JPS5983170A - 静電記録用導電性支持体 - Google Patents

静電記録用導電性支持体

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JPS5983170A
JPS5983170A JP57192382A JP19238282A JPS5983170A JP S5983170 A JPS5983170 A JP S5983170A JP 57192382 A JP57192382 A JP 57192382A JP 19238282 A JP19238282 A JP 19238282A JP S5983170 A JPS5983170 A JP S5983170A
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conductive
ascorbic acid
acid
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zinc oxide
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英一 加藤
Masatake Okamoto
岡本 正豪
Hiroshi Ueda
博 上田
Masaharu Inaba
稲葉 正晴
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、静電記録シートや電子写真用記録シートに使
用する静電記録用導電性支持体に関するものである。
静電記録や電子写に記録は、文字や図形を電気信号或い
は光信号を介して静電潜像に変換した後、これを顕像化
して記録するものである。一般に、これらの記録方式に
使用される記録シートの支持体に−は、低抵抗処理が施
されている。低抵抗化のだめの導電性物質としては、無
機塩類や高分子電解質等のイオン伝導型導電剤、又は金
属酸化物半導体に代表される電子伝導型4電剤が使用さ
れている。このうちイオン導電型導電剤を用いた場合、
イオン導電性が含有水分の変化に対応しているため、湿
度変化によシ導電層の抵抗値が変動する欠点がある。従
って、一般に二酸化部、酸化インジウム、酸化亜鉛等の
湿度雰囲気の影響を受けにくい金属酸化物半導体、殊に
コ冬ト面から酸化亜鉛を用いることが有利とされている
。しかし、導電性酸化亜鉛には、通常塗工量を多くしな
ければ所定の表面抵抗が得られないという欠点があり、
例えば静電記録シートの導電層には1゛07Ω程度の表
面抵抗が要求されるが、このための塗工量はおよそ12
〜15 t/d程度になる。そこで、比較的高価な導電
性酸化亜鉛の塗工量を減らして、原材料コストの低減と
トライ工程の熱エネルギー節約・を図ることが検討され
ている。
本発明者等は、導電性酸化亜鉛にアスコルビン酸、その
光学異性体又はこれらの誘導体(以下アスコルビン酸等
と称す)を併用して導11層を形成すると、導電、性酸
化亜鉛の導電性が著(7く向上するとの知見を得て、更
に研究の結果、金属酸化物半導体の全般に対し導電性向
上効果が得られることを確認し、本発明を完成するに至
った。即ち、木発明は金属酸化物半導体とアスコルビン
酸等とを含有する導電層を具備する静電記録用導電性支
持休含提供するもの体ある。
導電性酸化亜鉛を例にとれば1通常導電性を増すために
、酸化亜鉛に少量のアルミニウム、カリウム、インジウ
ム、錫、、、郷の■値以上の不純物金属イオンを添加し
焼成して得られるN型の半導体であり、製造時の前処理
条件、添加物の種類、添加量、処理方法、焼成温度、焼
成時間、冷却時間等の諸条件を適宜選択することにょシ
導電性を制御することが出来る。尚、実在する酸化亜鉛
結晶は理想的な3次規則構造を持つものではなく、いろ
いろな不完全性を持っており、この結晶の不完全性が半
導体としての性質を発現させることが多い。
斜上の導電性酸化亜鉛をはじめ、金属酸化物の半導体の
半導性は、気体分子の吸着特性や触媒活性と密接に関連
し、特に酸素が吸着すると、導電性が低下してしまう。
本発明はアスコルビン酸等の添加によ多金属酸化物半導
体の導電性を向上させることを特徴とするものである。
アスコルビン酸等が導電性を向上させる原因については
、おそらくアスコルビン酸等が金属酸化物半導体の表面
に吸着している酸素を還元すると同時に、その表面の活
性点との反応を含む吸着によ多金属酸化物半導体と吸着
したアスコルビン酸等との間に電荷の移動が起こり、導
電性を増加しているものと思われる。
本発明に使用する金属酸化物半導体としては、酸化亜鉛
、二酸化錫、酸化カドミウム、二酸化チタン、酸化アル
ミニウム、二酸化インジウム、二酸化トリウムなどが例
示され、これらは一般に原子価制御により導電性が制御
されている。これらのうち導電性酸化亜鉛は最も広く使
用されているが、粒子径が細かいもの程導電層内での相
互の接触性に優れているので導電性向上に効果があり粉
末粒子径1μ以下、詩に0.5p以下のものが望ましい
尚、導電性酸化亜鉛としては、冷水抽出pI(8,0〜
10゜0、特に9.0〜10.0のものが極めて有効で
ある。これは姐を上昇させる成分であるナトリウム、カ
リウム、カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類
金属が関与しているものと思われる。又、不純物として
アンモニア又はアンモニアの錯塩を含むものが望ましい
木発明に用いるアスコルビン酸はL−アスコルビン酸(
1)に代表されるエンジオール基を持つ強い還元性のあ
る物質であシ、その光学異性体エリソルビン酸(II)
と共に、上記のように金属酸化物半導体の導電性を高め
るものである。同様に、還元性のあるアスコルビン酸誘
導体としては、主に(I)の1.4,5.6位における
反応誘導体を称するもので、例えば、エーテル誘導体と
して、5−0−メチルアスコルビン酸等、エステル誘導
体としてアスコルビン酸−6−リン酸等のリン酸ニスデ
ルやアスコルビン酸−6−硫酸等の硫酸エステルや6−
0−アセチルアスコルビン酸等の有機酸エステルが挙げ
られ、この他にアミン誘導体であるスコルバミン酸等、
アミジン誘導体、金属塩や塩基性塩の誘導体であるアス
コルビン酸ソーダ等、エンジオール基(ト)の残存する
物質が挙げられる。
L−アスコルビンIt(1)      エリソルビン
酸(Il)−C、、=C− 1 OHOH エンジオール基(至) 又、上記エンジオール基面のオキシ基の1個又は2個を
アミノ基、チオール基、イミノ基で置換された誘導体も
還元性を損わず、有効である。アスコルビン酸の光学異
性体であるエリソルビン酸についても、上記同様な誘導
体は同じ効果を持ち、本発明に有効である。
アスコルビン酸等の配合比率は、金属酸化物半導体10
0重量部に対し固型分として10重量部以下、好ましく
は0.005〜2.0重量部程度とする。尚、アスコル
ビン酸等と金属酸化物半導体との反応は早く、又、塗工
にょシ導雷層が形成された後の抵抗値についても、経時
変化は殆んど認められない。アスコルビン酸等と金属酸
化物半導体とは、通常、塗料調製時に混合するが、場合
によっては前処理として両者を混合することにょシ、実
質的に金属酸化物半導体の表面にアスコルビン酸等を吸
着させ、このように表面処理した金属酸化物半導体を使
用しても良い。
結着剤としては、例えばポリビニールアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メグールセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、澱粉及びそノ誘4 体、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、イソブチレン無水マレイン酸
共重合体、アラビアゴムなどの水溶性高分子結着剤、ま
たは酢ビーアクリルエマルシロン、アクリルエマルシロ
ン、酢ビエマルジョン、スチレンブタジェンラテックス
などのエマルジョン系結着剤が使用し易いが、有機溶剤
系の結着剤を使用しても良い。
結着剤の配合比率は、導電層の抵抗値を決定する重要な
要因であり、結着剤が多すぎれば金属酸化物半導体の粉
末相互の接触が阻害されて導を層の抵抗が高くなる。従
って、接着力と抵抗のバランスを考慮して、金属酸化物
半導体100重量部に対し結着剤を5〜30重景部程度
使用することが望ましい。
4電性塗液は、通常上記の如く、金属酸化物半導体、ア
スコルビン酸等並びに結着剤から成る。
尚、本発明の効果を阻害しない範囲で、ポリビニルベン
ジントリメチルアンモニウムクロライド、ポリN、Nジ
メチルメチレンピペリジウムクロライドなどのカチオン
型の高分子[、M質、ポリスチレンスルホン酸ナトリウ
ム、ポリアクリル酸ナトリウムなどのアニオン型の高分
子1.解質、塩化すトリウム、塩化カリウム、塩化リチ
ウムなどの無機塩類や、分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤
、・補色用染料、螢光染料などの各種助剤を適宜添加す
ることもできる。
この様にして得られた塗液は、支持体上の片面又は両面
に塗工され導電層が形成される。一般に、塗工量は導電
層の表面抵抗値が常温常湿で106〜10Ω程度となる
様に調節される。通常、乾燥重量2〜202/ゴ好まし
くは、3〜1o1/ゴの範囲で塗布ないし含浸される。
支持体については特に制限はなく、例えば上質・中質紙
、合成紙、コート紙、布、フィルムなどが用いられる。
支持体への塗液の塗工方法は、公知のバー塗工、エアナ
イフ塗工、ロール塗工、ブレード塗工やサイズプレス等
任意の方法を使用できる。
本発明に係る導電性支持体は金属酸化物半導体にアスコ
ルビン酸等を加えたことにより、同一の表面抵抗値を得
るには少ない塗工量で足り、或いは金属酸化物半導体の
配合比率を低くすることができるので材料費の大幅なコ
ストダウンが可能になり、塗工及び乾燥時のエネルギー
節減効果が太きい。更に導電性酸化亜鉛に関しては、ア
スコルビン酸等の添加によシ分散性が良くなるので、塗
料適性も向上する。
次に本発明を実施例に従って説明する。尚、説明中、部
は重量部を示す。
〔比較例1〕 比抵抗4.OX 102Ω−cm (70h/crl加
圧下)加圧水抽出pH9,6の導電性酸化亜鉛(白水化
学製)100部と2.5%メメチセルロース溶1400
mをあらかじめ混合した上、アトライターで40分間分
散してA液を得た。このA液は粘性が高く塗料分散性は
余り良くないものであった。このため、分散剤としてヘ
キザメタリン酸ソーダO−58ヲtlFk加して更にア
トライターで20分間分散してB液を得た。上記のA液
及びB液をそれぞれ、コート紙上にワイヤバーを用い乾
燥後の塗工量がそれぞれ61〜.11 r/ゴとなる様
に塗工し、導電性支持体を得た。これらの導電性支持体
を20 ”C。
50チRH雰囲気下に24時間静置した後、導電層の表
面抵抗値を測定した。
〔実施例1〕 比較例1と同じ導電性酸化亜鉛100部に、アスコルビ
ン酸0.1 部長U 2−5%メチルセルロース溶液4
00部をあらかじめ混合した上、アトライターで40分
間分散して塗料を得た。この塗料は、A液に比べ粘性が
低く、塗料分散性は良好であった。この塗料を比較例1
と同様にして、導電性支持体を得て導電層の表面抵抗値
を測定した。
〔実施例2〕 実施例1に於て、アスコルビン酸の代シにアスコルビン
酸ソーダ粉末を用いた以外は同様にして導電性支持体を
得て、導電層の表面抵抗値を測定した。尚、いずれの塗
料も粘性が低く、塗料適性が優れていた。
〈第 1 表〉 ((転)比較例1囚、t(B)は、各々Ai、B液を塗
料とする。
上記実施例1,2及び比較例1の試験結果を第1表に示
した。尚、併せて、20℃、504RHで24時間調湿
後の導電層の表面固有抵抗が1.0×107Ωとなる時
の塗工量、並びにその支持体をの表面固有抵抗は、lX
l0’〜I X 108Ω程度が適当とされているが、
記録濃度のピークは1×10Ω付近に見られる。従って
、この表面固有抵抗を得るために要する塗工量を調べた
(注2)記録濃度:上述の導電層支持体な導電5層のベ
ック平滑度が500秒となる様にスーパーカレンダー処
理し、この支持体にポリスチレン樹脂及びアクリル樹脂
の各々20チトル工ン溶液150部と炭酸カルシウム6
0部とからなる記録層塗料を7 y7my c乾燥重量
)塗工して静電記録シートを得た。この記録シートを2
0℃、50チRHに24時間静置した後、静電ファクシ
ミリ(線密度8L/ms 、ピン側電圧−300V、対
電極側電圧+300V、パルス幅12p秒、1成分系キ
ャリアレスドナー使用)にて記録し、マクベス濃度計R
D−514により測定した。
〔比較例2〕 比較例1のB液に於て、比抵抗2.5 X 10Ω−−
(70V−加圧下)、冷水抽出pH7,5の導電性酸化
亜鉛(白水化学製)を用いた以外は同様にして、導電性
支持体を得た。
〔実施例3,4〕 比較例2と同じ導電性酸化亜鉛を使用し、またアスコル
ビン酸及びアスコルビン酸ソーダの粉末をそれぞれ0.
5部使用した以外は実施例1と同様にして、導電性支持
体を得た。
上記実施例3,4及び比較例2の試験結果を第2表に示
しだ。
く第 2 表〉 〔比較例3〕 比較例10B液に於て、比抵抗85Ω−cm (701
1r/ffl加圧下)の導電性酸化錫(三菱金属製)を
用いた以外は同様にして、導電性支持体を得た。
〔実施例5〕 比較例3と同じ導電性酸化錫を使用し、アスコルビン酸
粉末を0.5部使用した以外は実施例1と同様にして、
導電性支持体を得た。
上記実施例5及び比較例3の試験結果を第3表に示す。
〈第 3 表〉 第1〜3表の試験結果から明らかな通り、アスコルビン
酸やその誘導体を添加することにより、導電2層の表面
固有抵抗を大幅に低下させることができる。従って、本
発明によれば一定の表面固有抵抗を得る場合、無添加に
比べ少ない塗工量で十分な記録濃度を得ることができる
。尚、実施例1゜2と実施例3,4の試験結果の対比か
ら、本発明の効果は冷水抽出声が大きい導電、性酸化亜
鉛に顕著に表われることが判る。
特許出願人 十條製紙株式会社

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  金属酸化物半導体とアスコルビン酸、その光
    学異性体又は還元性を有するこれらの誘導体とを含有す
    る導電層を具備することを特徴とする静電記録用導電性
    支持体。
  2. (2)  金属酸化物半導体が導電性酸化亜鉛である釉
    許請求の範囲第1項記載の静電記録用導電性支持体。
  3. (3)  導電性酸化亜鉛が冷水抽出pH8,0〜10
    .0λ の範囲にある特許請求の範囲第1項記載の靜雷、記録用
    導電性支持体。
JP57192382A 1982-10-14 1982-11-04 静電記録用導電性支持体 Granted JPS5983170A (ja)

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JP57192382A JPS5983170A (ja) 1982-11-04 1982-11-04 静電記録用導電性支持体
DE3337171A DE3337171C2 (de) 1982-10-14 1983-10-12 Träger für elektrostatische Aufzeichnungen sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung
US06/541,568 US4502984A (en) 1982-10-14 1983-10-13 Electroconductive base sheet for electrostatic recording

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0443171U (ja) * 1990-08-11 1992-04-13

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JPH0443171U (ja) * 1990-08-11 1992-04-13

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