
ール500tを加えて5oCで1時間攪拌抽出したのち
固液分離した。分離液は減圧下でエタノールを留去し2
01のテンペ抽出物CB)を得た。
−22− −!=:かti汐jl 1 蚕7q例1で得られたセージの抗酸成分(A)及び参考
例2で得られたテンペ抽出物(B)  をラードに添加
し、AOM法により97.8t?にて毎秒Z 33 m
j!の清浄空気を吹き込んで、過酸化物価(7’QV)
が30 me q/にりに達するまでの時間をB+ij
足した。比較のため、天然ビタミンE(エーザイ (株
)製)について同様の試験を行った。
なお、セージの抗酸化成分とテンペ抽出物の相@効果に
ついての評価は次の方法によった。
セージ抗酸化成分、テンペ抽出物および両者の混合物の
各添加率における無添加対照区(コントロール)に比べ
てIA艮した時間(hr)を5それぞれ、〔S〕、〔T
〕および[S + 7’ ]とすると。
をもって相剰効果として表わづ−。
結果を第1弄に示す。
本発明品はセージ抗酸化成分およびテンペ抽出物をそれ
ぞれ単独で明月しだ1易台に比べて何れも著しい相!I
I効果を示しだ。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ローズマリー及び/又はセージの天然源抗酸化成分及び
    テンペ(Tempehlの有機浴剤抽出物を有効成分と
    して含有することを特徴とする複合酸化防止剤。
JP18604482A 1982-10-25 1982-10-25 複合酸化防止剤 Granted JPS5975978A (ja)

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