JPS5976996A - 紙および板紙の滑り防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

不発Ｆ！Ａは新規にして有用なる紙および板紙の滑り防
止剤に関するものであり、さらに詳＋１ＩＩＩｒＣに、
特定の乳化分散剤を用いて乳化共重合せしめて得られる
ものにして、それ全紙および板紙の表面にサイズプレス
またはキャレンダーなどの装置で、あるいにへケなどケ
用いた手作業で塗布せしめることによりこれら各種の累
月の滑りを防止させることができる紙および板紙のｆＲ
り防止剤に関するものである。 最近、紙および板紙の用途の多様化ならびに特殊化に伴
ない、各種の紙質改良剤の開用により、加えて紙の抄紙
技術の向上ＶＣｘり、紙力強度、サイズ度、印刷適性４
．平滑度、光沢などの紙質の向上化も進められているが
、その反面においで紙表面の摩擦糸数が低下する結果、
むしろ紙が滑り易くなるという傾向すら見られる。 もとより、こうしたｍ質向上は必須の要件でにあるが、
引Ｖ易い紙あゐいは板紙にこれら奮抄ｆｉ１４５！より
巻き取る工程とか、印刷工程とか、ざらにに段ボール箱
の製函工程などにおけ７）操業上のトラブＪ・、加えて
紙製品の荷くずれや段ボール箱の積載時の荷くずれによ
る内容物の破損などの如き種々のトラブルを惹起するも
のである。 したがって、紙質の向上化とともに滑Ｖ難い紙にするこ
とが切に望１れるＢｒ以である。 従来より、艇ケ渭りにくくするためをで紙の表面を粗く
したり、アルミナゾルまたにシリカゾルの様な無機物を
紙および板紙に塗布する方法が行なわれているが、これ
らの方法ニザイズプレスロールやキャレンダーロールの
著しい摩耗を惹き起し、装置の保守点検を絶えず行なわ
なければならないところから、操業上、問題の多い方法
であるばかりでなく、加えてサイズプレスロールやキャ
レンダーａ−ルの摩耗により、結果的には紙質の低下會
も招くものであるために、こうした無機物の塗布による
滑り防止法は好ましいものとは言え得なく、シたがって
合理的な滑り防止剤の開発が切望されている。 そこで、本発明者らにこうした実状に添うべく鋭意検討
を重ねた結果、特定のビニル系共重合体１４級化させた
もの全乳化分散剤として、特定のビニル系単量体を乳化
哄】重合せしめて得られる、いわゆる乳化Ｃす重合体分
散液を紙および板紙の表面に塗布せしめたところ、何ら
の紙質の低下もなく、滑り性が減少して一層大なる摩擦
係数をもった紙素材が得られることを見出して、本発明
を完成させるに到った。 Ｊ−なわち、不発ＢＪ１に一般式 Ｒ１ Ｈ２Ｃ＝　Ｃ（：Ｉ） で示されるスチレンおよび／またはスチレン討導体（ａ
）９５〜δ０モルチと、一般式 （但し、式中のＲ３１ｊ　％チル基またはエチル基を表
わすも）（のとし、Ｒ１に前出の１ｒ１９であるものと
する。 で示されるアクリル酸エステルおよび／またはメタクリ
ル酸エステル（ｂ）５〜５０モル係との共重合体ｖｃ４
級化剤を反応させて得られる生成物（Ａ）、あるいは前
記の２チレンおよび／！たはスチレン討導体（ａ）９４
〜３０モルチと、酊記のアクリル酸エステルおよび／ま
たはメタクリル酸エステル（ｂ）５〜５０モルチと、こ
れら（ａ）および（ｂ）と共重合性を有すル他のビニル
系単量体（Ｃ）　１〜２０モル男との共重合体に４級化
剤を反応させて得られる生成物（Ｂ）　を乳化分散体と
して、それぞれ前記したスチレンおよび／またはスチレ
ン鰐導体（ａ）　を重合ないしμ共重合させるか、一般
式％式％ で示されるアクリル酸エステルおよび／筐たはメタクリ
ル酸エステル（ｄ）ｋ、　Ｍ合ないしは共重合さセ゛る
か、あるいはこれら（ａ）および（ｄ）と共重合性を有
する三官能架橋性単量体（１１）の８０〜２モルチと、
前記単量体（ａ）もしくは前記単量体（ｄ）のいずれか
一方のみの群から選ばれる１種もしくｎ２Ｍ１以上の単
量体の２０〜９８モル俤と會、またに前記単量体０の８
０〜２モル係と、前記単量体（ａ）および前記単量体（
ａ）なる両方の群から相互に選ばれる２種以上のＰＡＭ
体混体物合物０〜９８モル係とを共重合させて得られる
紙および板紙の滑り防止剤を提供するものであり、本発
明の目的とするところりよ、かかる構成により得られる
、固いＵＬＪ重合体のエマルジョン粒子を紙および板紙
といった６稲の紙素材の表面ｒＣＩＩ！Ｌ布セしめるこ
とによって滑９’に、防止させ、−屑大なる摩擦係Ｃ！
、＊もった紙素利となすことのできる極めて有用なる渭
９防止剤會提供するにある。 ここにおいて、前記一般式〔Ｉ〕で示されるスチレンお
よび／またげスチレン「り導体（ａ）の代表的なものＶ
Ｌｒｌ”１スチレン、α−メチＡ・スチレン、ビニルト
ルエン、エチルビニルベンゼン、グロルスチレンまたは
クロルメチルスチレンなどかあり、他方、前記一般式［
１）で表わされるアクリル酸ニスデルおよび／またけメ
タクリル酸エステル（ｂ）の代表的斤ものＶＣにジメチ
ルアミノエチル（メタン７°クリレート、ジメチルアミ
ノプロピル（メタノアクリレート、ジエチルアミノエチ
ルアクリレートｌｔ二ｒニジエチルアミノ７゛ロビルア
クリレートなどの如き（メタ）アクリル酸のシアルキル
アミノアＡ・ギＡ・ニスデルが挙げられる。 また、前記一般式〔１〕および［１１）で表わされる単
９体（ａ）および（ｂ）と共重合性を有する他のビニル
系単量体（Ｃ）として代表的なものｖＣハメチル（メタ
〕アクリレ−ト、ｎ−ブチル（メタ１アクリレート、イ
ソブチル（メタノアクリレート、ンーエチルヘキシル（
メタノアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタノア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレートもしくはス
テアリル（メタノアクリレートの如き（メタノアクリル
酸エステル類；ジブチルマレート、ジプチル７マ１／−
トモしくニジオクチルマレートの如キマレイン酸もしく
ハ７マル酸のエステル類；酢酸ビニルあるいはアクリロ
ニトリルなどがある。 さらに、前記した４級化剤としては一般的に用いられて
いるものであればすべて使用できるが、そのうちでも代
表的なものを挙げればジメチル硫酸、メチルクロライド
、了りルクロライド、エチレンクロルヒドリン箇たにエ
ピクロルヒドリンなどであって、かかる４級化剤による
反応は公知慣用の方法に従って行なうことができる。 他方、前記一般式（１）で示されるアクリル酸エステル
および／またはメタクリル酸エステル（ａ）の代表的な
ものとしてはメチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタノアクリレート、イソブチル（メタノアクリレー
ト、２−エチルヘキフル

【メタ】°ｆアクリレートラウ
リル

【メタ】アクリレートもしくは一ステ°ｒリル（メ
タノアクリレートの如き（メタノアクリル酸のエステル
類が挙げられる。 他方、前記した２官能性架橋性単量体としてはジアリル
フタレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
ビニルベｙゼ／などが挙げられる。 ところで、本発明の滑り防止剤全調製するにさいして前
記乳化分散剤として用いられる４級化された共重合体（
Ａ）またに（Ｂ）Ｔ’Ｓ　、ラジカル重合開始剤の存在
下に、公知の溶液重合またけ塊状重合方法？用いて得ら
れるものであるが、このさいに前掲された如き

【メタ】
アクリル酸エステル（ｂ）の使用量が５〜５０モＡ−％
なる範囲内に限定されている理由は、かかる範囲ｔはず
れるときは充分な乳化分散の効果ならびに最終生成物の
滑り防止効果が得られないためであり、また前記の共重
合性を有する他のビニル系単量体（Ｃ）の使用量がｌ〜
２０モル係なる範囲内に限定されている理由も同様であ
る。 そして、前記の４級化された共重合体（Ａ）またｔ−Ｊ
（Ｂ）ｋ乳化分散剤として用い、前掲された各種の単量
体（ａ）および／また幀ｄ）のみ、またはこれらと前掲
された三官能架橋性単量体（ｅ）との適宜の組み合わせ
から得られる乳化共重合体に、ラジカル重合開始剤の存
在下に水溶液中で公知の乳化重合方法を用いて得られる
ものであり、かかる架＠性単量休（θ）の使用量が２〜
８０モル％なる範囲内に限定されている理由に、当該範
囲をはずれるときに充分な渭９防止の効果が得られない
というにある。 かくして得られた本発明の清り防止剤４紙および板紙に
塗布せしめる場合には、この滑り防止剤それ自体ケ単独
で用いてもよいし、あるいは当該滑り防止剤とポリビニ
ルアル：Ｉ−Ａ、、Ｈ、ポリ酢酸ビニルまたはカルボキ
ンメチルセルロースなどの如き他の慣用の紙質向上剤と
の併用によってもよいことは勿論である。 筐た、不発明の滑り防止剤を塗布液として使用するにさ
いし、そのｐＨ（（３〜１１なる範囲で適宜コントロー
ルすることも何ら差し支えはない。 さらに、当＃滑り防止剤の塗布−１ｆＪ通常０．１〜１
．ｏｆｔ固型分）／ｆｆ／程度であるが、この罰は塗布
すべき目的に応じて適宜増減させても差し支えがない。 本発明の清９防止剤は、紙および板紙に塗布せしめる仁
とｒＣＪ：り十分なる渭り防止効果を発現する機能σも
とよりのこと、併せてこれらの紙および板紙へりザイズ
性付与の効果音も発現する機能をも有するものである。 次に、本発明を実施例および比較例によ！：Ｊ具体的ｖ
ｃ説明するが、％に特に断らない限り、すべて重量％を
意味するものとする。 実施例１ 撹拌機、温度計およびＲ流冷却器を備えた４つロフラス
コにスチレ７１１３．２Ｆ、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート３〃］ｆおよびトルエン５１．５１７’ｉ仕
込み、さらに重合開始剤としてアゾビス１ンブチロニト
リル２．０ｆｔ加えて反応温度９０℃にて４時間重合反
応ケ行った。次いで、酢酸ユ２．０りと水２６１９Ｆと
を加え、９０〜１００℃に加温Ｅ７てトルエンを水との
共沸作用により、はぼ定量的に留去させた。しかるのち
、得られた共重合体にエピクロルヒドリン１８．５ｆ紮
加えて共重合体音４級化ゼしめ、さらに必要量の水を加
えて固型分を２５％ｒｃ調整した。 室温に冷却し友のチ、ここへスチレン１０４．１　ｆ１
Ｊ’ｆ−ルメタクリレート１０αｌＦおよびジアリル７
タレート７６．５Ｆ４加え、さらに水フ２α３ｔおよび
過硫酸カリウム２．Ｏｆｆ加えて反応ｍ１Ｋ１０℃ｒｃ
て４時間重合反応を行つた。しかるのち、必要量の水紮
加えて固型分電ニジ５％ＶＣ詞整した。 実施例２ 攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた４つロフラス
コにスチレン’ｆ８．Ｏｆ、ジメチルアミノニーアール
メタクリレート３１．４１Ｐ、２−エチルへキシルアゲ
リレート９゜９１お」二ヒドルエン５コ、、１ｒ２仕込
み、さらＶＣ重合開始剤としてアゾビスイソブチロニト
リル２．０ｆＪ−加えて反応温度８０℃にて６時間重合
反応ケ行った。次いで、酢酸１２．Ｏｆと水２５９、９
　Ｆとケ加え、９０〜コ００℃に加温し゛〔トルエンケ
水との共沸作用ｒｃより、は１丁定擬的に留去させた（
　１−かるのも、得られた共重合体ＶＣジメチル硫酸’
／、５．２９’（加えて共重合体を４級化−＋！：Ｌ、
め、さらに必要量の水を加えて固型分ｉ２５チｒｒ１Ｍ
ｌ整した。 室温に冷却したのち、ここへスチレン１２４．８Ｆ、エ
チルメタクリレ−）１９．６１Ｐおよびジエチレングリ
コールジメタクリレー）　６　’７．９９を加え、さら
に水５３２；Ｏｆおよび２．２−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）ハイドロクロライド１．５２を加えて反応
温度７０℃にて４時間重合反応を行った。しかるのち、
必要量の水を加えて固型分を２５係にＲ１整した。 実施例３ 攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた４つ目フラス
コにスチレン９Ｑ、５ｇ、ジエチルアミノエチルアクリ
レート３７．１Ｆ、ステアリルメタクリレ−）１０．２
Ｆおよびトルエン５９．　ｌ　ｆを仕込み、さらに重合
開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル２．Ｏｆを加
えて反応温度９０℃にて４時間重合反応を行った。次い
で、酢酸ユ２．Ｏｆと水２９５．１ｆとを加え、９０〜
１００℃に加温してトルエンを水との共線作用により、
はげ定量的に留去させた。しかるのち、得られた共重合
体にエピクロルヒドリン、’Ｌ　ａ　５　ｆを加えて共
重合体を４級化−動しめ、さらに必要量の水を加えて固
型分を２５％に調整した。 室ｍ　ｉＣ冷却シたのチ、ここへα−メチルヌチレン１
（１，８Ｆ、ステアリルメタクリレート１９．８　ｆお
よび市販品ジビニルベンゼン（ジビニルベンゼンとエチ
ルビニルベンゼントノ混合物）３αδｔを加え、さらに
水の３６６．４１Ｆと３０％過酸化水素水のｌへ０２と
を加えて反応温度８０℃にて３時間１バ合反応を行った
。しかるのち、必要量の水を加えて固型分を２５％に調
整した。 実施例１−３において得られたｍ！７防止剤および市販
のｆｆ１５防止剤（８１０２タイグ２をそれぞれクラフ
ト、紙（斤量６５ｙ／ｒｒ？）に０．２Ｆ（固型分）／
ｎ？を−・ケで塗布して室温で乾燥さ一穎だ。２０℃、
６５％なる恒温恒湿室に２４時間保持したのち、これら
各塗布紙のスベリ角度を測定した。 スベリ角度は傾斜法（Ｊａｐａｎ　ＴＦＬｐｐｉ　ＦＩ
Ｔ１３１−７９　）で測定し７で１回、５回およびユＯ
回繰Ｖ返して１゛べらセた時の他方、実施例１〜３にお
いて得られた滑り防止剤および市販の滑り防止剤（８１
０２タイプノをそれぞれ０級ライナー【坪量１ＢＯｆ／
ｎ？）に０．２ｆ（固型分）／ｎ？を５０　Ｋｇ　／　
ｃｍ　１１゜る線圧をかけたギヤレンダ−ロールで塗布
し、１００℃で１分間乾燥した。２０℃、６１）％なる
恒温恒湿室に２４時間保持したのち、これら各塗布紙の
スベリ角度を測定した。 スベリ角度は傾斜法（Ｊａｐａｎ　Ｔａｐｐｉ　Ｈ（Ｌ
　３　］、　−”　９　）で測定して１回、５回および
１０回繰り返してすべらせた時のスベリ角度を第２表に
萱とめて示す。 手続補正書（自発） 昭和５８年６月２８日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１８４４９４号 ２、発明の名称 紙および板紙の滑り防止剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 〒１０３　　東京都中央区日本橋三丁目７番２０号４、
補正の対象 ５、補正の内容 （１１明細書の第１１頁９行目の記載を次のように訂正
する。 「ノエチル（メタ）アクリレートまたはジエチルアミノ
プロビル（メタ）アク」 （２）同第１４頁１３行目の記載を次のように訂正する
。 「得られないということにある。」 （３）同第２２頁１０行目以降に次の一文を追加する。 「　第１表および第２表において、それぞれ比較例１は
市販の滑シ防止剤（Ｓｉ０２タイプ）を塗布した場合の
スベリ角度を、比較例２は原紙のスベリ角度を示すもの
である。」以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）一般式 ％式％） で示されるスチレンおよび／またにスチレン誘導体（ａ
   ）９５〜５０モル係と、一般式 ％式％ で示されるアクリル酸エステルおよび／またにメタクリ
   ル酸ニスデル（ｂ）５〜５０モル係との共重合体ＶＣ４
   級化剤を反応させて得られる生成物、あるいに （Ｂ）前記一般式〔口で示きれるスチレンおよび／′！
   、たはスチレン誘導体（ａ）９４〜３０モルチと、前記
   一般式〔■〕で示されるアクリル酸エステルおよび／ｌ
   たはメタクリル酸エステル（ｂ）５〜５０モル係と、こ
   れら（ａ）および（１））と共重合性を有する他のビニ
   ル系単量体（Ｃ）１〜２０モルチとの共重合体に４級化
   剤を反応させて得られる生成物を乳化分散剤として、そ
   れぞれ前記一般式（１）で示されるスチレンおよび／ま
   たはスチレン誘導体を重合ないしは共重合させるか、一
   般式１ で示されるアクリル酸エステルおよび／またはメタクリ
   ル酸エステル（ｄ）　？ｒ重合ないしけ共重合させるか
   、あるいはこれら（ａ）および（ｄ）と共重合性を有す
   る三官能架橋性単量体（θ）の８０〜２モルチと、前記
   単量体（−）もしくは前記単量体（ｄ）のいずれか一方
   のみの群から選ばれる１ｆｆｌもしくは２ａ！以−ヒの
   単量体の２０〜９８モル係とｔｌまたは前記単量体（８
   ）の８０〜２モルチと、前記単量体（ａ）および前記単
   量体（ｄ）なる両方の群から相互に選ばれる２種以上の
   単量体混合物の２０〜９８モル係とｔ共重合させて得ら
   れるものであることを特徴とする、紙および板紙の滑り
   防止剤。