JPS6183296A - 洗濯サイクル洗剤・柔軟剤組成物 - Google Patents

洗濯サイクル洗剤・柔軟剤組成物

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JPS6183296A
JPS6183296A JP60195696A JP19569685A JPS6183296A JP S6183296 A JPS6183296 A JP S6183296A JP 60195696 A JP60195696 A JP 60195696A JP 19569685 A JP19569685 A JP 19569685A JP S6183296 A JPS6183296 A JP S6183296A
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carbon atoms
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water
detergent
composition
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JP60195696A
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アンドレアス・ヤン・サマーズ
ジエネヴイーブ・ボンヌシエル
レオポルド・ライテム
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Colgate Palmolive Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は洗濯作業のウオツンユサイクルにおいて織物を
洗浄しかつ柔軟化するための組成物と方法に関するもの
である。さらに特定的にいえば、本発明は洗濯操作、特
に熱水を使う操作のウォッシュサイクルにおいて使用す
るのに適合させた柔軟化処理用組成物に関するものであ
り、その組成物は非イオン性界面活性剤、カチオン性四
級アンモニウム化合物柔軟削、およびその柔軟剤の性質
を増大するための多官能性部Do削、を含む。
織物を処理してその柔軟度と感触的特徴を改善するのに
有用である組成物は当業において既知である。
家庭の洗濯において使用するとき、織物柔軟剤は代表的
には僅かに2分から5分の継続時間であるすすぎサイク
ル中にすすぎ水へ添加される。従って、消費者は織物柔
軟剤を適切な時点で添加するよう、洗濯作業を追跡する
かその他の注意を払うことが必要とされる。このことは
洗濯操作のすすぎサイクルの直前か開始時点のいずれか
で消費者が洗清機へ戻らねばならず、それは明らかに消
費者にとって面倒なことである。さらに、織物柔軟剤の
適切量を使用して過剰使用を回避するように特別の注意
を払わねばならず、この過剰使用は織物表面上にグリー
ス状皮膜を沈着させ、同時に織物へある程度の黄色味を
付与することによって、布を撥水性にするものである。
上記諸問題への解決策として、普通の洗濯用洗剤と相容
性である織物柔軟剤を使用して、それが洗濯操作のウォ
ッシュサイクル中で使用するための単−包装物として洗
剤と組合せることができるようにするととが知られてき
た。このよう々ウォッシュサイクル添加織物柔軟剤組成
物の例は米国特許3,351,438,3,660,2
86および3.703,480に示されている。一般的
には、この種のウォッシュサイクル織物柔軟剤組成物は
カチオン性四級アンモニウム織物柔軟削とその柔軟化用
化合物を普通の洗濯洗剤と相容性にさせる追す口成分と
を含んでいる。
しかし、ウォッシュサイクルへ添tノロされるカチオン
性柔軟剤化合物は、洗剤−柔軟削組成物中の成分として
かあるいはウォッシュサイクル柔軟剤としてのいずれか
として添haされる際、増白活性並びに洗剤洗浄効率を
妨害することも知られている。その結果、非イオン性界
面活性剤、高水準の増白用化合物、カルボキシメチルセ
ルローズ、黄変防止用化合物、青味剤、などを使用する
ことによって、洗剤−柔軟削組成物中でこの妨害をある
程度相殺することが求められてきた。しかし、大部分が
アニオン性物質である各種の洗剤を使用するウォッシュ
サイクル柔軟剤組成物において、はとんど改善が得られ
なかった。
しかしまた、当業においては、四級アンモニウム化合物
柔軟剤と非イオン性界面活性剤並びに他の界面活性剤例
えばアニオン性および両性の界面活性剤を含むカチオン
性柔軟剤含有洗剤組成物に関する開示が多数存在する。
その技術の代表的なものとして、米国特許4264.4
57.4.23C4659,4,25Q217.422
2,905゜ミ537,993,3,583,912%
3,983,079゜4.203,872,4,264
,479,3,951,879.3.360,470.
3,351,483.3,644,203、などを挙げ
ることができる。
以下の特許は多官能性添加剤を含む非イオン性界面活性
剤含有洗剤および/またはシャンプーを含んでいる:4
314734(シャンプー−四級アンモニウム含有ポリ
マー);a351,557(エチレン/無水マレイン酸
コホリマーーエマルジョン安定削);3,50QO59
(非イオン性界面活性剤存在下でその場で形成されるポ
リアクリル酸のような酸基含有ポリマー); 3.703,480(アミノポリタレイル樹脂−カチオ
ン性織物柔軟剤をアニオン性界面活性剤と相客化させる
だめの); 3,723,322 (カルボキンル化ポ
リサッカライドー洗剤ビルダーとして);3.%2,4
18(カチオン性セルローズエーテル−増粘剤と毛髪調
整剤);4,213%0 (ポリアミノアミドおよび四
級アンモニウムホモポリマーおよびコポリマー−毛髪処
理剤);4.371,517(カチオン性ポリマーおよ
びアニオン性ポリマー)。すすぎサイクル織物柔軟削中
での、古典的四級化合物織物柔軟側の柔軟化性を改善す
るためのポリカチオン性削、ポリアミン、およびポリア
ミドの使用は、例えば米国特許4237.016、英国
特許明細書1,576.326および2,041,02
5A、ベルギー特許844.122、欧州特許1378
0およびドイツ特許DE2,925,859A1、から
知られる。
これらの従来法の調合の多くは多くの異なる条件の下で
満足できる洗浄と柔軟化を提供するが、それらはそれで
も例えば熱水洗濯条件すなわち60℃およびそれ以上の
温度のもとで、すすぎサイクル添in柔軟剤に匹敵する
適切な柔軟化を提供せず;カチオン性化合物錯体の形成
を必要とし;柔軟化性能がより低い水溶性の、例えばモ
ノ高級アルキル四級アンモニウムカチオン性化合物を使
用し;液体組成物に限られる;という諸欠点をもってい
る。
現今の洗濯用洗剤組成物および慣用的家庭自動洗濯機に
ついて、特は米国においては、敏感な織物、ウォッシュ
ウェア織物、パーマネントプレス織物などに対して特に
、冷洗滌水または温洗滌水を使って汚染織物の洗滌/洗
浄を行なわせることは珍らしいことではないが、よシ有
効な洗浄(汚れ除去)を達成するためによシ高い洗濯温
度を必要とすることが予想される。その上、欧州および
その他の国々においては家庭用洗濯機は60℃あるいは
それ以上で洗滌水の沸点におよび高温度において操作す
る。これらの高温は汚染除去には好都合であるが、柔軟
化性能については同じ利点はない。
本発明は、非イオン性洗浄削化合物とカチオン性四級ア
ンモニウム化合物織物柔軟剤との混合物をベースとする
抗開系の柔軟化性能が、処理されている織物へ水不溶性
カチオン性織物柔軟剤の性質を増し従って柔軟化性能を
増大する限定された種類の多官能性化合物を使用するこ
とによって。
著しく増強されるという発見に基づいている。さらK、
少くとも約60℃である洗濯温度よシ少くとも約5℃高
い曇り点を、単独かあるいは両性界面活性剤との組合せ
においてもつものを非イオン性界面活性剤として使用す
ることによって、柔軟化性能がさらに改善されることも
、さらに発見されたのである。
非イオン性/カチオン性洗剤混合物の洗浄性能と曇り膚
との間の関係はコツクレルJr、  の米国特許4,2
22,905およびマーフイの米国特許425α217
から知られる。さらに具体的にいえば、マーフイ特許の
第5欄第40−61行に述べているとおシ、 [グリース状かつ油状の汚れのすぐれた除去と面保護の
利点を提供する本発明組成物で以て布を洗濯する方法が
ここに教示されている。これらの方法においては、洗濯
洗剤組成物は洗濯水溶液が非イオン性/カチオン性界面
活性剤混合物め曇り点(すなわち、非イオン性界面活性
剤分リッチの相が洗濯溶液中で分離する温度)にあるか
あるいはそれに近い(すなわち約20℃以内)ような温
度条件のもとで使用される。
これは曇υ点が約0から95℃、特定的には約10から
70℃、特に約20から70℃、最も特別には約30か
ら約50℃の間に入るようそれらの非イオン性/カチオ
ン性界面活性剤の混合物を調合することによって達成さ
れる。洗濯作業中は、その洗濯液の温度をこの温度範囲
内にかつその曇り点温度の20℃以内に保つ。成績は洗
濯水溶液の温度が非イオン性/カチオン性界面活性剤混
合物の曇り点温度の約15℃以内、さらに好ましくは約
10℃以内である場合はさらに改善される。」 明らかに、曇り点温度あるいはそれ以下の洗濯温度で操
作するという要請は、洗濯水中の界面活性剤混合物の曇
り点が、その界面活性剤のミセルが凝集しそれらの凝集
物が非常に大きくてかつ濃度が高くなシ溶液から析出し
従って曇りが観察される程度になる温度に相当する、と
いう前提に基づいている。それ以上の温度上昇は水と非
イオン性界面活性剤との完全相分離に通がシ、その結果
、汚染布上の洗剤的作用と総括的清浄能力が失なわれる
しかし、非イオン性/カチオン性混合物は[カチオン性
成分の個性と濃度に応じて・・・その種のカチオン性物
質について機業において知られている利点、例えば・・
・織物用柔軟効果を与える」かもしれないということが
マーフイによって述べられているが、高い曇り点温度を
本質的にもつある種の非イオン性物質を用いることによ
ってそれらカチオン性物質の柔軟化効果が著しく改善さ
れ得るという認識または提案が存在しなかったことは明
らかである。すなわち、一方ではマーフイおよびコツク
レルJr、  が非イオン性/カチオン性混合物の曇り
点、洗濯温度、および清浄化性能の間の関係を教示して
いるが、水不溶性のカチオン性四級アンモニウム化合物
柔軟剤の柔軟化性能を生じさせるのは非イオン往側単独
(あるいは非イオン往側と洗濯水中に存在する電解質)
の曇り点と洗濯温度との間の関係であることが、ここに
発見されたのである。高い曇り点温度(すなわち、約6
0℃以上、特に約90℃以上、特に好ましくは約100
℃以上)の非イオン往側を用いる本発明の要請と対照的
に、マーフイおよびコツクレルJr。の各々は比較的低
い曇り点をもつ非イオン性界面活性剤および非イオン性
−カチオン性の組合せを好んだ。
従って、カチオン性柔軟削組成物を調合する洗濯温度よ
シ高い曇り点をもつよう洗剤−柔軟削組成物を調合する
ことによって、非イオン性界面活性剤の洗浄化性能を減
殺することなく劇的に改良されたことは、全く予想外で
あった。
少くとも約60℃で洗濯水温度よシ高い曇り点をもつ非
イオン性界面活性剤の使用は代理人のドケットIR−6
18F’として本発明出願と同日付まだほぼ同日付で登
録された共通譲受人の同時出願、標題「ウォッシュサイ
クル洗剤−柔軟剤組成物」において開示されている。非
イオン性界面活性剤化合物の曇り点を洗濯水温度以上へ
上げるための両性界面活性剤の使用もまた、この出願に
開示され、そして、代理人のドケツ)IR−637Fと
して本発明出願と同日かほぼ同日日付で登録された共通
譲受人の同時出願、標題「熱水ウォッシュサイクル洗剤
−柔軟剤組成物において、低曇り点非イオン性界面活性
剤と関連して詳細に記述されている。
本発明は、水に不溶のカチオン性四級アンモニウム化合
物織物柔軟削の柔軟化性能を、非イオン性界面活性剤と
カチオン性織物柔軟削との組成物の中に、処理されてい
る布へカチオン性織物柔軟削の性質を増大させる多官能
性添in削を組入れることによって、さらに改善できる
という発見に基づいている。その上、その非イオン往側
の洗浄性能もまた同時に改善できる。
本発明が完成されたのはこの発見に基づいていた。
従って1本発明の一つの目的は、四級アンモニウム化合
物柔軟剤と非イオン性洗剤化合物を含む洗剤組成物の柔
軟化性能を総括的清浄化性能に著しく悪影響を及ばずこ
となく改善しそしである場合には総括的洗浄性能を改善
することである。
これらおよびその他の本発明の目的は、以下の記述から
明らかになるが、水性洗濯液中で汚染布を少くとも約6
0℃から約100℃の沸とう温度におよぶ昇温下で洗濯
することができる洗濯用洗剤組成物を提供することによ
って達成されるのであり、その組成物は重量で1から2
0部の水溶性非イオン性界面活性剤、2から20部の水
に不溶の四級アンモニウム化合物織物柔軟剤、および、
0.5から10部の織物性能増強用多官能性添加剤、と
、任意成分として約1o部までの両性界面活性剤を含む
本発明の好ましい具体化において、非イオン往側は洗濯
水の昇温温度をこえる曇)点温度をもつ。
特に好ましい具体化においては、組成物は高い曇り点温
度の非イオン性および両性界面活性剤の両方を含む。好
ましい具体化の各々において、洗剤組成物は洗剤ビルダ
ー、増粘剤、再沈着防止剤、腐蝕防止剤、漂白剤、酵素
、染料、青味剤、増白剤、香料、などを含む追加的洗剤
添加剤の少くとも一つを含む。
それゆえ、一つの面においては、本発明は水性媒体中で
、特に少くとも約60’Cの昇温洗濯温度において織物
を洗浄および柔軟化する洗剤組成物を提供するものであ
り、その組成物は重量基準で、(a)  約1から20
%のアニオン性界面活性剤、(b)  約2から20%
の水に不溶のカチオン性四級アンモニウム化合物織物柔
軟削。
(C)  約0.5から10チの。
(+)  ジ四級アンモニウム化合物。
(11)ジメチルジアリルアンモニウムクロライドのポ
リマー。
(lit)  カチオン性グアーガム、および(lv)
  yt’:す(メチルビニルエーテル/アレイン酸) から成る群から選ばれる多官能性添加剤であって、(b
)と(C)の合計量が約4から22%の範囲にあシ、(
lj)対(C)の比が約10:1から約1:3の範囲に
あるもの、 (d)0から約10チの両性界面活性剤。
(e)  約25から80%の少くとも一つの洗剤ビル
ダー、 (f)  Oから約40%の漂白剤、 (g)  Oから約7%の漂白剤活性化剤、(h)0か
ら約4%の汚れ懸濁剤、再沈着防止剤および増結剤、の
各々。
(1)0から約5%の腐蝕防止削、 (j)0から約1%の有機キレート削、(k)0から約
2%の着色剤、染料、顔料、青味剤、および増白側、 (1)0から約2%の酵素、 (m)0から約0.5−の香料、 (n)0から約10襲のpH変性剤および緩衡剤。
(O)0から約50チの不活性充填剤、流動促進剤およ
び担持体、および (p)  約2から約20%の水。
を含む。
より好ましい本発明の具体化によれば、水性洗濯媒体中
で約60℃から約100℃の昇温において、汚れだ織物
を洗浄および柔軟化するための粉状または粒状、の自由
流動性洗剤柔軟剤組成物が提供されるのであり、モの組
成物は重量基準で、(a)  約3から15≠の、疎水
性基を十分外アルキレンオキサイドと縮合させてその昇
温温度をこえる温度へ非イオン活性剤の曇り点を増した
、非イオン性界面活性剤; (b)約2から20チの、16から22個の炭素原子の
少くとも2個の長鎖脂肪族基を特徴とする、水に不溶の
カチオン性四級アンモニウム化合物織物柔軟削: (C)約1から10%の、式 のジ四級アンモニウム化合物 (式中。
R□は2から4個の炭素原子の2価アルキル基を表わし
、任意的にはヒドロキシル置換基を含んでいてもよく、 R2基の各々は同種または異種であって1から4個の炭
素原子の低級アルキルであって、任意的にはヒドロキシ
ル置換基をもっていてもよく、R3は1から約22個の
炭素原子の直鎖または分枝状、飽和または不飽和の脂肪
族炭化水素基であって、その炭化水素は酸素または一〇
〇NI(−基によって中断されていてもよく、 R4は任意的には酸素原子または一〇〇NH基 によっ
て中断され合計で約8から約22の炭素原子をもつ脂肪
族炭化水素基、約8から16個の炭素原子をアルキル成
分中においてもつアルキルアリール基、およびアリール
、から成る群から選ばれる基を表わし、そして Xが塩形成性アニオンである) とジメチルジアリルアンモニウムクロライドのポリマー
から成る群から選ばれる多官能性添加剤;(d)0゜1
から10重量%の両性的界面活性剤、および; (e)  残りの、洗剤ビルダー、洗剤助剤、充填剤お
よび水分: を含む。
上記の好ましい具体化においては、約25から50−の
洗剤ビルダー、0から5%の腐蝕防止削、0から1−の
有機キレート削、0から40%の酸素漂白剤、0から7
%の漂白剤活性化剤、0から4%の増結剤ど再沈着防止
剤、0.2から0.5%の増白側%0.7から1.3%
の酵素、0から0.5チの香料、および残りの約20%
までの水分、を含むことが特に好ましい。
理由は完全には理解されていないけれども、本発明者ら
は、カチオン性柔軟削の最良の柔軟化性能は柔軟剤が洗
濯水中できわめ微細分割状にあシ(二、三ミクロンから
ミクロン以下の程度の直径)かつ水に不溶であるときに
達成されることを発見したのである。この微細分割状粒
子はもちろん、洗濯される布、タオル、リネンその他の
物品のすべてと均質に接触するために洗濯浴中全体に均
質に分散されねば々らない。柔軟剤粒子は織物ファイバ
によって効果的に捕捉され、それへ電気的。
化学的および物理的引力の組合せによって付着するもの
と思われる。
本発明によると、被処理織物の性質はさらに改善され、
カチオン性織物柔軟剤の柔軟化性能は、洗剤−柔軟削組
成物へ多官能性添加剤、好ましくはジ四級化合物、ポリ
四級化合物、あるいはカチオン性ポリマーを添加するこ
とによって増大する。
これらの多官能性添加削は、上記引用の従来技術から知
られるとおシ、それ自身の布に対する親和性のだめに処
理される布へ自ら柔軟性を付与することができるけれど
も、本発明のウォッシュサイクル洗剤−柔軟剤組成物中
のそれらの作動様式は何らかの直接的柔軟化作用を主と
して含むものではなく、むしろあきらかに以下の要因の
いずれかまたは両者に基づいている。すなわち、(1)
四級化合物織物柔軟剤の分散体を安定させる能力、およ
び(2)四級化合物と布との間の接触を改善する能力、
である。どんな作用様式で多官能性添/III剤が柔軟
性を改善するよう機能するとしても、本発明の特色はウ
ォッシュサイクル処理布の柔軟性が慣用的なすすぎサイ
クル添υ日の織物柔軟剤で処理した布と実質上等価であ
ることである。その上、本発明の好ましい組成物を使用
するとき、洗浄性能において実質的改善を得ることが可
能である。
洗剤−柔軟剤組成物中の肝要成分はそれゆえ、非イオン
性界面活性剤、水に水溶のカチオン性織物柔軟剤、およ
び、多官能性添加削である。上記肝要成分のほかに両性
界面活性剤を使用するととは5非イオン性界面活性剤の
曇り点が洗濯水温度にあるかそれよシ低い場合において
等に、きわめて好ましい。
本発明の組成物は冷洗濯水例えば約20℃から30℃、
あるいは温洗濯水例えば約30℃から40℃まだはそれ
以上において良好な柔軟化と洗浄性能を提供できるけれ
ども、最良の結果は組成物を約60℃から約100℃(
沸点)における洗濯水と一緒に使用するときに達成され
る。
適当である非イオン性界面活性剤は商業的に入手でき、
アルキレンオキサイドマたは等価反応剤と反応性水素疎
水性化合物との縮合から誘導される。その疎水性有機化
合物は脂肪族、芳香族まだは複素環式のものであってよ
く、ただし、はじめの二つの種類が好ましい。好ましい
タイプの疎水性化合物は高級脂肪族アルコールおよびア
ルキルフェノールであり、ただし、カルボン酸、カルボ
キ、ジアミド″′、メルカプタン、スルホンアミドなど
の1うな他のものも使用できる。高級アルキルフェノー
ルあるいは高級脂肪族アルコールとのエチレンオキサイ
ド縮金物は好ましい種類の非イオン性化合物を代表する
。普通は、疎水性成分は少くとも約6個の炭素原子、好
ましくは少くとも約8個の炭素原子を含むべきであり、
約50個はどまたはそれ以上の多くの炭素原子を含むこ
ともでき、好ましい範囲は脂肪族アルコールについては
約8から22個の炭素原子であり、特に10個から18
個であり、高級アルキルフェノールについては12個か
ら20個の炭素原子である。アルキレンオキサイドの量
は疎水性化合物にかなシ依存して変動するが、一般的な
指針および法則として、疎水性化合物1モルあたり少く
とも約3モルから約14モルにおよびアルキレンオキサ
イドが必要とする水溶性、洗浄性能および約60’Cよ
り低い曇り点温度を提供する。
従って、好ましい非イオン性界面活性剤は式%式%(1
) (式中、Rは炭素原子数が8個から22個の一級または
二1級のアルキル鎖であり、15から30の平均値であ
る)、あるいは R’   0−(CH2CH20)]TIH(U)(式
中、R′は炭素原子数が4個から12個の炭素原子の一
級または二級のアルキル鎖であJ、mは15から30の
平均値である) によって表現することができる。
式lの化合物がつくられる好ましいアルコールはラウリ
ル、ミリスチリル、セチル、ステアリルおよびオレイル
、およびそれらの混合物を含む。
Rの特に好ましい値はC□。からC□8であり、C□2
からC工、のアル午ルとそれらの混合物が特に好ましい
R′ の好ましい値はC6から0□2であり、オクチル
、イソオクチルおよびノニルを含むC8およびC9が特
に好ましい。
式(1)の非イオン性化合物の代表例は15モルのエチ
レンオキサイドと縮合させたラウリルアルコールである
。式■の非イオン性化合物の代表例は30モルのエチレ
ンオキサイドと縮合させたイソオクチルフェノールであ
る。
使用できる他の非イオン性化合物は高級脂肪酸、0ジン
酸、タル油酸5石油酸化生成物からの酸などのような有
機酸のポリオキシアルキレンエステルを含む。これらの
エステルは酸成分中の約10個から約22個の炭素原子
と約15個から約30モルのエチレンオキサイドまたは
その等価物を通常は含んでいる。
さらにそのほかの非イオン性界面活性剤は高級脂肪酸ア
ミドとのアルキレンオキサイド縮合物である。この脂肪
酸基は一般には約8個から約22個の炭素原子を含み、
これは好ましい例として約15から約30モルのエチレ
ンオキサイドと縮合される。相当するカルボキシアミド
およびスルホンアミドも実質的等価物としてまた使用で
きる。
上述の高曇り点非イオン性剤を相当する低曇り点非イオ
ン性剤、すなわち、同じ疎水性化合物であるが約3から
14モルのエチレンオキサイドと縮合したもの、で以て
置換えることも本発明の領域の中にある。しかし、低曇
り点の非イオン性剤を用いるときには、以下にさらに詳
論するように両性界面活性剤の一つを含ませて組成物の
十分に(3Q 高い曇り点を保証することが肝要である。好ましくは合
計の非イオン性削の50%以下、特に30チ以下、そし
て最も好ましくは20q6以下が低曇り点化合物である
非イオン性削の量は一般的には1両性的界面活性剤と一
緒にまたはそれなしで、洗濯水へ添加するときに適切な
洗浄性能を提供する最小量である。
一般的には、組成物の重量で約2から約20%、好まし
くは約3から約10%、特に好ましいのは約4から7−
の範囲の量が良好な洗浄性能を与える。
ここで用いるとき、用語「曇り点」は組成物の光散乱強
度対洗濯溶液温度をプロットしたグラフが次の実験条件
下でその最大値へ急速に増加しはじめる温度を意味する
光散乱強度はフランス制御・分析機器協会によって製造
されるモデルVM−123977、d−)ゴニオデイフ
ユーゾメーターを使って測定する(この機器は以後は8
0FICAとよぶ)。5OFICA試料セルとその蓋を
ア七トンで洗滌して乾燥させる。
界面活性剤をつ<J)1000ppmの濃度で蒸溜水で
以て溶液とする。約15mJの試料溶液を0.2μのヌ
ークレオポア・フィルター付きの注射器を使って試料セ
ルの中に入れる。注射器の針は試料セルの蓋を貫通して
セル内部が大気粉塵にさらされないようになっている。
試料は各種温度の浴の中に放置し、浴と試料はともに継
続的攪拌にかけた。浴温は5OFICA  のヒーター
を使って加熱し氷の添加によって冷却しく加熱速度=1
℃/分)、試料温度は浴の温度によって決定する。試料
の光散乱(角度900)強度は次に5OFICA中で緑
色フィルターを使用し偏光器なしで各種温度で測定する
本発明において、曇り点測定は蒸溜水中および10%N
a(J含有水中の非イオン快削/両性削(1重量%)の
両溶液について行なうが、10%NaC1含有水は一般
的には普通の使用で実際に経験する塩および電解質の量
をはるかにこえている。
それゆえ、10 % NaC1溶液中で測定した非イオ
ン快削/両性剤の曇り点が本発明の曇り点要請内容を満
たす場合には1例えば組成物の約85%におよぶきわめ
て高濃度のビルダー塩および他室解質並びに多官能性添
加削を含む組成物の調合において何ら問題はない。
この点に関しては、洗濯溶液中の与えられた組成物につ
いての曇り点温度は組成物中に含まれるカチオン性、非
イオン性の成分および追加成分の物理的および化学的性
質(CMCおよび溶解度のような)に依存し、非イオン
性界面活性化合物のアルキル鎖長の増加によシ、非イオ
ン性成分のエトキシル化度の減少によシ、あるいは、燐
酸塩、ポリ燐酸塩、過硼酸塩、炭酸塩、硫酸塩などのよ
うガミ解質の特に比較的少量(例えば与えられた組成物
の約1チから約15%)での添加によって、下げられる
ということが知られている。
水に不溶性のカチオン性柔軟剤化合物が本発明において
用いられるので、そのカチオン性剤は合計組成物の09
点に実質上何の影響ももたない。
実際には、本発明において使用する柔軟化用化合物は水
に不溶性であるので、全調合物の曇り点温度は、その混
合物が当然に多少曇っているために測定がきわめて困難
である。それゆえ、非イオン往側の曇り点は、電解質の
添υ口または無添加の場合に、カチオン性化合物の存在
しない状態において測定され、これはカチオン性剤を含
む全組成物の09点の十分に正確な測定を与える。
約60℃から70℃の洗濯温度については、組成物中の
多官能性添加剤成分と一緒の場合でも、上述のEO15
−30の非イオン性界面活性剤はすべて、特に式lと■
の非イオン性活性剤、は洗濯温度をこえる09点を提供
するはずである。
しかし、71℃から100℃、特に80℃から100℃
のより高い洗濯温度については、よシ高度にエトキシル
化された界面活性剤、例えば疎水性化合物1モルあた9
25モルから30モルを使用することが必要である。こ
れらのよシ高い昇温洗濯温度については:最も好ましい
非イオン性界面活性剤は25から30モル、特に28か
ら30モル、そして特に好ましいのは約30モルのエチ
レンオキサイドゞで以てエトキシル化されたC3−C9
アルキルフェノールである。
また、そして上記の同時出願〔代理人のドケツ)IR−
618F’と、TR−637F)において詳論したとお
シ、非イオン往側のいずれについても、09点は、組成
物へ両性界面括貫イ玲鞠例えばカルボエトキシル化高級
脂肪族アルキル(例えばココ)イミダシリン両性化合物
を、一般的には組成物の重量で0.5から10%、好ま
しくは1から4チ、特に好ましくは1から3チ、添り口
することによって約40℃はども、一般には5から20
℃だけ上げるととができるということが、ここにまた発
見された。
それゆえ、洗濯水中で80℃から100℃の範囲の昇温
において汚染布を洗濯するのに特に有用である本発明の
好ましい具体化においては、洗剤組成物は(aJ式lま
たは式■の非イオン性界面活性剤、(b)式Tllまた
は式IVの水不溶性のカチオン性四級アンモニウム化合
物織物柔軟剤および(C)多官能性添加削のほかに、(
d)組成物の09点を80℃から100℃の昇温よシ高
温へ、特に約105℃よシ高温へ上昇させる十分な量で
両性界面活性剤を含む。
本調合物中の第二の肝要成分はカチオン性織物柔軟剤で
ある。一般的には、カチオン性織物柔軟剤は負電荷をも
つ少くとも一つの親水性常能基と正荷電である四級アン
モニウム原子を含む疎水性基とから成る。
処理される布へ十分な柔軟性を付与するためには、カチ
オン性化合物が水不溶であることが肝要である。ここで
用いるとき、化合物は、洗濯温度における水中溶解度が
約1チ以下、好壕しくは約0.5%以下である場合に、
水不溶性と考えられる。
一般的には、カチオン性柔軟剤化合物は、洗濯液中で高
分散性を保証し従って処理布に対する最大の付着を保証
する形で1組成物中に含まれることが望ましい。洗濯液
中でのこの種の分散粒子径は約く10から約50ミクロ
ンの範囲にあり、好ましくは約(10から約20ミクロ
ンをカチオン性柔軟剤化合物がその効果を達成するのに
用いることができる。
商業的に知られている適当な水不溶性の四級アンモニウ
ム化合物織物柔軟剤は次の式によって表現することがで
き、 式中、R1とR2、およびR5とR6は各々、独立に。
炭素原子数が16から22個の長鎖脂肪族基であり、R
3とR4およびR7は、独立に、低級アルキル基であり
、あるいはR6はR8が炭素原子数16から22個の長
鎖脂肪族基でありかつR9が炭素原子数1から3個の2
価アルキル基である基−R9NHCR8であることがで
き、そして、Xはハライドすなわちクロライド、ブロマ
イド、ヨーダイト;サルフェート、アセテート、ノ1イ
ドロオキサイド、メトサルフェート、エトサルフェート
、あるいは類似の無機または有機の安定化用−塩基性ま
たは二塩基性の基、のような水浴性塩形成アニオンであ
る。12から22個、特に16から20個の炭素原子を
含む脂肪族基の炭素鎖は直鎖または分枝状であってよく
、そして飽和または不飽和であってよい。低級アルキル
基は1個から4個の炭素原子をもち、かつヒドロキシ基
を含んでいてよい。好ましくは、その炭素鎖は牛脂およ
び大豆油から誘導されるような長鎖脂肪酸から得られる
。用語「ジ・ソーヤ」および[ジ・タロウコなどはここ
で用いるときにはその長鎖脂肪族アルキル鎖が誘導され
る源のことをいう。上記並びにその他の水溶性四級アン
モニウム界面活性剤の混合物も必要ならば使用できる。
好ましいアンモニウム塩は、アルキル基が水素添加メロ
ウあるいはステアリン酸から誘導されるジアルキルジメ
チルアンモニウムクロライド、あるいはジ高級アルキル
イミダゾリニウムクロライドである。本発明の組成物中
で使用するのに適する式■の四級アンモニウム柔軟剤の
特定例は次のものを含む:水素化シタロウジメチルアン
モニウムクロライド、ジメチルジステアリルアンモニウ
ムクロライドゞ、ジメチルステアリルセチルアンモニウ
ムクロライド、ジメチルクセチルアンモニウムクロ2イ
ド、:)ソーヤジメチルアンモニウムクロライド、それ
らの相当するサルフェート、メトサルフェート、エトサ
ルフェート、ブロマイドおよびノ・イドロオキサイドな
どの塩類である。
式■の四級アンモニウム柔軟剤の例は1−メチル−L2
−ジヘプタデシルイミダゾリニウムクロライド(ブロマ
イド、メトサルフェート)、L2−ジエイコシルアルキ
ルアミドエチル−1−メチルイミダゾリニウムクロライ
ド(ブロマイド、メトサルフェート、など)、2−ヘキ
サデシル−1−メチル−1〔(2−ドデシルアミド)エ
チル〕イミダゾリニウムメチルサルフェート、2−ヘプ
タデシル−1−メチル−1((2−ステアロイルアミド
)エチル〕イミダゾリニウムメチルサルフェート、2−
ノナデシル/ヘネイコシル−1−((2−エイコシル/
トコシルイミ)’)エチル〕イミダゾリニウムメチルク
ロライド、を含む。
ジメチルジステアリルアンモニウムクロライドはそのす
ぐれた柔軟化性能、生物学的分解性、低水溶解度、入手
性およびコストから見て特に好ましい。
カチオン性織物柔軟剤の量は一般的には組成物重量で約
2から約20%、好ましくは約3から約16%、特に好
ましくは約6から15チの範囲である。
非イオン性界面活性剤対カチオン性織物柔軟剤の重量比
は約1:10から5=1.好ましくは約1:5から4=
1、特に好ましくは1:2から3.5:1の範囲にある
ことができる。
水に不溶のカチオン性四級アンモニウム化合物織物柔軟
剤の織物性質増大用に使用する多官能性添加剤は。
(1)ジ四級アンモニウム化合物。
(It)  ジメチルジアリルアンモニウムクロライド
のポリマー、 fnl)  カチオン性ダアーガム。
Qvl  ポリ(メチルビニルエーテル/マレイン酸)
、および [v)  :)イミダゾリニウム化合物を含む。
ジ四級アンモニウム化合物は特に好ましく1次式の化合
物によって一般的には表現してよく。
式中mR1は2から4個の炭素原子の2価アルキル基を
表わし、任意的にはヒPロキシル置換基をもっていてよ
く、 R2は同種または異種の炭素原子数が1から4個の低級
アルキル基を表わし、任意的にはヒドロキシル渥換基な
もっていてよく、 R3は1から22個の炭素原子の脂肪族炭化水素基を表
わし、その炭化水素は任意的には蹟素または一〇〇NH
−基で以て中断されていてもよく、R4は、任意的には
酸素原子または基−cONH−で以て中断され合計で8
から22個の炭素原子をもつ脂肪族基、8から約16個
の炭素原子をアルキル成分中にもつアルキルアリール基
、およびアリール、から成る群から選ばれる基を表わし
、そして、Xは塩形成性アニオン、特にC1’″、 B
r−1CH2SO3−、CjH2CH2SO3−、ナト
テアル。
本発明において使用できるジ四級化合物の一つのクラス
は次式によって表現される化合物であり、式中、R5は
炭素原子数が6から約20個、好ましくは10から14
個、のアルキル基でありbR6とR7はメチル、エチル
あるいはヒドロキシエチルであり、又は塩素または臭素
である。特定的な例はテトラエチルーレー(オクトキシ
−β−ヒドロキシプロピル)−β−ヒドロキシ−プロピ
レン−ジアンモニウムジクロライト9、テトラメチル−
シー(β−ヒFロキシトテシル)−β−ヒドロキシプロ
ビレンージアンモニウムジプロマイト9、テトラメチル
−ジー(β−ヒドロキシテトラデシル)−β−ヒドロキ
シプロピレン−ジアンモニウムジクロライド、テトラエ
チル−シー(ドデシルオキシ−β−ヒドロキシゾロビル
)−β−ヒドロキシプロピレン−ジアンモニウムジクロ
ライドを含む。
これらの化合物は米国特許3983.079の第3およ
び4欄において開示されている。
ジ四級化合物の特に好ましいクラスは次式によって表現
される化ば物のようなN−モノ高級アルキル−ベンター
低級アルキル−低級アルカンジアンモニウム塩であり、
式中、R8は12から22個、好ましくは10から20
個の炭素原子の長鎖脂肪族基を表わし、R9は2から4
個の炭素原子の2価アルキルを表わしbRloと、R1
1、およびR12は各々1から4個の炭素原子の低級ア
ルキルを表わし、X−はクロライド、ブロマイド、ヨー
ダイト9、サルフェート、メチルサルフェート。
エチルサルフェート、ナイトレート、などのような塩形
成性のアニオンである。特定例としてはシエレツクスの
製品である商標アドゲン477として販売される化合物
であり、それはN−タロウベンタメチルプロパンジアン
モニウムクロライドが挙げられる。
ジメチルジアリールアンモニウムジクロライドのポリマ
ーはホモポリマーとコポリマーの両方を含む。コポリマ
ー甲のコモノマーは例えば、アクリル酸、メタクリル酸
、スチレン、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート
、アクリルアミド、メタクリルアミド、および、類似の
共重合性モノマーを含む。アクリルアミドとメタクリル
アミドが好ましく、アクリルアミドが特に好ましい。
ジイミダゾリニウム化合物の例としては式の化合物を挙
げることができ1式中、Rは直鎖または分枝状、飽和ま
たは不飽和の炭素原子数が12−18個の脂肪族基であ
り、R1は炭素原子数が2− s7同の2両脂肪族基で
あり R3は炭素原子数が1−5個の低級アルキル基で
あり、Xは塩形成性アニオンである。
特定例としては% 1−エチレン−ビス(2−クロウ−
1−メチル−イミダゾリニウムメチルサルフェート)が
挙げられる。
重合は画業で知られている標準的技法によって実施する
ことができる。重合度は臨界的ではないが、満足できる
結果は約500から約10 の分子量をもつポリマーで
以て得られる。これらのポリマーは、カチオン性りアー
ガムおよびポリ(メチルビニルエーテル/マレイン酸)
と同じく、商業的に入手できる。
多官能性添加剤の量は一般的には合計組成物の約0.5
または2から約10%、好ましくは2から約8%である
。また、上記量の範囲内で、カチオン性織物柔軟剤[b
)と多官能性添加剤[0)は+1+) : [clの重
量比が約10=1から1:3.好ましくは約6:1から
1=2、特に約4:1から1:1において使用するのが
好ましい。
上述のとおり、本発明の好ましい具体化においては、組
成物は[d)両性界面活性剤を含む。
両性界面活性剤の一つの特定的な種類は一般式■■ の複合脂肪族アミド9界面活性剤であり、式中、Rは直
鎖または分枝鎖、飽和または不飽和の炭素原子数が12
−18個である脂肪族基(例えば、ラウリル、トリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル、パルミテル、ヘプタ
デシル、ステアリル、タロウ、ココ、ソーヤ、オレイル
、リルイル)でありJRとRは各々独立に、炭素原子数
が2−5個である2filii脂肪族炭化水素(例えば
メチレン、エチレン、フロピレン、メチレン、2−メf
ルプテレン、kメチレン、など)であり、Mは水素ま 
゛たはアルキル金属(例えばナトリウム、カリウム、セ
シウムおよびリチウム)である。商業的に入手できる式
(至)の化合物の例は ミラノール・ケミカル社からのミラノールCM(液体)
トミラノールDM(ペースト)として入手される上記の
もの、GAF  コーポレーションからのソロミラAL
およびソロミラAt、およびゼネラル・ミルからのプリ
ファツト化合物を含む。
フラナガンの米国特許4.203872の第3および4
欄において開示されている両性化合物もま適当な例は δH3 厩3 をもつアルキル架橋ベタイン洗剤。適当な例はCH3 である。
ゾリン洗剤。適当な例は である。
(4)式 R□−N−CH20H2COOHをもつアル
キルアミ  。
ノープロピオンネート洗剤。
をもリアルキルイミノジプロピオネート洗剤。
をもつエーテル架橋アルギルイミノジフロビオネート況
剤。
コイミダゾリンをベースとする両1生洗剤。
これら両性洗剤のいずれかの相互並びに上記アミンオキ
サイド洗剤との混合物も使用できる。
上記の式(1)−(力において、 R1は直鎖または分枝状、飽和または不飽和の。
炭素原子数が約7から約20個、好ましくは約8から1
8個、特に好ましくは約10から14個である脂肪族基
であり、 R2とR3は各々C1からC4の低級アルキル。
好ましくはメチルまたはエチル、特に好ましくはエチル
であり。
R4は2価のC1−C,アルキル、好ましくはメチレン
またはエチレン、特に好ましくはエチレンである。
両性化合物の特に好ましい群は式(8)のカルボキシエ
トキシル化高級脂肪族アルキルイミダシリン化合物であ
り、式中b R1は直鎖または分枝鎖、飽和または不飽
和の、炭素原子数が7から20個、好ましくは8から1
8藺1%に好ましくは10から14個である脂肪族基で
あり、R4は炭素原子数が1から4個、好ましくは1か
ら2個である。2価低級アルキル基である。好ましい基
R1はココ、タロウ、ヘプタデシル、オレイル、デシル
およびドデシル、特にココ(すなわちココ脂肪酸から誘
導された)を含む。好ましい基R4はエチレン(−CI
(2CH2−)である。化合物カルボキシエチル化ココ
イミダシリンはレキソリンの商標製品のレキンテリツク
C8F として、100%活性成分ベースで、あるいは
45チ活性成分溶液として入手できる。
開放鎖のカルボキシエチル化高級アルキルアミン誘導体
はもう一つの好ましい種類の両性化合物である。これら
は上記の群(4)、 (51および(6)、すなわち、
アルキルイミノプロピオネートおよびエーテル架橋アル
キルイミノプロピオネートの洗剤を含む。レキソリンか
らレキソテリツク0ASF’として入手できるカルボキ
シエチル化オクチルアミンはこの群の特に好ましい一員
である。ザルコシン。
タウリン、イソチオネートなどのような別の種類の両性
界面活性剤も使用できる。
洗濯温度をこえる必要な曇り温度度を与えカチオン性織
物柔軟剤の柔軟化性能を促進する、非イオン性界面活性
剤と両性界面活性剤との組合せあるいは各々の適切量の
選択には、確かな指針はないけれども1両性剤を、上記
で規足した非イオン性界面活性剤の量と一緒に、組成物
合計重量を基準に約0.1から10%、好ましくは約0
.5から4チ、特に好ましくは約1から3−の量で、使
用することで通常は十分である。一般的には、約1=5
から10:1.好ましくは1:3から6:1゜特に1:
2から4:1の範囲にある非イオン性剤対両性剤の比率
は、多官能性化合物との組合せにおいて特に、所望の高
い曇り点と増強された柔軟化性能を提供する。
本発明の洗剤組成物は好ましくは自由流動性粉末または
粒状物としてj是供されるが、また液状形態であつ七も
よい。
本発明の洗剤組成物はまたかつ一般的に水溶性ビルダー
塩を含む。洗剤化合物と一緒に単独かあるいは他のビル
ダーとの混合状態で使用できる水溶性無機アルカリ性ビ
ルダー塩はアルカリ金属の炭酸塩、硼酸塩、燐酸塩、ポ
リ燐酸塩、重炭酸塩、および珪酸塩である(アンモニウ
ム塩または置換アンモニウム塩も使用できる)。この種
の塩類の特定例はトリポリ燐酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、四硼酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウム、ビ口燐
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、トリポリ燐酸カリウム
、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、
モノおよびジ正燐酸ナトリウム、および重炭酸カリウム
である。アルカリ金属珪酸塩は有用なビルダー塩であり
、その組成物を洗濯機部品に対して防蝕性とさせるよう
機能する。
Na 20 / S iO2比が1.6/1 から1/
3.2、特に約1/2から172.8の珪酸ナトリウム
が好ましい。同じ比をもつ珪酸カリウムも使用できる。
ここで有用であるビルダーの別の種類は水不溶性のアル
ミノ珪酸塩であり、結晶性タイプと非晶質タイプの両方
である。各種の結晶性ゼオライト(すなわちアルミノ珪
酸塩)は英国特許L504168、米国特許4,40Q
136.およびカナダ特許L072835と1,087
,477に記載されており、それらはすべてその記述を
引用することによってここに組入れられている。ここで
有用である非晶質ゼオライトの例ばばルギー特許83へ
351において見出すことができ、この特許もまた引用
してここに組込まれている。ゼオライトは一般的には式 %式% をもち、Xは1であり、yは0.8からL2で好ましく
は1であり、2は1.5から3.5あるいはそれより大
きく、Mは好ましくはナトリウムである。
代表的ゼオライトはA型または類似の構造であり、4A
型が特に好ましい。好ましいアルミノ珪酸塩はIあたり
約200ミリ当量あるいはそれ以上、例えば400ミリ
当量のカルシウムイオン交換容量をもつ。
粘土1%に水不溶性のタイプ、のよ5なその他の物質は
本発明の組成物中の有用な補助剤であり得る。特に有用
なのはベントナイトである。この物質は主としてモンモ
リロナイトであり、アルミニウム原子の約1/6がマグ
ネシウム原子で以て置換され、それと各種量の水素、ナ
トリウム、カリウム、カルシウム、などがゆるく結合し
ている。
洗剤に適当であるさらに純粋な形(小石、砂などを含ま
ない)のインドナイトは少くとも50%のモンモリロナ
イトを含み、従ってそのカチオン交換容量はベントナイ
)100!qあたり少くとも約50から70ミリ当量で
ある。牝に好ましいベントナイトはワイオミングまたは
西部合衆国のベントナイトであり、ジョーシア・カオリ
ン・社によリククソ・ジェル1,2.3および4として
販売されてきた。これらのベントナイトはマリオツドの
英国特許401,413および1υオツドとダガンの英
国特許461,221に記載されるとおり、織物を柔軟
にすることが仰られている。
洗剤と一緒に単独かあるいは他の有機および無機のビル
ダーと混合状で使用できる有機アルカリ性封鎖剤ビルダ
ー塩の例はアルカリ金属、アルミニウム原子は置換アン
モニウム、アミノ−ポリカルボキシレートであり、例え
ばナトリウムおよびカリウムのエチレンジアミンテトラ
アセテート。
ナトリウムおよびカリウムのニトリロトリアセテート、
およびトリエタノールアンモニウムN−(2−ヒドロキ
シエチル)ニトリロジアセテートである。これらのポリ
カルボキシレートの混合塩も適当である。
有機タイプの他の適当なビルダーはカルボキシメチルス
クシネート、タードロネートおよびグリコ−レートを含
む。特に価値のあるものはポリアセタールカルボキシレ
ートである。ポリアセタールカルボキシレートおよび洗
剤組成物中のその使用は夷144,226;4315,
092;および414へ495に記載されている。類似
ビルダーに関するその他の特許は4144,676;夷
16C4934;42(z、858;4204852;
夷22べ420;4,225685;4,22fi%0
;鳴234422;4233423;4302564;
および4303.777を含む。欧州特許出願/l60
015024゜0021491および0063399も
関連がある。
各種の他の洗剤添加物あるいは助剤が洗剤製品中に存在
することができ、“機能的あるいは審美的のv!E質の
いずれかの追加的所望性質を洗剤製品へ与える。例えば
、少量の汚れ懸濁剤あるいは再沈着防止剤例えばポリビ
ニルアルコール、脂肪族アミド、ナトリウムカルボキシ
メチルセルローズ。
ヒドロキシゾロビルメチルセルローズ;増白剤例えば木
綿、アミドおよびポリエステルの増白剤例えばスチル(
ン、トリアゾール、およびベンジジンスルホン組成物、
特に、スルホン化置換トリアジニルスチルベン、スルホ
ン化ナフトトリアゾールステル(ン、インジジンスルホ
ンなど、を調合物中に含めることができ、最も好ましい
のはスチルベンとトリアゾールの組合せ物である。
ウルトラマリンゾル−のような青味剤;酵素、好ましく
はサブチリシン、ブロメリン、パパイン。
トリプシンおよびヘプタノのような蛋白分解酵素、並び
にアミラーゼ型酵累;殺菌剤例えばテトラクロロサリシ
ルアニリド、ヘキサクロロ7エン;殺カビ剤;染料:顔
料(水中分散性);防腐剤;紫外線吸収剤;黄変防止剤
例えばす) IJウムカルボキシメチルセルローズ、 
clz−c22アルキルアルコールとclz−c18ア
ルキル硫酸塩との複合体;pH変性剤およびpH緩衝剤
;色保存性漂白剤、香料。
および消泡剤あるいは泡立ち抑制剤例えばシリコーン化
合物、も使用できる。
漂白剤は広くは、便宜上、塩素漂白剤と酸素漂白剤とし
て類別される。塩化物漂白剤は次亜塩素酸ナトリウム(
NaOCA! )−ジクロロイソシアヌル酸カリウム(
95%有効塩素)、およびトリクロロイソシアヌル酸(
85%有効塩素)によって代表される。酸素漂白剤は過
硼酸ナトリウムおよびカリウム、およびモノ過硫酸カリ
ウムによって代表される。酸素漂白剤が好ましい。漂白
剤安定剤および/または活性化剤、例えばテトラアセチ
ルエチレンジアミン、も含めることができる。
好ましい組成物全体中に存在し得る成分の割合は、最終
製品の合計重量を基準にして1次の通りである=(a)
非イオン性洗剤−約2%から約20%、好ましくは約3
%から約10%、特に4%から9%;(b)四級アンモ
ニウム織物柔軟剤−約2から20チ、好ましくは3%か
ら16%、特に6から15%;[Q)  多官能性添加
剤−約0.5 %から10チ、好ましくは約3%から約
8%;(d)両性界面活性剤−〇から約10%、好まし
くは0.1から5%、特に0.5から4チ、最も特゛・
別には約1から3 % ; te)  アルカリ金属ビ
ルダー塩−約25%から約80%、好ましくは約25俤
から約70%、特に好ましくは約25から50%;残り
は洗剤添加物、充填剤および水分である。洗剤添加物の
適当な範囲は:酵素−0から2%、特に0.7からL3
%:腐蝕防止剤−約Oから5チ、好ましくは0.1から
2%;消泡剤および泡立ち抑制剤−〇から4・ チ、好
ましくはOから3%5例えば0.1から3%;汚れ懸濁
剤または再沈着防止剤および黄変防止剤−〇から4%、
好ましくは0,5から3%;着色剤、香料、増白剤、お
よび青味剤の合計重量−0チから約2%、好ましくはO
チから約1チ:pH変性剤およびpH緩衝剤−〇から5
%、好ましくはOから2%;漂白剤−0%から約40%
、好ましくは0%から約25チ5例えば2から20チ;
漂白剤安定剤および漂白剤活性化剤−〇から約15チ、
好ましくはOから10%5例えば0.1から8%;であ
る。助剤の選択においては、それらは洗剤組成物の主構
成分と相容性であるよう選ばれる。
高曇り点非イオン性剤は好ましくは本発明組成物中で用
いられる独占的界面活性剤化合物であるゆれども、他の
非イオン性剤、アニオン性剤、および両性剤を含む他の
界面活性剤の少量も、好ましくは重量で20チまで、特
に10%まで、特に好ましくは5%までの量で使用する
ことができる。
適当なアニオン性洗剤の例は水溶性塩、例えば炭素原子
数が約8から20個、好ましくは1oから18個である
高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム、ア
ルキルアンモニウム塩、ヲ含む。
適当である脂肪酸は動物源または植物源の油またはワッ
クス、例えば牛脂、グリース、ココナツツ油、タル油、
およびそれらの混合物から得ることができる。特に有用
なのはココナツツ油および牛脂から訪導される脂肪酸混
合物のナトリウム塩およびカリウム塩1例えば、ナトリ
ウムココナツツ石鹸およびカリウム牛脂石鹸である。
アニオン系洗剤はまた炭素原子数が8か、ら26個好ま
しくは約12から22個であるアルキル基を分子構造中
にもつ、水溶性の硫酸化およびスルホン酸化合成洗剤を
含む(用語アルキルは高級アシル基のアルキル部分を含
む)。
スルホン酸化アニオン性洗剤の例は、高級アルキル基中
で直鎖または分枝鎖中に10から16個の炭素原子を含
む高級アルキルベンゼンスルホネートのような、高級ア
ルキル単核芳香族スルホネ) −例エバs 8級アルキ
ルベンゼンスルホネート、高級アルキルトルエンスルホ
ネート、高級アルキルフェノールスルホネート、および
高級ナフタレンスルホネート、のナトリウム、カリウム
およびアンモニウム塩である。好ましいスルホネートは
3−(あるいは高位)フェニル異性体の高含量をもちそ
れに応じて2−(あるいは低位)フェニル異性体の含量
が低い(50%よりかなり下)線状アルキルベンゼンス
ルホネートであり、スなわち、その場合には、ベンゼン
環は大部分はアルキル基の3位または高次位(例えば4
,5.6または7位)において結合され、はンゼン環が
2位または1位において結合されている異性体の含量が
低い。特に好ましい物質は米国特許3,320,174
に示されている。
その他の適当なアニオン性洗剤はオレフィンスルホネー
トであり、長鎖アルケンスルホネート。
長鎖ヒドロキシアルケンスルホネート、あるいはアルケ
ンスルホネートとヒドロキシアルカンスルホネートの混
合物を含む。これらのオレフィンスルホネート洗剤は既
仰の方式で、 SO3を、8から25個好ましくは12
から21個の炭素原子を含みかつ式RCH−CHR1を
もちRが6から23個の炭素原子の高級アルキル基であ
りR1が1から17個の炭素原子のアルキル基であるか
水素である長鎖オレフィンと1反応させてスルホンとア
ルキレンスルホン酸の混合物を形成させ、この混合物を
次に処理してスルホンをスルホネートへ変換させること
によってつくることができる。サルフェート洗剤または
スルホネート洗剤のその他の例は、約10−20個、好
ましくは約15−20個の炭素原子を含むパラフィンス
ルホネート、例工ば長鎖アルファオレフィンと重亜硫酸
塩とを反応させることによってつくられる一級パラフイ
ンスルホネート、および米国特許2,503.280;
2507;088;3,26Q741;3372188
およびドイツ特許73り0%に示されるとおりノ、ハラ
フィン鎖に沿って分布されているスルホネート基をもつ
パラフィンスルホネート:ラウリル硫酸ナトリウムおよ
びメロウアルコール硫酸ナトリウムのよ5な8から18
個の炭素原子を含む高級アルコールのナトリウムおよび
カリウムサルフェート:アシル基中に約10から20個
の炭素原子を含むアルファースルホ脂肪酸エステルのナ
トリウムおよびカリウム塩5例えば、メチルアルファー
スルホミリステートおよびメチル−アルファースルホ−
タロウェイト、高級(Cxo−Cts) 脂肪酸のモノ
−またはジ−グリセライドのアンモニウムサルフェート
例えばステアリツクモノグリセライドモノサルフェート
:1から5モルのエチレンオキサイドを1モルの高級(
Co−Cts) フルコールと縮合させることによって
製造されるアルキルポリエテノキシエーテルスルホネー
トのナトリウムおよびアルキロールアンモニウム塩:ナ
トリウA4M7k キル(Cxo−Cts)グリセリル
エーテルスルホネート;および、分子あたり約1から6
個のオキシエチレン基をもちアルキル基が約8から約1
2個の炭素原子を含むナトリウムまたはカリウムアルキ
ルフェノール承りエテノキシエーテルサルフェート;で
ある。
適当なアニオン性洗剤またはC8−018アシルザルコ
シネート(例えばナトリウムラウロイルザルコンネート
)、イソチオン酸で以てエステル化された分子中に8か
ら18個の炭素原子を含む高級脂肪酸の反応生成物のナ
トリウムおよびカリウム塩、および%C8−018アシ
ルN−メチルタウライドのナトリウムおよびカリウム塩
、例えばナトリウムココイルメチルタウレートおよびカ
リヮムステプロイルメチルタウレート、を含む。
両性イオン界面活性剤の例は14から18個の炭素原子
の脂肪族直鎖基とサルフェートまたはスルホネートアニ
オン性可溶化性基を含む四級アンモニウム化合物の誘導
体を含む。特定例は3−(N、N−9メチル−N−ヘキ
サデシルアンモニ、t)−2−ヒト90キシゾロノぐン
ー1−スルホネート、3−(N、N−ジメチル−N−タ
ロウィルアンモニオ)−2−ヒドロキシプロパン−1−
スルホネート、3−(N、N−ジメチル−N−テトラデ
シルアンモニオ)−プロパン−1−スルホネート、およ
び、6−N、N−(ジメチル−N−ヘキサデシルアンモ
ニオ)ヘキサノエートを含む。
洗濯洗剤の形態がどんなものであっても、洗濯工程にお
けるその使用法は本質的に同じである。
粒子状組成物は通常は自動洗濯機甲の洗濯水へ添加して
洗濯水中の濃度が約0,05から1.5%、通常は0.
1から1.2チの範囲にあるようにする。組成物を添加
する水は好ましくは甲または低度の硬度、例えば炭酸カ
ルシウムとして30から120卿の硬度のものであるが
、それより軟か(そして硬い水も有用に使用できる。水
温は20℃から100℃であることができ、織物または
洗濯物が染料の劣化または変色なしで高温に耐えること
ができる場合には好ましくは60℃から100℃である
。低温の洗濯を望むときには、温度を20℃から40℃
で保つことができ、その条件下で良好な洗浄と柔軟化が
得られるけれども、製品はより高温で洗濯したときほど
清浄でないかもしれない。
上述の洗剤組成物濃度において、洗濯水のpHは通常は
7から11、好ましくは8から10である。
そのようなpHにおいて、組成物は洗剤として有効であ
り、洗濯される物質に対して不当に苛酷ではなく、また
人間の皮膚に対しても苛酷ではなく、そして効果的に洗
浄および柔軟化する。洗濯物対1,1洗濯水の重量比は
通常は約1:4から1=30あるいは1:10から1=
30である。
本発明の組成物は、例えば同等の調合でただし′j非イ
オン性剤が60℃以下の仕り点をもち、例えば7から1
3個のエチレンオキサイド単位をもつ直鎖高級脂肪族例
えばCl2−c15アルコールである場合と比較すると
き、少くとも60℃の洗濯温度において著しく改善され
た柔軟化性能を提供する。
この効果は従来の技術から予測され得なかったことであ
り、なぜならば、非イオン性界面活性剤曇り点と柔軟化
性能の間の相関は知られていなかったからである。
ここで述べる組成物の製造方法は一般には、画業におい
てよく知られており、特に、ジョシーの米国特許426
C4722が参照されるが、その甲においては、比較的
高密度でビルダー入りの非イオン性粉末は、非イオン性
洗剤(これは着色剤。
香料、増白剤、漂白剤、などのような他の少量の慣用的
添加剤を含んでよい)で以て上にスプレーされた、スプ
レー乾燥ベースビードからつくられる。この特許開示全
体は引用して組入れられている。
重量で1%の濃度の各種非イオン性界面活性剤。
および重量で1%の濃度の非イオン性/両性界面活性剤
混合物の曇り点(’C)を蒸留水および10%N a 
Cl甲で測定して、以下に示す。
A、C12−Cl3脂肪族アルコールEO7:1  4
3±2  〈25B、 C12−015脂肪族アルコー
ルE○ 11:1 85±2 59±2C12−015
脂肪族アルコールEO15:1    >100   
>60イソオクチルフエノールEO30:1     
 )100   >60ノニルフエノールEO20:1
         >100   72/=ルフx/−
ルEo  15:1          91    
70ノニルフェノールEO8:1          
 45   <3OA、+レキタテリック0ASF(1
:2)       75±2  50±2人、+レキ
ソテリツク0ASF(4:1)       58±2
  28±2人、+レキソテリツクC3F(4:1) 
       55±2  42±2B、+レキタテリ
ック0ASF(1:2)       >100   
90±2B +レキタテリック0ASF(4:1)  
     95±2  85±2B、+レキタテリック
C3F(4:1)        >100   80
±2実施例1 次の組成物を調製した。
C(チ)  A(チ)  B(%) ノニルフェノールEO20:1         15
.0CI2−Ci5脂肪族フルコールEO11:1 1
0.0       7.5レキソテリツクC3FC1
00%活性)2,5トリポリ燐酸ナトリウム     
   42.0 42.0 42.0ジメチルジステア
リルアンモニウムクロライド”(93%活性)    
        6,45 6,45  6.45(5
0%活性) 組成物A、B、およびCの各々の100gを使い、パス
タオル、硬<なった木綿テリ織布を201の60℃の水
中で洗濯した。
洗濯した布を柔軟性について4人の専問家のパネルによ
って多数回繰返して評価した。組成物の各々は1か10
の尺度で等級づけし、  「lOJが最高級であってす
すぎサイクル添加柔軟剤(ジメチルステアリルアンモニ
ウムクロライド)で以て得られる柔軟度を表わす。この
尺度において、組成物AとBは各々、8−10の等紙付
けであった。組成物Cは4−5の等級であった。
さらに、組成物AとBの各々を10種の汚染布について
の総括的汚れ除去を評画し、匹敵するすぐれた洗浄性能
を得ることがわかった。
実施例2 以下の組成物の各々を柔軟化性能について、実施例1に
記述と同じ条件で比較した。
/=ル7工/−ルEO20:1 −−−−−−15.0
−−−−−メタ珪酸ナトリウム      −−−−−
−8.0−−−−−トリポリ燐酸ナトリウム    −
−−−−−28.0−−−−−ピロ燐酸ナトリウム−1
0H20−−一−−−23.0−−−−−正vi酸ナト
リウム       −−−−−−0,5−−−一−ニ
トリロトリアセテート、Na塩  −−−−−−8,0
−−一−−ジメチルジステアリルアンモニウム クロライド(93%活性)    8.0  8.0 
  6.45  8.0アドゲン477(50%活性)
          ’3.0   6.0少を物質そ
の他       −一一一一一残り一一一一一一パス
タオルと硬くなった木綿テリ織布について柔軟化性能に
ついて次の結果が報告されている。
EDより著しく良好 GDより著しく良好 FDより良い方向 ECより良い方向 GFより良い方向 FDより良い方向 実施例3 本発明によるビルダー入り完全性能の粉末または粒状組
成物の好ましい調合を広い範囲と一緒に示す。
範囲チ  特定チ ci2− ci 5脂肪族フルコールEO11:1  
  3−15  6.0レキソテリツクC3F(100
%活性)        0−3    1.5トリポ
リ燐酸ナトリウム          25−50  
42.0珪酸ナトリウム(1:2)(40%活性)  
    0−5    3.0エチレンジアミン四酢酸
          0−1   0.45過硼酸ナト
リウム・−水塩(Na、]η3・f(20)    0
−15  13.0iH1[塩活性ftJ+J(TAE
D)          O−72,8ナトリウムカル
ボキシメチルセルローズ     0−4    2.
6増白剤(テノノξ−ル)            0
.2−0.5  0.33酵R(フルカラ−セ2 T 
−/バ製)       0.7−IJ    10ジ
メチルジステアリルアンモニウムクロライド     
5−15   8.6N−タロウベンタメチルプロパン
ジアンモニウムクロライド             
      1−5    3.4不活性担持体と流動
促進剤         0−5   3.0香料  
       0−1 0.4水          
       残り  残り(外5名)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、少くとも60℃から洗濯水の沸点までの温度におけ
    る洗濯水を使用する洗濯操作のウォッシュサイクルにお
    いて汚れた布はくを洗浄および柔軟化するための洗濯洗
    剤−柔軟剤組成物であつて、 (a)1から約20重量部の非イオン性界面活性剤; (b)約2から20重量部の水不溶性カチオン性四級ア
    ンモニウム化合物柔軟剤; (c)約0.5から10重量%の、 (i)ジ四級アンモニウム化合物 (ii)ジメチルジアリルアンモニウムクロライドのポ
    リマー、 (iii)カチオン性のグアーガム、 (iv)ポリ(メチルビニルエーテル/マレイン酸)、
    および (v)ジイミダゾリニウム化合物 から成る群から選ばれる布はく性質増強性多官能性添加
    剤;および (d)10重量部に及ぶ両性界面活性剤; から成り、 ただし、洗濯水へ1重量%の濃度で添加するときに、非
    イオン性界面活性剤(a)の単独かあるいは非イオン性
    剤(a)と両性界面活性剤(d)との組合せが洗濯水の
    その温度をこえる曇り点をもつよう、組成物中で得られ
    るという条件にある、組成物。 2、重量基準で、 (a)約1から15%の上記非イオン性界面活性剤、 (b)約2から20%の上記の水不溶性のカチオン性四
    級アンモニウム化合物織物柔軟剤、 (c)約0.5から10%の上記多官能性添加剤であつ
    あ、(b)と(c)の合計量が約5から22%であり、
    (b)対(c)の比が約10:1から約1:3の範囲に
    あるもの、 (d)0から約10%の両性界面活性剤、 (e)約25から80%の少くとも一つの洗剤ビルダー
    、 (f)0から約40%の漂白剤、 (g)0から約7%の漂白剤活性剤、 (h)0から約4%の汚れ懸濁剤、再沈着防止剤および
    増粘剤の各々、 (i)0から約5%の腐蝕防止剤、 (j)0から約1%の有機キレート剤、 (k)0から約2%の着色剤、染料、顔料、青味剤、お
    よび増白剤、 (l)0から約2%の酵素、 (m)0から約0.5%の香料、 (n)0から約10%のpH変性剤および緩衝剤、(o
    )0から約50%の不活性充填剤、流動促進剤、および
    担持体、および (p)約2から約20%の水、 から成る、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 3、重量基準で、 (a)約3から15%の、疎水性基をアルキレンオキサ
    イドと縮合させた非イオン性界面活性剤; (b)約2から20%の、16から22個の炭素原子の
    少くとも2個の長鎖脂肪族基を特徴とする水不溶性のカ
    チオン性四級アンモニウム化合物織物柔軟剤; (c)約1から10%の、 式▲数式、化学式、表等があります▼ のジ四級アンモニウム化合物 (式中、R_1は2から4個の炭素原子の2価アルキル
    基を表わし、任意的にはヒドロキシル置換基を含んでい
    てもよく、 R_2基の各々は同種または異種でありかつ1個から4
    個の炭素原子の低級アルキルであり、任意的にはヒドロ
    キシル置換基をもつていてもよく、 R_3は直鎖または分枝状、飽和または不飽和の1個か
    ら約22個の炭素原子の脂肪族炭化水素基であり、その
    炭化水素が酸素または−CONH−基によつて中断され
    ていてもよく、R_4は酸素原子または−CONH基に
    よつて任意的には中断され、合計で約8から約22個の
    炭素原子をもつ脂肪族炭化水素基、約8から16個の炭
    素原子をアルキル成分中に有するアルキルアリール基、
    および、アリール、から成る群から選ばれる基を表わし
    、そしてXは塩形成性アニオンである)、 とジメチルジアリルアンモニウムクロライドのポリマー
    とから成る群から選ばれる多官能性添加剤; (d)0.1から10重量%の両性界面活性剤であつて
    、この両性界面活性剤の量が非イオン性剤(a)の曇り
    点をその昇温温度へ上げるのに十分であるもの; (e)残りの、洗剤ビルダー、洗剤助剤、充填剤および
    水分; から成る、自由流動性粉末または粒状物の形にある、特
    許請求の範囲第1項に記載の組成物。 4、(e)が約25か50%の洗剤ビルダー、0から5
    %の腐蝕防止剤、0から1%の有機キレート剤、0から
    40%の酸素漂白剤、0から7%の漂白剤活性剤、0か
    ら4%の増粘剤と再沈着防止剤、0.2から0.5%の
    増白剤、0.7から1.3%の酵素、0から0.5%の
    香料、および残りの約20%までの水分、から成る、特
    許請求の範囲第3項に記載の組成物。 5、(b)がジメチルジステアリルアンモニウムクロラ
    イドである、特許請求の範囲第4項に記載の組成物。 6、洗濯した織物へ柔軟化を付与することができる水に
    不溶のカチオン性四級アンモニウム化合物が、次の式 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) および ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) によつて表わされる化合物から成る群から選ばれ、 式中、R_1、R_2、R_5およびR_6は各々、独
    立に、C_1_6からC_2_2の長鎖脂肪族基であり
    、R_3、R_4、およびR_7は各々、独立に、低級
    アルキル基であり、あるいはR_6はR_8が16から
    22個の炭素原子をもつ長鎖脂肪族基でありかつR_9
    が1から3個の炭素原子の2価アルキル基である基▲数
    式、化学式、表等があります▼であつてよく、そして、 Xは塩形成性アニオンであり、 非イオン性界面活性剤対カチオン性化合物の重量比は1
    :10から5:1の範囲にある、 特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 7、非イオン性界面活性剤(a)が次式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは8から22個の炭素原子の一級または二級
    のアルキル鎖であり、nは約3から30の平均値である
    )と ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、R_1は7から12個の炭素原子の一級または
    二級のアルキル鎖であり、nは約3から30の平均値で
    ある) とによつて表現される化合物から成る群から選ばれる少
    くとも一つの化合物である、特許請求の範囲第1項に記
    載の組成物。 8、Rが12から15個の炭素原子のアルキルであり、
    R_1が8から9個の炭素原子のアルキルであり、mと
    nは各々約15から30の平均値である、特許請求の範
    囲第7項に記載の組成物。 9、カチオン性化合物(b)がジメチルジステアリルア
    ンモニウムクロライドである、特許請求の範囲第8項に
    記載の組成物。 10、カチオン性化合物がジメチルジステアリルアンモ
    ニウムクロライドである、特許請求の範囲第1項に記載
    の組成物。 11、無機質洗剤ビルダー塩、有機質洗剤ビルダー塩、
    汚れ懸濁剤、再沈着防止剤、脂肪族アミド、泡立ち抑制
    剤、消泡剤、増白剤、染料、顔料、青味剤、黄変防止剤
    、酵素、腐蝕防止剤、pH変性剤、pH緩衝剤、殺菌剤
    、殺カビ剤、防腐剤、漂白剤、漂白剤安定剤、漂白剤活
    性化剤、香料、および水、から成る群から選ばれる少く
    とも一つの洗剤添加剤からさらに成る、特許請求の範囲
    第1項に記載の組成物。 12、少くとも0.1部の両性界面活性剤(d)を含み
    、その場合、その両性界面活性剤が (1)式▲数式、化学式、表等があります▼をもつベタ
    イン洗剤、 (2)式▲数式、化学式、表等があります▼ をもつアルキルブリッジベタイン洗剤、 (3)式▲数式、化学式、表等があります▼をもつ イミダゾリン洗剤、 (4)式▲数式、化学式、表等があります▼をもつアル
    キ ルイミノプロピオネート洗剤、 (5)式▲数式、化学式、表等があります▼をもつアル キルイミノジプロピオネート洗剤、 (6)式▲数式、化学式、表等があります▼ をもつエーテルブリッジアルキルイミノジ プロピオネート洗剤、 (7)式▲数式、化学式、表等があります▼をも つココイミダゾリンをベースとする両性洗 剤、 (8)式▲数式、化学式、表等があります▼をもつ カルボキシエチル化高級脂肪族アルキルイ ミダゾリンをベースとする両性洗剤、 並びにそれらの混合物、 から成る群から選ばれ、式中、R_1が7から20個の
    炭素原子の脂肪族基を表わし、R_2とR_3が各々1
    から4個の炭素原子の低級アルキル基を表わし、そして
    、R_4が1から4個の炭素原子の2価低級アルキル基
    を表わす、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 13、特許請求の範囲第1項に記載の組成物の水溶液中
    で織物を洗濯し、この水溶液が少くとも60℃の温度へ
    加熱されることから成る、少くとも約60℃の温度にお
    ける水性洗濯水中で汚れた織物を洗浄および柔軟化する
    方法。 14、洗濯水の温度が約100℃であり、非イオン性界
    面活性剤が約25から30モルのエチレンオキサイドで
    以て縮合されたC_8−C_9アルキルフェノールであ
    る、特許請求の範囲第13項に記載の方法。 15、60℃から100℃の範囲にある昇温温度におけ
    る水性洗濯液中で汚れた織物を洗浄および柔軟化するた
    めの洗剤組成物であつて、 (a)0.1から20%の、式 I またはII RO(CH_2CH_2O)_nH( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) の少くとも一つの水溶性非イオン性界面活性化合物(式
    中、Rは約8から22個の炭素原子の一級または二級ア
    ルキル鎖であル、R^1は約7から12個の炭素原子の
    一級または二級アルキル鎖であり、nとmは各々平均で
    3から30の数である); (b)2から20%の、式IIIまたはIV ▲数式、化学式、表等があります▼(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) の少くとも一つの水に不溶のカチオン性四級アンモニウ
    ム化合物(式中、R_1とR_2およびR_5とR_6
    は各々、独立に、C_6からC_2_2の長鎖脂肪族基
    であり、R_3とR_4およびR_7は各各、独立に、
    低級アルキル基であり、あるいはR_6はR_8が16
    から22個の炭素原子の長鎖脂肪族基でありかつR_9
    が1から3個の炭素原子の2価アルキル基である基▲数
    式、化学式、表等があります▼ であつてよく、そしてXは塩形成性アニオンである); (c)約0.5から10%の、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のジ四級アンモニウム化合物(式中、R_8は約12か
    ら約22個の炭素原子の直鎖または分枝状、飽和または
    不飽和の炭化水素基であり、R_9が2から4個の炭素
    原子の2価アルキル基であり、基R_1_0、R_1_
    1、およびR_1_2の各々は同種または異種でありか
    つ1から4個の炭素原子の低級アルキルであり、Xは塩
    形成性アニオンである)とジメチルジアリルアンモニウ
    ムクロライドのポリマーとから成る群から選ばれる、多
    官能性添加剤; (d)組成物が昇温温度をこえる曇り点をもつような0
    .1から10%の量の少くとも一つの両性界面活性剤;
    および、 (e)残りの、洗剤ビルダー、洗剤助剤、不活性剤およ
    び水; から成る組成物。
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