JPS598306B2 - ネツコウカセイヒフクソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水溶性熱硬化型アクリル樹脂を乳化剤として
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドおよび／または
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドを含むビ
ニル単量体を乳化重合させて得られる重合体水性分散液
とアミノ樹脂とからなる機械的性質、耐水性、耐薬品性
などの著しく改良された焼付塗膜を与え、しかも揮発分
中の有機溶剤量が少ないため大気汚染、水質汚染防止に
効果的な熱硬化型水性被覆組成物に関するものである。

従来、大気汚染防止などの公害対策として熱硬化型の水
性塗料が使用されているが、この水性塗料を大別すると
樹脂成分が水中に分散している水分散型と、水中に溶解
している水溶液型の２種類になるが現段階ではいずれも
満足すべきものがなく、いくつかの欠点をもつている。

たとえば、本発明が目的とする水分散型水性塗料におい
ては生成塗膜の光沢が劣ること、乳化剤として用いられ
る界面活性剤が塗膜中に残存するため耐水性、耐候性が
満足でないこと、および水溶性アミノ樹脂等の架橋剤を
併用しても水性分散液中の分散粒子との融合、均一な混
合が不十分なために硬化性が足りず一般に耐水性および
耐藩剤性が悪いことがあげられる。本発明は、上記の問
題点を解消するためになされたものであり、特に、従来
の界面活性剤を用いた乳化重合体の水性塗料における上
記の欠点を改良すべく種々研究した結果、アクリル酸お
よび／またはメタクリル酸、アクリル酸ヒドロキシアル
キルおよび／またはメタクリル酸ヒドロキシアルキル、
およびこれらと共重合可能なモノエチレン系不飽和単量
体を共重合せしめ中和して得られる水溶性共重合体がす
ぐれた乳化剤となり得ることを知見したのである。

さらに、該水洛性共重合体を乳化剤とした水性分散液中
の分散粒子内に自己架橋性を有する−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ２
Ｏ−Ｈあるいは−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ２Ｏ−ＣｎＨ２Ｏ＋１
（ｎは１〜４の数字を示す。）で表わされる自己架橋性
官能基を導入することにより外部架橋剤であるアミノ樹
脂と該水性分散液中の該分散粒子が完全に融合、混合し
ない場合でも、該分散粒子中で前記自己架橋性官能基同
志あるいは、該分散粒子中に必要に応じて加えられたヒ
ドロキシアルキル基との間の架橋反応により架橋網目構
造を形成でき、また該分散粒子中の前記自己架橋性官能
基が、乳化剤（水溶性共重合体）中のヒドロキシアルキ
ル基、および／または外部架橋剤である水溶性メラミン
樹脂との間で架橋反応し、緻密な三次元網目構造が形成
できるため、高度の硬化性と耐水性、耐溶剤性、耐化学
薬品性を示す塗膜が得られることを見い出し、下記本発
明に到達したものである。この乳化剤を用いて製造した
重合体水性分散液にアミノ樹脂を配合し、架橋触媒の存
在または不存在下に被膜を形成せしめ加熱処理すれば、
乳化剤間はもちらん、重合体（分散粒子）間、および乳
化剤と重合体との間で架橋反応が起こるため、高度な耐
水性、耐溶剤性を与えることができ、しかも大気汚染対
策に貢献するとともに現行の水溶液型塗料では限界のあ
る塗装時の不揮発分を上げることができ、塗装作業性良
好な塗料を提供するものである。すなわち、本発明はア
クリル酸ヒドロキシアルキルおよび／またはメタクリル
酸ヒドロキシアルキル５〜６０重量？、アクリル酸およ
び／またはタクリル酸５〜２０重量？、およびアクリル
酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルスチル、ス
チレンおよびスチレン誘導体から選ばれる少くとも比重
の共重合可能なモノ′ｏ−，チレン系不飽和単量体２０
〜９０重量？を共重合せしめ中和して得られる水浩性共
重合体を乳化剤として、次の一般式（式中Ｒは水素原子
またはメチル基、Ｒ′は水素原子または、ＣｎＨ２Ｏ＋
１でｎは１〜４の数字を示す。

）で表わされる架橋性不飽和化合物５〜５０重量？、お
よびビニル単量体５０〜９５重量？からなる単量体混合
物を乳化重合せしめた耐水性のすぐれた皮膜を形成する
ことのできる安定な重合体水性分散液囚とアミノ樹脂（
６）とを固形分換算で（Ａ）／０３）一９５／５〜６０
／４０の割合で配合したもので、かつ、それに含有され
る揮発性物質中の有機藩剤の量が３〜３０％であること
を特徴とする熱硬化性被覆組成物である。本発明におい
て用いる重合体水性分散液（４）の乳化剤の第１成分で
あるアクリル酸ヒドロキシアルキルおよびメタクリル酸
ヒドロキシアルキルとしては、アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピルなどが使用できる。

また、該乳化剤の第３成分、すなわち第１成分および第
２成分（アクリル酸および／またはメタクリル酸）と共
重合せしめて水藩性共重合体を形成し得るモノエチレン
系不飽和単量体としては、アクリル酸アルキルエステル
（たとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシルなど）、メタク
リル酸アルキルエステル（たとえば、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸シクロヘキシルなど）スチレン、置換スチレ
ン類などをあげることができる。

該乳化剤において上記第１成分は５〜６０重量ｅ、好ま
しくは１０〜４０重量？用いるのが適当であり、５重量
？より少ないと架橋性の低下により、また６０重量％よ
り多いと親水性基の増大によりいずれも塗膜の耐水性が
劣る。

さらに、第２成分は５〜２０重量％の範囲内で用いる必
要があり、第２成分の量およびその中和量により重合体
水性分散液の分散粒子径を任意に調節することが可能で
ある。第２成分が５重量？より少ない場合には、安定な
重合体水性分散液が得られず、また２０重量？より多い
と得られた重合体水性分散液は粘稠となり、やはり安定
性に劣る。本発明で使用する乳化剤は、上記した割合か
らなる第１〜３成分を有機洛剤中で適当な重合開始剤を
用いて公知の方法で共重合せしめ、中和することによつ
て得られる。

ここに用いる有機溶剤としてはメチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコ
ールなどのアルコール系醇剤、メチルセロソルブ、セロ
ソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カル
ビトール、ブチルカルビトールなどのエーテルアルコー
ル系溶剤、メチルセロソルブアセテート、セロソルブア
セテートなどのエステル系溶剤、アセトンなどのケトン
系溶剤など水と自由に混和し得る洛剤が用いられる。ま
た、重合開始剤としてはアゾビスイソブチロニトリルな
どのアゾ系化合物、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物、
過安息香酸ｔ−ブチルのような過酸エステル、過硫酸ア
ンモニウムなどの過硫酸塩、有機過酸化物と鉄塩などの
レドツクス系を用いることができる。さらに、かかる共
重合体に若干の不飽和基を導入することが可能であり、
導入した不飽和基は乳化重合において共重合反応に参加
し得るためより安定性の良好な重合体水性分散液を得る
ことができる。

不飽和基導入の方法としては、たとえば該共重合体中の
カルボキシル基の一部に反応する量のメタクリル酸グリ
シジルを塩基性触媒の存在下に反応させることによりメ
タクリル基を共重合体側鎖に導入できる。このようにし
て得られた共重合体醇液から、適当量の有機溶剤を常圧
下または減圧下で留去した後、該共重合体を塩基性物質
の添加により少なくともカルボキシル基の５０％以上中
和した後、水で所望の濃度に希釈することによつて、本
発明で用いる重合体水性分散液の乳化剤が得られる。

この場合、中和量は７０％以上が好ましく、用いる塩基
性物質としては、アンモニア、メチルアミン、ジメチル
アミン、トリメチルアミン、エチルアミゾ、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどがある
。本発明において用いる重合体水性分散液は、かかる水
溶性共重合体を乳化剤として、自己架橋性単量体お゛よ
びビニル単量体からなる単量体混合物を乳化重合せしめ
ることによつて得られる。

該自己架橋性単量体は、次９一般式（式中Ｒは水素原子
またはメチル基、Ｒ′は水素原子または、ＣｎＨ２ｎ＋
１でｎは１〜４の数字を示す。

）で表わされるＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド
および／またはＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリル
アミドであつてたとえば、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメ
チルアクリルアミド、Ｎーブトキシメチルメタクリルア
ミドなどの自己架橋性単量体をあげることができ、その
量は単量体混合物中５〜５０重量？、好ましくは５〜３
０重量％が適当である。該自己架橋性単量体が５重量？
より少ない場合には、機械的性質、耐水性、耐薬品性の
著しく改良された焼付塗膜を得るという本発明の目的を
達成できないし、また５０重量％より多いと、塗膜の機
械的性質および耐水性が低下する。また、該重合体水性
分散液を得るために前記一般式で示される自己架橋性単
量体と共使用し得る該ビニル単量体としては、前記乳化
剤の第３成分として総称したモノエチレン系不飽和単量
体として用いられる単量体の他に、アクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸
ヒドロキシアルキルなどもあげることができる。

本発明で用いる重合体水性分散液を製造するには、前記
乳化剤と単量体混合物とを固形分換算重量比で前者：後
者−５：９．５−４０：６０の割合で使用して、通常の
乳化重合法に従つて行なう。

なお、必要に応じて乳化重合に通常用いられる界面活性
剤を性能を低下させない範囲で該乳化剤と併用すること
もできる。かくして得られた重合体水性分散液は、機械
的安定性、熱安定性にすぐれており、貯蔵安定性が良好
である。

該重合体水性分散液に配合すべきアミノ樹脂としては種
々の構造のものが用いられるが、たとえば、ジ一、トリ
一、テトラ一、ベンダー、あるいはヘキサメチロールメ
ラミンおよびその誘導体、尿素−ホルムアルデヒド縮合
物、尿素一メラミン共縮合樹脂、ベンゾグアナミンなど
をあげることができるが、特にメラミン樹脂が好ましい
。

アミノ樹脂０３）の配合量は、該重合体水性分散液囚に
対して固形分換算重量比で（Ａ）／８−９５／５〜６０
／３０であり特に（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０，〜７０
／３０の範囲が好ましい。この範囲外の配合では、いず
れも耐水性、耐溶剤性などの塗膜性能に欠陥を生じ本発
明の目的を達成しない。本発明による重合体水性分散液
は顔料に対し親和力があるのが、顔料分散剤としての他
の公知の水洛性樹脂を特に必要としないが、本発明の重
合体水性分散液１００重量部（固形分）に対して５０重
量部以内の割合で添加してもさしつかえない。

さらに本発明の組成物の特徴の一つは、該組成物に含ま
れる揮発性物質中の有機溶剤の含有量を３〜３０重量？
にできたことにある。

有機浩剤の割合がこの範囲にあることにより、大気汚染
防止上特に問題ない。ここで揮発性物質とは沸点が常圧
で３００℃以下の物質をさし、具体的には水および有機
溶剤がこれにあたる。有機溶剤としては前記乳化剤を製
造する場合に用いられるものがあげられる。本発明の組
成物には必要に応じて、各種の無機顔料および有機顔料
、各種の充てん剤、添加剤などを配合することができる
。

本発明の組成物を塗装する方法としては、ハケ塗り、浸
漬塗り、スプレー塗装、ローラー塗装、または電着塗装
など、周知の各種塗装方法が用いられる。

本発明の組成物は塗装後、加熱により硬化せしめる。

加熱硬化の条件は該組成物中の架橋性官能基の含有量、
膜厚、有機溶剤の種類などにより異なるが、通常８０〜
２５０℃、好ましくは１００〜１８０℃の温度範囲の適
当な温度で、１０〜６０分加熱処理することにより、耐
水性、耐爵剤性のすぐれた塗膜を形成させ得る。なお、
予め該組成物中にＮＨ４Ｃｌ，ＮＨ４ＮＯ３，（ＮＨ４
）２ＨＰ０４，（ＣＯＯＨ）２、Ｐ−トルエンスルホン
酸などの通常の架橋触媒を該組成物の固形分に対して０
，５〜１．０重量ｅ添加配合すると、加熱硬化条件を低
下させるのに有効である。

本発明の特徴とするところは、水醇性熱硬化型アクリル
樹脂を乳化剤として自己架橋性単量体を乳化重合せしめ
た重合体水性分散液を用いること、および本発明の組成
物における揮発性物質中の有機溶剤の含有量を３〜３０
重量？に低減できたことにあり、これらによつて従来の
水性焼付塗料の欠点のいくつかを改良できた。すなわち
、前者により先述したように高度な耐水性、耐薬品性を
有する塗膜が得られるものである。また後者により揮発
性物質中の有機溶剤の量を少なくすることができたため
、現行の水溶液型塗料では溶液粘度を低下させる目的で
、しばしば多量の有機洛剤を使用する場合に比べ、大気
汚染防止に著しく効果的である。さらに、従来の乳化重
合体を用いたものとの比較で本発明により得られる組成
物の効果を説明すると次のようになる。まず、従来の乳
化重合法により得られた塗料では、界面活性剤が塗膜中
に残存するため塗膜の耐水性、耐候性が満足でなく、ま
た光沢も劣つている。

しかし、本発明による組成物における重合体水性分散液
の製造においては通常の界面活性剤を使用する必要がな
く、しかも得られる重合体水性分散液の粒子径が極めて
小さいため、上述の欠点はない。さらに、従来の水溶液
型塗料が、基体樹脂の水醇化のために多量のカルボキシ
ル基を必要とし、これらは塗膜中に残存して耐アルカリ
性、耐水性、耐候性の不良という欠点につながつていた
が、これに対して本発明の重合体水性分散液は全体に対
するカルボキシル基の量が少なくてすみ、上述のような
欠点はほとんど生じない。

さらに、現行の水溶液型塗料では限界のある塗装時の不
揮発分を上げることが可能となり、塗装作業性も良好と
なるＯ以下実施例では本発明を説明する。

実施例およ比較例中、％は重量％を表わす。実施例 １ を、１２０℃に加熱した１００重量部のセロソルブ中に
適下し、７時間かけて重合を行なつた後、有機溶剤７０
重量部を留去させ、トリエチルアミンで当量中和し、水
を加えて１５％の水酪液にした。

この水溶液１００重量部に、を加えて１時間撹拌した後
、過硫酸アンモニウム１重量部を水５重量部に溶かして
加え、７５℃で４時間加熱したところ固形分４５％で粘
度１３０センチポイズの重合体水性分散液が得られた。

この分散液は４０℃で１力月間放置しても粘度の変化が
なく、凝集物もできず安定であつた。この重合体水性分
散液１６３重量部にメチル化メチロールメラミンの１種
であるＨＭ−１００（８０％ブチルセロソルブ酪液）〔
住友化学工業（株）製商品名〕３７重量部、ブチルセロ
ソルブ１０重量部を加えて作製した塗料を水で希釈して
フオードカツプ＃４で３０秒にしたところ、固形分３４
％、揮発性物質中の有機浩剤量１１％であつた。これを
鉄板にスプレー塗装し１４０℃で３０分間焼付けた。実
施例 ２実施例１で得られた重合体水性分散液２０９重
量部にブトキシメチル化メラミンの１種であるユーバン
２０ＳＥ（５０％ｎ−ブタノール／キシロール混合洛液
）〔三井東圧化学（株）製商品名〕１０重量部、ブチル
セロソルブ１０重量部を加えて作製した塗料を水で希釈
してフオードカツプ＃４で３０秒にしたところ固形分３
６％、揮発性物質中の有機溶剤量１２％であつた。

これを鉄板に塗装し、１５『Ｃで３０分間焼付けた。実
施例 ３ を、１２０℃に加熱した１００重量部のセロソルブ中に
滴下し、７時間かけて重合を行なつた後、后剤８０重量
部を留去し、トリエチルアミンで当量中和して水を加え
２５％の水爵液を作る。

この水溶液８０重量部を用いてチタン白ＪＲ−６００Ｅ
〔帝国化工（株）製商品名〕１００重量部をボールミル
にて分散し、実施例１で用いた重合体水性分散液１１６
重量部、ＨＭ−１００を３７重量部を加えて塗料を作製
し、水で希釈してフオードカツプ＃４で３０秒にしたと
ころ固形分５１％、揮発性物質中の有機溶剤量７％であ
つた。これを鉄板にスプレー塗装したところ塗装作業性
がすぐれており、１４０℃で３０分間焼付けた。実施例
４ 実施例３で用いた２５％の水溶液８０重量部によりアル
ミ顔料５重量部を分散し、実施例１で用いた重合体水性
分散液１１６重量部、ＨＭ−１００を３７重量部、ブチ
ルセロソルブ１０重量部加えて塗料を作製し、水で希釈
してフオードカツプ＃４で３０秒にしたところ固形分３
５％、揮発性物質中の有機浩剤量１２％であつた。

これを鉄板にスプレー塗装したところ塗装作業性がすぐ
れており、１４０℃で３０分間焼付けたところメタリツ
ク感にすぐれた塗膜が得られた。実施例 ５ を、加熱環流させた１００重量部のイソプロピルアルコ
ール中に滴下し、７時間かけて重合を行なつた後、后剤
７０重量部を留去させアンモニア水で当量中和し、水を
加えて２０％の水后液にした。

この水溶液１００重量部に、スチレン
１２重量部メタクリル酸イソブチル
１０重量部Ｎ−ブドキシメチルアクリルアミド ５重
量部ヒドロキシエチルメタクリレート ３重量部を加
えて１時間撹拌した後、過硫酸カリウム１重量部を水１
０重量部に溶かして加え７５℃で４時間加熱したところ
固形分３６％で粘度２２０センチポイズの重合体水性分
散液が得られた。

この分散液は４０℃で１力月間放置しても粘度の変化が
なく、凝集物もできず安定であつた。この重合体水性分
散液１９４重量部にＨＭ−１００を３７重量部、ブチル
セロソルブ１０重量部加えて塗料を作製し、水で希釈し
てフオードカツプ＃４で３０秒にしたところ固形分３２
％、揮発性物質中の有機洛剤量１１％であつた。これを
鉄板に塗装し、１４０℃で３０分間焼付けた。実施例
６ ヒドロキシプロピルアクリレート ６０重量部アクリル
酸 ５重量部メタクリル酸メ
チル ３５重量部アゾビスイソブチロニト
リル １重量部を、１２０℃に加熱した１００重
量部のセロソルブ中に滴下し、７時間かけて重合を行な
つた後、グリシジルメタクリレート ２重量部ハイ
ドロキノン ０．０５重量部ジメチルアミ
ノエタノール ０．５重量部を加えてさらに６時間加
熱を続けた。

この酪液から溶剤７０重量部を留去させトリエチルアミ
ンで当量中和した後、水で希釈し８％の水溶液とした。
この水醇液１００重量部に、スチレン
４０重量部アクリル酸エチル ２８
重量部Ｎ−メチロールアクリルアミド ５重量部ｎ−
ドデシルメルカプタン ０．１重量部を加えて１時
間撹拌した後、過硫酸アンモニウム１重量部を水１０重
量部に溶かして加えて７５℃で４時間加熱したところ固
形分４４％で粘度８５センチポイズの重合体水性分散液
が得りれた。

この分散液は４０℃で１力月間放置しても粘度の変化が
なく、凝集物もできず安定であつた。この重合体水性分
散液１５９重量部にＨＭ−１００を３７重量部、ブチル
セロソルブ１０重量部加えて塗料を作製し、水で希釈し
てフオードカツプ＃４で３０秒にしたところ固形分３６
％、揮発性物質中の有機溶剤量９％であつた。これを鉄
板に塗装し、１４０℃で３０分間焼付けた。この分散液
は４００Ｃで１力月間放置しても粘度の変化がなく、凝
集物もできず安定であつた。比較例 １ 実施例１の乳化重合せしめる単量体混合物におけるＮ−
ブトキシメチルアクリルアミドをアクリル酸ブチルに、
さらにＮ−メチロールメタクリルアミドを２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートに代えた以外は実施例１に記載
したのと同様にして乳化重合を行なつたところ、固形分
４５％の安定な重合体水性分散液が得られた。

該水性分散液１６３重量部に、ＨＭ−１００を３７重量
部およびブチルセロソルブ１０重量部を加えて作成した
塗料を、水で希釈してフオードカツプ＃４で３０秒にし
たところ、固形分３４％、揮発性物質中の有機溶剤量１
１％であつた。これを鉄板にスプレー塗装し、１４０℃
で３０分焼付けた。比較例 ２ ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（界面活性剤）２重
量部および過硫酸アンモニウム０．７重量部を含む水洛
液９２重量部に、実施例１における重合体水性分散液の
乳化剤および分散粒子の全体を構成するモノマー成分、
すなわち、ヒドロキシエチルメタクリレート３．７５重
量部、アクリル酸３重量部、スチレン６重量部、メタク
リル酸エチル５、２５重量部、メタクリル酸メチル２４
重量部、アクリル酸エチル１５重量部、Ｎ−ブトキシメ
チルアクリルアミド１５重量部、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド３重量部を滴下し、８０℃において乳化重合
を行なつたところ、固形分４５％の水性分散液が得られ
た。

この水性分散液１５６重量部に、トリエチルアミンを加
えて当量中和し、さらにセロソルブを２０重量部および
ＨＭ−１００を３７重量部を加えて作成した塗料を水で
希釈してフオードカツプ＃４で３０秒にしたところ、固
形分４４％、揮発性物質中の有機醇剤量２４％であつた
。これを鉄板にスプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼
付けた。比較例 ３ 実施例１の重合体水性分散液の乳化剤および分散粒子の
全体を構成するモノマー成分、すなわち、ヒドロキシエ
チルメタクリレート３．７５重量部、アクリル酸３重量
部、スチレン６重量部、メタクリル酸エチル５．２５重
量部、メタクリル酸メチル２４重量部、アクリル酸エチ
ル１５重量部、Ｎブトキシメチルアクリルアミド１５重
量部、Ｎーメチロールメタクリルアミド３重量部および
アゾビスイソブチロニトリル０．７５重量部を、１２０
℃に加熱したセロソルブ７５重量部に滴下し、７時間重
合を行なつた後、有機醗剤３５重量部を留去し、トリエ
チルアミンで中和し、水を加えて２０％水酪液とした。

該水浩液３５０重量部ＨＭ一１００を３７重量部配合し
たのち、水で希釈してフオードカツプ＃４で３０秒にし
たところ固形分は２０％で、揮発性物質中の有機爵剤は
１２％であつた。これを鉄板にスプレー塗装し、１４０
℃で３０分間焼付けた。比較例 ４ 実施例１における乳化重合せしめる単量体混合物の組成
を以下のごとくに代えた他は実施例１と同様にして塗料
を作成した。

フオードカツプ＃４で３０秒における固形分は３４％で
、揮発性物質中に含まれる有機溶剤は１１％であつた。
これを鉄板にスプレーで塗装し、１４０℃で３０分間焼
付けた。メタクリル酸メチル ３２重量部
アクリル酸エチル ２３重量部Ｎ−ブト
キシメチルアクリルアミド １．５重量部Ｎ−メチロー
ルメタクリルアミド ０．５重量部ヒドロキシエチルメ
タクリレート ３重量部比較例 ５実施例１における
乳化重合せしめる単量体混合物の組成を以下のごとくに
代えた他は実施例１と同様にして塗料を作成した。

フオードカツプ＃４で３０秒における固形分は３４％で
、揮発性物質中に含まれる有機溶剤は１１％であつた。
これを鉄板にスプレーで塗装し、１４０℃で３０分間焼
付けた。メタクリル酸 １５重量部
アクリル酸エチル １０重量部Ｎ−ブト
キシメチルアクリルアミド ２７重量部Ｎ−メチロール
メタクリルアミド ５重量部ヒドロキシエチルメタク
リレート ３重量部性能試験結果上記実施例および比
較例で得た水で希釈後の組成物の性状および焼付けた塗
膜の性能試験結果を次表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）アクリル酸ヒドロキシアルキルおよび／また
   はメタクリル酸ヒドロキシアルキル５〜６０重量％、ア
   クリル酸および／またはメタクリル酸５〜２０重量％、
   およびアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
   キルエステルおよびスチレンから選ばれる少くとも１種
   の共重合可能なモノエチレン系不飽和単量体２０〜９０
   重量％を共重合せしめ中和して得られる水溶性共重合体
   を乳化剤として、次の一般式▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （式中Ｒは水素原子またはメチル基、Ｒ′は水素原子、
   またはＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１でｎは１〜４の数字を
   示す。 ）で表わされる化合物５〜５０重量％、およびビニル単
   量体５０〜９５重量％からなる単量体混合物を乳化重合
   せしめた重合体水性分散液と、（Ｂ）アミノ樹脂とより
   なり、かつ（Ａ）および（Ｂ）の配合割合が固形分換算
   重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜６０／４０であつ
   て、それに含有される揮発性物質中の有機溶剤の含有量
   が３〜３０重量％であることを特徴とする熱硬化性被覆
   組成物。