JPS5980642A - 高立体障害性ｎ−オルガノアミドと炭酸エステルからｎ，ｎ−ビス（オルガノ）アミドを製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｎ−オルガノアきドをＮ、Ｎ−ビス（オルガノ）アミド
に転化することがしばしば望まれる。Ｎ−オルガノアミ
ドのアミド水メ１原子がＮ−オルガノ基により非常に立
体的に障害されるとき、すなわちアミドが高立体障害性
であるときはその転化を行なうことが困卸である。

今回多くの有機炭酸エステルが高立体障害性のＮ−オル
ガノアミド類をＮ、Ｎ−ビス（オルガノ）アミドに転化
するのに有用であることが見出された。従って本発明は
式： ％式％（） ６式中、 ｓ、　　Ｒは水素または一価のオルガノ基であり、ｂ、
　　Ａｒ　　は少くとも７つのオルト位を一４換された
アリールである） によって表わされる高立体障害性アきドと少くとも７種
の第一アルコールの有機炭酸・エステルとを反応すせて
Ｎ　、　Ｎ−ビス（オルガノ）アミ）”　？Ｅ、−ＩＪ
−成させることを舌む方が、である。

多種多様の高立体障害性Ｎ　−、ｔルソｊノアミド）１
を本発明により１＼Ｉ、Ｎ−ビス（４〜トソｆ））アミ
１９類例転化することができる。そのようなＮ−オルガ
ノアミドの共通特性は少−くとも１つのｔ　Ａ−）　（
１’／を［＃換されたアリール是がアミド窒素に結合し
てｌ／）ることである。従って式１のＲ４ま水素また番
よＮ　、Ｉｉ−ビス（オルガノ）アミドの形成を妨（：
ｌ゛なし１任意の一価のオルガノ基であることができる
。、　＝（＋ｔｔｉのオルガノ基は１１（ｊ単であるこ
とができ、またＣよそｔｔは非常に複雑であることがで
きる。使用できる一価のオルガノ基の例にはアルキル、
アルケニル、アリール、（シクロアルキル）ｒルーキル
、ノ゛シルキルおよびシクロアルキルが含まれる。その
ようなオルガノ基は置換されていてもまた＆Ｊ非行換で
あってもよい。それらは、それら自体が反応の条件に対
し不活性であってもよく、あるいは、それらが有（勺炭
１稜エステルと反応性であることがＣきるメルカプト、
ヒドロキシル、アミン、ア電トーＮ−（オルガノ）アミ
ドまたはセレニルのような基を含有してもよい。ア１）
−ル基またはアリール部分をもつ基が用いられるときに
は、それ＆ま同素環または灼素環であることができ、そ
れ＆まｍ環を言むことができまたは画集成体（ｒｉｎμ
ａｓｓｅｍｂｌｙ　）を會むことが・・できる。

同様に、式ＩのＡｒ　　基は広範に変動させることがで
きる。Ｎ、Ｎ−ビス（オルガノ）アミドの形成を妨げな
い実質上任意のオルト１皓換アリール基なＡ「　のため
に使用できる。それは＋ｆｔＪ単一〇あることができ、
またはそれは非常に複雑であること力（でき、それは同
素環または複素環であること力（でき、それは単ＬＲを
甘むことができまたはそれは画集成体を含むことができ
る。アリール基は少くとも１つのオルト位企置換されて
いるけれども、そｉ′Ｌ番よさらに池の位置を置換され
ていてもよく、またＧまそれは追加の１ｄ換基を欠いて
もよい。少くとも１つのオルト位を置換されているとき
、使用できるアリール基の例には、フェニル、ノービ’
　ＩＪジル、３−ピリジル、ピラジニル、！−ビ′リタ
゛ジニル、／−ナフチル、ノーナフチル、３−イソキノ
リル、−−キノリル、ノーカルバゾリル、ｌ−アントリ
ル、２−７エナントリルおよびｊ　−７クリノニルが會
まれる。フェニルが好ましい０ アリール基に結合する置換基または置換基類もまた広ｉ
ｔζ変動することができる。Ｎ　、Ｎ−ビス（オルガノ
）アミドの形成を妨げない実質上任意の置換基を用いる
ことができる。それらは通常の場合であるようにそれら
自体が反応の条件の下で非反応性であってもよく、ある
いはそれらの７つまたはより多くがそのような条件の下
で反応性であってもよい。使用できる置換基の例には、
７１口、ニトロ、アルキル、アルコキシ、アルコキシア
ルキル、アシルオキシ、アラルキル、カルＩケキシ、ア
シルオキシ、アロイルオキシ、ヒドロキシ、シアン、シ
クロアルキル、（シクロアルキル）アルキル、アシル、
アロイル、ノルカフ０ト、アルキルチオ、・セレノ、ア
ルキルセレノ、アルケニルおよびアルカジェニルが含ま
れる。置換基そのものは置換されていてもよく、例えば
それらはハロアルキル、ハ［」シクロアルキル、ニトロ
ベンジルナトであることができる。クロｐおよびブロモ
はハロのために典型的に使用される。−アルキルは直線
状または枝分れであることができ、通常／〜約２θ個の
炭素原子を有する。アルコキシは普通ｌ〜約≠個の屍諮
原子を有゛する。アルコキシアルキルは一般にアル：Ｊ
キシ部分に／〜４を個の炭素原子を、アルキル部分に／
〜約１０個の炭素原子をもつ。

アリールオキシのアリール部分はしばしば６〜約７θ個
の炭素原子をもつ。アラルキルはしばしばアリール部分
に乙〜約／　０　（＋５の炭素原子を、アルキル部分に
／〜約７０個の炭素原子をもつ。アシルオキシはＷ通〕
〜約７．２個の炭粱原子をもつ。

アシルオキシは典型的にはλ〜約７個の炭素原子をもつ
。シクロアルキルは通常約６〜約ｇ個の炭素原子を有す
る。（シクロアルキル）、アルキルは一般にシクロアル
中ル部分に＃’Ｊ＆〜約ｇ個の炭素原子を１アルギル６
１；分に／〜約１０個の炭素原子をもつ。アロイルはし
ばしば７〜約／／個の炭素原子を有する。アルキルチオ
およびアルキルセレノは一般に／〜約≠個の炭素原子を
有する。アルケニルは典型的にはλ〜約１０個の炭素原
子を有する。アルカジェニルは通常約６〜約７０個の炭
素原子を有する。

しばしば多くの、ときにはすべての、式ｌのアリール基
上の置換基はそれぞれ独立にクロロ、ブロモ、非置換ア
ルキルまたは置換アルキルである。

そのような置換基はクロロ、ブロモまたは／〜約を個の
炭素原子をもつ非置換アルキルであることが殊に好まし
い。

多くの場合にアリール基はオルト位がλつとも置換され
ている。

殊に関心のある島立体障害性アミドのサックラスは式： ％式％ （式中、 ・、Ｒは水素または一価のオルガノ基であり、ｂ、Ｒエ
　は置換基であり、 ｃ、　　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６はそれぞれ独立に
水素または置換基である） によって表わされるものである。

Ｒのために使用できる一価のオルガノ基に関する上記論
議はこ−に適用できる。同様に、置換基に関する上記論
議はＲエ　に適用でき、また水素よりむし７１１ｆ７換
基テアルＲＪ！、Ｒ３、Ｒ４オヨヒＲ５’７）いずれに
も適用できる。

このサブクラスはＲ５が水素であるときよりも一層高立
体障害性であるので、好ましくは式ＩのＲユ　およびＲ
６がともに置換基である。

式■のＲ工、Ｒ５およびＲ６が置換基であることが殊に
好ましい。各置換基は上記のいずれであることもできる
けれども、しばしばＲ工、Ｒ３およびＲ６はそれぞれハ
ロである。個々のハロ基は他のいずれかと同じかまたは
奴なることができるが、しかし通常それらは同じである
。しばしばＲ工、Ｒ３およびＲ５はそれぞれクロロであ
り、またはそれらはそれぞれブロモである。

殊に関心のあＺ）高置（４ｙ　Ｎｊ古性アミドの（１１
乙のサブクラスは式： （式中、 ａ、　　Ｒ−）＜−は二価のオルガノ基であり、ｂ、　
　ＲよおよびＲ６は置換基であり、ｃ、ＲＲＲＲＲＲＲ
↓５よび町。

２％　　３　ｓ　　４１５％　　　７）　８　ｓ　　９
はそｉｌぞれ独立に水素またはｉＲ置換基ある）によっ
て表わされるものである。

式■のＲ黄は分子のＮ−オルカ゛゛ノーｒミドｆｒ１１
分の少くとも７つにおけるＮ、Ｎ−ビス（オルガノ）ア
ミドの形成を妨げない任意の二価のオルガノ基であるこ
とができる。好ましくはＲ−Ｘ−は両方のＮ−オルガノ
アミド部分におけるＮ、Ｎ−ビス（オルガノ）アミドの
形成を妨げないものである。二価のオルガノ基は簡単で
あることができ、またはそれはジ１；常に復雑であるこ
とができる。使用できる二価のオルガノ基の例には、ア
ルノＪンジイル１アルケンジイル、アリーレンジイル、
シクロアルカンジイルビス（アルカンジイル）、アリー
レンジイルビス（アルカンジイル）お」二びシフ１Ｊア
ルブノンノイルがｔ；゛まれる。ぞのようなオルガツノ
月」置換されていてもまたは非置換であってもよい。そ
れらはそれら自体が反応の条件に対し不活性であっても
よく、またはそれらが有機炭酸エステルと反応性である
ことができる基を官有していてもよい。

アリ−レノジイル基またはアリーレンジイル部分をもつ
基が使用されるときには、それは同素環または復素環で
あることができ、それは単環を含むことができ、または
それが画集成体を営むことができる。

置換基に関する上記の論議はＲ□およびＲ’６に適ＩＩ
Ｉでき、市だ水素よりもむしろ一１換基であるＲ２、Ｒ
３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ８、Ｒｏお゛よびＲ工。のい
ずれにも適用できる。

このザブクラスはＲ５が水素であるときよりも一層高立
体障害性であるので、好ましくは式■のＲ，ＲおよびＲ
６は置換基である。同じ理由で５ Ｒ工、Ｒ，、Ｒ６およびＲ工。が置換基であることがな
お一層好ましい。

式■のＲ工、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ工。が置
換基であることが殊に好ましい。各置換基が上記のいず
れであってもよいけれども、しばしばＲ工、Ｒ３、Ｒ５
、Ｒ６、Ｒ８およびＲ工。はそれぞれ７１０である。

個々のハロ基８４他のいずれかと同じかまたは異なるこ
とができるが、しかし通常それらは同じである。しばし
ばＲ工、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ１゜はそれぞ
れクロロであるか、またはそれらはそれぞれブロモであ
る。

この方法に用いる少くとも７つの第一アルコールの有機
炭酸エステルは広範に変動される０特に重要な種類は式
； 〔式中、Ｒ′は水素、アルキル、アラルキル、（シクロ
アルキル）アルキル、シクロアルキルまたは低級アリー
ルであり、Ｒ′　　はアルキル、アラルキル、（シクロ
アルキル）アルキル、シクロアルキルまたは低級アリー
ルである〕 によって？セわずことができる。アルキルが用いられる
ときには、それは／〜約！θ個の炭素原子、しばしば／
−約７０個の炭素原子を有する。／〜約≠個の炭素原子
を有する低級アルキルが好ましい。メチルおよびエチル
が殊に好ましい。アラルキルが用いられるときには、ア
リール部分は一般に乙〜約７０個の炭素原子をもちアル
キル部分は通常／〜約≠個の炭素原子をもち、ベンジル
が好ましい。（シクロアルキル）アルキルが用いられる
ときには、シクロアルキル部分は一層に約乙〜約に個の
炭素原子をもちアルキル部分は典型的には／〜約≠個の
炭素原子をもち、シクロヘキシルメチルが好ましい。シ
クロアルキルは典型的には約６〜約に個の炭素原子を有
し、シクロヘキシルが好ましい。低級アリールは通常ｚ
〜約７０個の炭、：ソ原子をイｆし、フェニルが好まし
い。これらの基は通常非置換であるが、しかし有機炭酸
エステルをその意図目的に適しなくしない７つまたはよ
り多くの小置換基が任意の基土に存在することができる
。同様に、７つまたはより多くの現企有するこれらの基
は通常同素環であ６が、しかし７個またはより多くのへ
テロ原子はそれらがＮＵＮ−ビス（オルガノ）−丁ミド
の影成をひどく妨害しなければ存在することができる。

脂肪族基およびアラルキルつような混成（ｈｙｂｒｉｄ
　）　　基の１１け肪族部分は「キ砿状または枝分れで
あることができるが、しかし、それらが直斜！状である
ことが好ましい。た寸／種の有機炭酸エステＡ−または
複数の有機炭酸エステルを所ｆａＫより使用できる。Ｒ
′　が水素またはメチルであることが好ましい。

本方法に使用できる有他炭酸エステルの重装なサックラ
スは、炭酸ジアルキルのアルキル基の少くとも１つが非
置換メチルであるがまたはそのアルキル基の第１炭素原
子が２個の水素原子に結合している少くとも２個の炭素
原子を有するアルキル基である炭酸ジアルキルである。

このサブクラスの炭漕ジアルキルのフルキル基は同じか
または異なることができ、それらが同じであることが好
ましい。典型的には各アルキル基は独立に／〜約、、２
　Ｏｆ１５の炭素原子をもち、しばしば／〜約７０個の
炭素原子をもつ。／〜約を個の炭素原子を有する低級ア
ルキルが好ましい、、メチルｊｉ３よびエチルは殊に好
ましい。炭酸ジアルキルのアルキル基はｊｌｊｌ非常換
であるけれども、一方または両方が、すぐ前の文節の条
件に従い化合物をその意図目的に適しなくしムい小１ｎ
換基をもつことができ２〉、っ炭酸ジアルキルのだ’：
　／　ｆｉｉｒ　＊たはその混合物を所望により使用で
きる。

使用できる１１機炭酸エステルの例には、炭１ソジメチ
ル、炭酸ブチルメチル、炭酸・ジメチル、炭酸グロビル
メチル、ル、舌酸イソグロビルメチル、炭酸イソ７０ロ
ピルエチル、炭酸ブチルメチル、炭＾β５ｅｃ−ブチル
メチル、炭酸・ｒツブチルメチル、炭１９ｔｅｒｔ　　
−ブチルメチル、炭酸シクロヘキシルメチル、炭酸ベン
ジルメチルおよび炭酸フェニルメチルが含まれる。好ま
しい有機炭酸エステルは炭酸ジメチルおよび炭酸ジエチ
ルであり、パ炭酸ジメチルが殊に好ましい。

高立体障害性の芳香族Ｎ−オルガノアミドと有機炭酸エ
ステルとの反応は通？ｉ′を液相中で行なわれる。それ
は回分、連続、半回分または半連続的に行うことができ
る０有機炭酸エステルが反応の条件の下で液体であると
きには、それはしばしばＮ−オルガノアミドのための溶
媒として作用する。

典型的には、しかし必然的ではなく、過剰の有機炭酸エ
ステルが使用され、そしてこれは通常反応中Ｎ−オルガ
ノアミドを俗解するのに有用である。

多くの場合に反応の７つまたはより多くの副生物、とり
わけアルコール類もまたＮ−オルガノアンドを酵解する
傾向がある。外部溶媒は普通使用されないけれども、所
望のとき、または反応物質の１つまたはより多くをｍ解
するために必要なときに使用することができる。１ａ当
な外部溶媒の例にはメタノール、エタノール、アセトニ
トリル、ベンゼン、トルエン、ノオキサン、ジメチルホ
ルムアミド並びに、クロロホルム、塩化メチレン、塩化
エチレン、四塩化炭素およびクロロベンゼンのような塩
素化溶媒が含まれる。た家／種の外部溶媒または複数の
外部溶媒を所望により使用できる。多くの反応には外部
溶媒を加える必要がなく、反応は外部溶媒を用いないで
行なうことができるｄ ・外部溶媒を用いるときには、外部溶媒と当初存在する
Ｎ−オルガノアミドとの處敏比は広範に変動させられる
。一般に溶媒の鼠は反応温度において反応物質−を溶′
解するのに十分であるべきである。

用いるとき外部溶媒と当初存在するトＪ−オルガノアミ
ドとの重量比は通常的０．０７：／ないし約ノθ：ｌの
範囲である。約ｏ、ｉ：ｉないし約よ：／が好ましい。

反応を行なう温度はかなり変えることができるが、しか
し、普通はそれらは約７．２０〜約、２５０℃の範囲で
ある。約／Ｊ″θ〜約、２．２０℃の範囲の温度が好ま
しい。

反応を行なう圧力は同様に広範な変動が許容される。大
気圧および過圧か一般に用いられるけれども、ときには
より低い圧力を用いることができる。一般に圧力は約Ｏ
〜約ｓ　ｏ　ｏθキロＡＩスカル、ゲージ、の枠囲であ
るが、しかしより高い圧力を用いることができる。好ま
しくは圧力は約θ〜約１ｓｏｏキロノ♀スカル、ゲージ
、の範囲である。

反応は触媒の存在下に行なうことができろけれども、多
くの場合に触媒の使用は必些ではない。

使用できる典型的な触媒にはピリジン、≠−（ツメチル
アミノ）ピリジン、イミダゾール１．２．乙−ルチジン
および２．≠、乙−コリクンのような窒素をち一有する
複弊環触媒が廿まれる。所梁の場合に単一触媒のみまた
は触媒の混合物を使用することができる。好ましい触媒
は４４−（ジメチルアミノ）ピリジンである。

使用するとき、触媒と当初存在する高立体障害性Ｎ−オ
ルガノアミドとの当量比は広範に変えることができるが
、しかし通常それは約０．００３”、／ないし約０．　
ｊ　：　／の範囲である。当量比が約０．０７：／ない
し約ｏ、、！：ｉの範囲にあることが好ましい。

ｆｉｌ後、Ｎ、Ｎ−ビス（オルガノ）アミドは当梨者に
知られた任意の種々の方法により反応混合物から回収す
ることができる。結晶化はしばしば用いられるそのよう
な手法の一つである。

本発明は高立体障害性のＮ−オルガノアミドをアルキル
化して相応するＮ−アルキル−Ｎ−オルガノアミドを生
成するのに殊に有用である。その場合に上記の弐■中の
Ｒ’ＣＨ２−およびＲ′の少くとも７つはアルキルであ
る。

本発明はざらに次の実施例に関連して記載されるが、こ
れらの実施例は限定よりはむしろ例示と考えられるべき
である。

実施例 攪拌機、自動温度制御装置、圧力計および電気加熱マン
トル分備えた／ｌの反応装置に式；によって表わされる
Ｎ、Ｎ’−ビス（，２，≠、乙−トリプロモフェニル）
−）ランスープテンジアミｌ”３０．７ｇおよび炭酸ジ
メチル／乙Ｏｇを装入した。反応装置２閉じて加熱した
。加熱を初めに開始した接種々の１１３間における温度
および圧力が表／に示される。

表　　　１ ０；００　　周囲　　　　０　　加熱開始０：３３；　
　　／９０　　　／３７り／：！；０　　　／り（１７
，２７３７３：Ｏｇ　　　　／’１０　　　．２２０乙
４”、３！；　　　／り０　　．２．２７６　　　加熱
停止、２／：、２．！！−周囲　　２７乙 反応装置中のガスが二酸化炭素を含むことが確紹された
。圧力を放出し、反応装置の液体内容物をフラスコ中に
注いだ。フラスコ中の液体は／　、ｒ　、ｒ、　３　ｇ
であった。液体クロマドグ２フイ一分析は液体が２３面
積−のＮ　、　Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ビス（２ｒ
’ｌｌ乙−）　リフロモフェニル）−トランスーゾテン
ジアミドを含有することを示した。Ｎ、Ｎ’−ビスＣ２
，≠、Ｊ−）！ｊ７”ロモフェニル）１ランス−ブテン
ノアミドは何ら検出されなかった。

本発明はそのある具体化例の特定のｉ゛１・細に関して
記載されたけれども、そのような詳）州は特許請求の範
囲に含まれる限りを除き本発明の範囲の限定とみなすべ
きではない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式： ％式％ （式中、 ａ、　　Ｒは水素または一価のオルガノ基であり、ｂ、
   Ａｒ　　は少くとも７つのオルト位を置換されたアリー
   ルである） により表わされる高立体障害性アミドと少くとも７種の
   第一アルコールの有機炭酸エステルとを反応させてＮ、
   Ｎ−ビス（オルガノ）アミドを生成させることを含む方
   法。 （２）　　前記高立体１４害性アミドが式：（式中、 ａ、　　Ｒは水素または一価のオルガノ基であり、ｂ、
   　　Ｒエ　は１嵯換基であり、 ｃ、　　Ｒ２、Ｒ，、Ｒ，およびＲ６はそれぞれ独立に
   水素またはＩｔ置換基ある。） により表わされる、待ｒＦｔ’　ｉｆ＃求の範囲第（１
   ン檀ｎｒ２載の方法。 （３）Ｒが１嵯換基である、符ｄ’Ｆ　Ｒ４求の範囲第
   （２）項記載の方法。 （４）　　Ｒ３およびＲ５が置換基である、特許請求の
   範囲第（２）項記載の方法。 （５）　　ＲＲおよびＲ５がすれぞれハロである、特許
   １％　　　３ 請求の＠四組（２）項記載の方法。 （６）　　ＲＲおよびＲ５がそれぞれクロロである、　
   １　３ 特許請求の範囲第（２）項０己載の方法。 （７）　　ＲＮＲオよびＲ６がそれぞれブロモである、
   １　　３ 特＃’ＰＭ求の範囲第（２）項記載の方法。 （８）　　前記高立体障害性アミドが式：（式中、 ａ、　　Ｒ”は二価のオルガノ基であり、ｂ、　　Ｒお
   よびＲ６はび換基であり、ｃ、　　Ｒ，、Ｒ３、Ｒ４、
   Ｒ，１，Ｒ７、Ｒ８、Ｒ，およびＲ工。 はそれぞれ独立に水素または置換基である）により表わ
   される、特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 （９）　　Ｒ，が置換基である、特許請求の範囲ｇｌ！
   　（８）項記載の方法。 （Ｈ）　　Ｒ，およびＲ１０が置換基である、特許請求
   の範囲第（８）項記載の方法。 αＩＲ５、Ｒ５、Ｒ８オよヒＲ□。が置換基である、特
   許請求の範囲＠（８）項記載の方法。 （６）　Ｒ工、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ６、Ｒ８およびＲ工。が
   それぞれハｐである、特許請求の範囲第（８）項記載の
   方法。 （至）　Ｒ□、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ工。が
   それぞれクロロである、特許請求の範囲第（８）項記載
   の方法。 α４Ｒ工、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、ＲＢおよびＲ工。がそれ
   ぞれプ寵モである、特許請求の範囲第（８）項記載の方
   法。 ０時　前記高立体障害性アンドがＮＩＮ’−ビス（，２
   ｔ＜Ａｐｌ＋　−）　ｖ　ブロモフェニル）−）ｔンス
   ーゾテンジアンドである、特許Ｍ１１求の範囲第（８）
   項記載の方法。 ０Ｑ　　前記有機炭酸エステルが式： 〔式中、Ｒ′は水素、アルキル、アラルキル（シクロア
   ルキル）アルキル、シクロアルキルまたは低級アリール
   であり、Ｒ′　はアルキルア２ルキル、（シクロアルキ
   ル）アルキル、シクロアルキルまたは低級アリールであ
   る〕により表わされる、特許請求のｌｊＩ囲第（１）項
   記載の方法。 α７）ａ、Ｒ’が水素、／〜約２θ個の炭素原子を有す
   る°アルキル、アリール部分がｚＮＪＩＪ／θ個の炭素
   原子をもちアルキル部分が／〜約グ個の炭素ｉ子をもつ
   アラルキル、シクロアルキル部分が約６〜約ざ個の炭素
   原子をもちアルキル部分が／〜約ｊ個の炭素原子をもつ
   （シクロアルキル）アルキル、約６〜約ｒ個の原素ｉ子
   を有するシクロアルキルまたはｚへ・約１０個の炭素原
   子を有する低級アリールであり、 ｂ、　　ＲＩが／〜約、２０個の炭素原子を有するアル
   キル、アリール部分が６〜約７０個の炭素原子をもちア
   ルキル部分が／〜約弘個の炭素原子をもつアラルキル、
   シクロアルキル部分が約６〜約を個の炭素原子をもちア
   ルキル部分が／〜釣り個の炭素原子をもつ（シクロアル
   キル）アルキル、約ｔ〜約を個の炭素原子ｅｉするシク
   ロアルキルまたはｔ−約１０個の炭素原子を有する低級
   アリールである、特＃”ｆ　ｆｉｒ￥求の範囲用０９項
   記載の方法。 ０１１　　前記有機訣酸エステルが、炭酸ジアルキルの
   アルキル基の少くとも一つが非ＦＪＪメチルであるかま
   たは前記アルキル基の第１炭素原子が２個の水素原子に
   結合している少くとも２個の炭素原子を有するアルキル
   基である炭酸ジアルキルである、１・３′計Ｒα求の範
   囲第（１）項記載の方法。 ０呻　前記炭酸ジアルキルのアルキル基のそれぞれが独
   立に／〜約２０個の腹零原子をもつ、特許請求の範囲第
   ６１項記載の方法。 ＠）　前記炭酸ジアルキルのアルキル基のそれぞれが独
   立に／〜約７０個の炭素原子をもつ、特許請求の範囲第
   Ｍ項記載の方法。 Ｑｌ）前記炭酸ジアルキルのアルキル基のそれぞれが独
   立に／〜約を個の炭素原子をもつ、特許請求の範囲第０
   １項記載の方法。 に）前記炭酸ジアルキルのλつのアルキル基が同一であ
   る、特許請求の範囲ｆｆ１ｏＩ項記載の方法。 イｅ　　前記炭酸ノアルキルの２つのアルキル基が直線
   状である、特許請求の範囲第（旧項記載の方法。 （ハ）　前記アルキル基がともに弁面″、換である、特
   許請求の範囲第鉢令項記賊の方法。 に）　前記有機炭酸エステルが炭酸ジメチルまたは炭酸
   ジメチルである、特許請求の範囲第（１）項記載の方法
   。 に）　前記反応が液相中で行なわれる、１ζ１・許ＩＩ
   ｈ求の範囲第（１）項記載の方法。 （ロ）　前記反応が約７．２０〜約、２５Ｏ℃の範囲の
   温度で行なわれる、特許請求の範囲第（１）項記載の方
   法。 （ハ）前記反応が約θ〜約、３−０００キロパスカル、
   り゛−ジ、の範囲の圧力で行なわれる、特許請求の範囲
   第（１）項記載の方法。