JPS5984893A - リン酸化三級アミン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なリン酸化三級アミン化合物に関するもの
である。

従来、録音テ　プやビデオテープ等の磁気記録媒体にお
いてｔｅｌ、　ｒ　　１’ｔ・２Ｑ３、Ｃｏ含有ｒ−Ｆ
ｅ２０３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　、　Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｚｎ合金等の強磁性粉末を、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、
ポリアクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル−アクリロニ
トリル共重合体、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂等の結着剤に分散、混練しＣ１磁性塗料
となし、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロー
ス、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ルなどのフィルム状の非磁性支持体面上に塗設していた
。これらの結着剤の単独あるいはそれらの組合せ使用に
よっＣも、強磁性粉末の結着剤中での分散性は不良にな
りがちであり、そのため従来の磁気記録媒体において、
所望の磁気特性または電気的特性を得ようとすれば、磁
気記録媒体の他に具備すべき特性、例えば耐摩耗性、保
存安定性等が充分に満足されるものではなかった。

特に、短波長記録を要求されるビデオテープにおいては
、磁性層中での強磁性粉末の分散不良は、Ｓ／Ｎ比の劣
化と感度低下を招き、またかかる記録媒体は、記録再生
時に激しく磁気ヘッドに摺接するため繰シ返しの使用に
よって磁性塗膜が摩耗し、該塗膜中に含有される強磁性
粉末が脱落しゃずく、磁気ヘッドの目づまりといった好
ましくない結果を与えていた。

このため、強磁性粉末の粒度分布を制御して、強磁性粉
末の結着剤中での分散性を向上させたシ、耐摩耗性を改
良する目的で種々の添加剤が使用されている。たとえば
特公昭４１−１８０６４号、同４３−１８６号、同４３
−６６９号、同４７−１５６２４号、％開閉４９−５３
４０２号、同４９−５８８０４号、同４９−８４４０５
号、回５１−４０９０４号、同５２−７０８１１号の各
公報にｆｔＬ載さｈているように強磁性粉末、結着剤を
含んだ磁性塗料中に、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪
１１１υ゛スプル、高級アルコール、金属セッケン、高
級アルコールの硫酸エステル、ポリエチレンオキザイド
、レシチン等を含有せしめ、この磁性塗料を非（敵性支
持体面上に塗設して、磁気記録媒体を製造することがお
こなわれている。

しかし、こり、らの添加剤を加えても、磁気１１”￥性
または７１シ気的！１￥性の向上、耐摩耗性、長期に亘
る保存安定性等についで、必ずしも望ましい行＋ｌｃ　
ｉ有する磁気記録媒体を得ることは困難であった。

即ち、たとえば、これらの添加剤を多−ｍ：に使用する
と、磁性層の機械的強度が低下するという好ましくない
結果を与える。また、磁性層形成後、経時変化が認めら
れ、磁性層表面に徐々に添加剤かにじみ出て卒るいわゆ
る１ブルーミング１現象が発生し、また粘着性が認めら
れる等、保存安定性上好ましくない結果ケ与える。又、
強磁性粉末の分散性、磁性層の磁気特性または電気的特
性も満足のいくものではなかった。例えばレシチンなど
を添加した場合は、磁性塗料中で硬化剤やその他の例え
ば結着剤の活性アミノ残基との相互作用による該塗料の
粘度上昇などをひき起こし易く、均一に非磁性支持体上
に塗布することができない場合があった。

特開昭５７−３３４３４号公報には、磁性塗料において
磁性塗料の硬化反応をおそくして、かつ０以上の欠点を
改良する目的で、磁性塗料にポリオキシエチレン基で置
換された二級または三級アミン化合物（ＲＮＨ（ＣＨ２
ＣＨ２０）　ｎｔ　ＨまたはＲはアルキル基、ｍ′及び
ｎ′は１以上の整数を表わす。）を硬化成分（インホロ
ジイソシアネート）と共に含有させることが記載されて
いるが、該二級または三級アミン化合物が硬化成分と反
応性を有するために、磁性塗料が保存時に経時変化を起
すことは避は朔、く、非磁性支持体上に塗設する際に均
一に塗布できなくなる等の不都合があり、さらに強磁性
粉末の月料が金属粉およびその合金である場合、°リビ
の発生を防ぐことができなかった。

本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、」二記した磁気記
録媒体等にｌ’ｉ−ける分散剤として極めて効果的な化
合物をｑ出し、本発明に到達した。

即ち、本発明による新規な化合物は、下記一般式（Ｉ）
または（ＴＩ）で表わされるリン酸化三級アく。

ン化合物からなるものである。

一般式（ｉ）ニ 一般式（ＴＩ）　： 〔ただし、一般式（１）または（Ｕ）において、又は、
炭素原子数１〜：３０の飽イ１１若しくは不飽和の脂肪
族炭化水素基（分子鎖がｉ（ｇ鎖でも分岐していてもよ
く、或いは環を形成していでもよく、′まだ置換基とし
て置換アミノ基、〕・１７ゲン原子寸たは１δ換若しく
は未置換のアリール基を有していてもよい。）または炭
素原子数３〜３（）の置換若しくけ未置換のアリール基
または複素環（前記の置換基として、炭素原子数１〜２
１）の飽和若しくは不飽和で置換若しくは未置換のアル
キル基、置換アミノ基、またはハロゲン原子を有してい
てもよい。）を表わし、前記のＸｌとしての脂肪族炭化
水素基及びアリール基のいずれも、 １ −Ｐ−ＯＡ（後述する。）で表わされるり鐵 ン酸残基を有していてもよい。

Ｒ１は、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数６
〜１５の置換若［７くは未置換のアリール基（（６換基
として、炭素原子数１〜５の直鎖状若しくは分岐状のア
ルキル基、ハロゲン原子または置換アミノ基を有してい
てもよい。）または水素原子を表わす。

ＡおよびＡ′は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカ
リ土類金属原子、 （−ＣＩ−１□ＣＨ２０−）−、Ｉｌで表わされる有機
基（ただしｌは１〜川の整 数を表わす。）′−！たは （’）Ａ’　　　　　１ｅ イオン対をなすアンモニウム成 分を表わし、ＡとＡ′は同一でも 異なっていてもよい。

、しい。

同じ基を表わす。

Ｑは、窒素原子−または炭素原子を表わし１．、、　　
母によって、飽和した５員環または６員環”’＋＋” を形成する。

Ｒ２ｒＪ、炭素原子数１〜５の直鎖若［７くは分岐した
゛）′ルキル基を表わし、ｌ］は０〜４の整数を表わす
。

ｘｌＩ　Ｎ１、炭素原子数１〜２０のアシル基または前
記Ｘと同じ基を表わす。〕 本発明の−に記すン酸化三級アミン化合物によれ１ ば、分子内にリン酸残基（−Ｐ−ＯＡ）を少なくとぬ。

も１つ有し、かつ三級アミンの窒素原子（特にそのロー
ンペア電子）が存在しているために、良好な親水性を示
すものとなっている。この親水基又は原子によって、磁
気記録媒体に適用した場合に磁性層中の磁性粉の親水性
表面に対するなじみ（又は結合力）が向上するととにな
る。この観点から、分子内の上記リン酸残基の数は１〜
３とするのがよく、２〜３とするのが更に；？Ｌ；ｋＬ
い。他方、上記リン酸化三級アミン化合物は、特にＸｌ
で表わされる親油（疎水）基を有していることから、磁
気記録媒体に、’＋Ｉ用（７た場合に磁性層中の結合剤
（バインダー）に対するなじみ（相溶性）が良好である
。促って、このリン酸化三級アミン化合物を介して磁性
粉がパーインダー中に容易に分散可能となり、その分散
性が著しく向上する。この場合、上記Ｘ１の炭素１９子
数によって親油性をコントロールできるが、−１−ｎＬ
Ｚが脂肪族炭化水車基であるときにはＸｌの炭２ダ原ｒ
・数を比較的少なくしても充分な親油性を出すととが可
能である。いずれにしても、上記Ｘ１によ−）て磁性粉
の表面を改質し、バインダーや溶媒との相溶性を向上さ
ぜ、後述する磁性塗料の調製を良好に行なうことができ
る。

しかも、本発明のリン酸化三級アミン化合物は、既述し
た如き公知のアミン化合物とは異なって安定なものであ
り、かつ１ｌｒｉ性粉表面を化学的に安定化する作用も
ある。

０　　　　　　　　　　０ とイオン対をなすアンモニウム成分とは、Ｎ　＜　ｎ３
１、■＜１、Ｒ１またはｎ３４　＞４＋で表わされ、Ｒ
”、Ｒ”、Ｒ１またはＪり３４は水素原子または炭素原
子数１〜３０の直鎖又は分岐したアルキル基であること
が好１しく、■＜３１、Ｒ３２，Ｒ”またはＲ３４はそ
れぞれ同じでも異なっていてもよい、、またＸｌまたは
Ｒ’において置換基として示したハロゲン原子としては
フッ素原子、塩素原子、臭素原子などがあり、なかでも
フッ素原子またけ塩素原子が好ましい。またＱ〜＋、−
／ によって形成される環の一部としてヘテロ原子（例えば
窒素原子、酸素原子、イオウ原子など）を有していても
よい。

一般式（１）にかかる例示化合物を下記表−（Ｉ）にあ
げる。

本発明にかかる一般式（Ｉ）または（Ｈ）で表わされる
化合物の合成方法について、その概略の２．３の例を述
べる。

その一つの方法としては、Ｘ”−ＮＨ２で表わされるア
ミンまたはアミンの例えば塩酸塩＜ｘｌは一般式（Ｉ）
または（ＩＩ）と同じものを表わす）にアルデヒド（例
えばホルムアルデヒド）を反応させると同時に、または
その後で、リン化合物（例えばトリハロゲン化リン（例
えば三塩化リンやリン酸）を作用させてＡｒｂｖｃｚｏ
ｖタイプの反応により、一般式（Ｉ）　！ｆ、たけ（１
■）で表わされる化合物を得ることができる。

！ＰたＸ’＝Ｎ）Ｊ２が二塩基性アｉンの場合には、例
えばＸ　’−ＮＩ−１□にハロゲン化アルキャによって
Ｎ　−アルキル化した後に、前記と同様の方法で一般式
（Ｉ）または（１０で表わされる化合物を得ることがで
きる。

一般式（１）または（ＩＩ）で表わされる化合物の合成
法に・ついては、また、西独公開公報第２．０１７゜９
７４号明細書やケミカル・アブストラクト（Ｃｂｅｍｉ
ｃａｌ　ＡｂＳｔｒ；＋ｃｔ　）、Ｖｏｌ、８５、記小
１０８７７０　Ｖ　（ｆＪｌｌａｌｌ、、　４１１．１
１３　）を参照することもできる。

さらに他の方法としては、クロルメグ・ルリン酸とアミ
ンとを水酸化ナトリウム水溶液中で加り１１する方法が
あり、これに関してはｆｕｌｅｔｏｙ　Ｐｏ１ｕｃｈ。

Ｋｉｍ、　　Ｒｅａｋｉｉｖ、　　Ｐｒｅｐ、、　（１
９７０）、Ｊ６−２２゜Ｐ、ｚｏ６〜２０８４・参照す
ることもできろ。

また、温和な反応条件を用いる方法としては、Ｎ−−ア
ルキルカルボン酸とリン酸とを脱水剤（例えば五酸化リ
ンや無水酢酸）の存在下で加熱し、脱水縮合と脱炭酸反
応によって合成する方法もあり、これに関しては西独公
開公報第２．’１３２，５１１号り」細■′（ｉｌ−参
照することもできる。

さらに本発明にかかる一般式（１）または（ＩＩ）で表
わされる化合物の合成方法に関しては、米国特許公報第
４．２０２．七３７１号、同第２，５９９，８０７号、
同第３，８２２．：３９３号、西独特許公報第２，０２
１、１４８号の各明細書を参照してもよい。

一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされる化合物のなか
でもアミノ残基が２つ以上台まれているタイプの化合物
が、強磁性粉末、バインダーや塗布溶媒等との親和性に
おいて好ましいものであシ、さらに、アミノ残基が少な
くとも２つ以上台まれている下記の一般式（ＩＩＩ）、
（ｉｖ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■）のうちのいずれか
で表わされる化合物が特に好オしいものである。

１ ０＝Ｐ−ＯＡ ■ ＯＡ’ １ 一般式（ｌｖ　） （ＪＡ　　　　　一般式（Ｖ） ０＝ｌ）　−ｏＮ ） ＯＡ おいて、 ■、は、総炭素原子数１〜２ｏの２価基であり、置換基
を有していてもよい。

Ｘ２は、炭素原子数１〜２１Ｊの飽和若しくは不飽和の
アルギルｊ、（（直鎖でも分岐していてもよく、或いは
ンクロアルギル基等の環を形成したものであ−）てもよ
く、また置換基として置換アミノ基、ハロゲン原子また
は置換若しくは未置換のアリール基を有していてもよい
。）または炭素原子数３〜２０の置換若しくは未置換の
アリール基（複素環化合物であってもよく、また前記の
置換基として、炭素原子数１〜１７金有する飽和若しく
は不飽和の置換若しくけ未置換のアルキル基、置換アミ
ン基またはハロゲン原子を有して、いてもよい。）を表
わし、前記のＸ２としてのアルキル基、アリール基のい
ずれも、 １ −Ｐ−ＯＡ（前記一般式（１）または（■）のＯＮ′ ものと同じ）で表わされるリン酸残基金有していてもよ
く、一般式（ｍ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）　ｔた
は（Ｖｌ）Ｋオイ−ＣＸ１、ｘ”。

Ｒ１、ＡおよびＡ′は前記−・般式（，１またはＯｔ、
）のものと同じものを表わす。〕次に前記一般式（ＩＩ
Ｉ）、（ＩＶ）、（Ｖｌ）または（■）におけるＬにつ
いて、さらに肝しく説明゛する。

１ノは総炭素原子数１−２０の２価基であるが、該２価
基としては、炭素原子数１〜２０の直鎖若しくは分岐し
たアルキｌノン基；総炭素原子数１〜２０を有し、その
一部に芳香族の２価基を有する２価の炭化水素残基；総
炭素原子数１〜２０ヲ有し、その一部に少なくとも１つ
の囮、換アミノ残基を有する直鎖若しくは分岐したアル
キレン基、またはその一部に少なくとも１つのアミノ残
基と芳香族の２価基を有する２価の炭化水素残基などが
好゛喧しいものである。

一般式（１■）、（＋Ｖ）、（Ｖｌ）または（■）にお
けるＬの例を下記表−（ｍ）にあげるが、一般式（ＩＩ
Ｉ）　ｔた０＝Ｉ’−ＯＡ ｏＮ が、一般式歯におけるｘｌ−がとりｆ！）る１つの形０
＝１）　−ＯＡ Ａｌ におけるＸ１１−がとり得る１つの形であることはいう
までもなく、またＬとしては表−（１）、表−（１（）
にあげた例示化合物を参照することができる。

表　　−（ＩＩＩ） １、−Ｃ１１２− ２、−（Ｃ１１２）６− ３、　　　　（Ｃｌ１２）＋２− ４、　　　　　　ＣＨ３ −ＣＨ２ＣＨＣＨ□− ８、（ＣＨ２）３− ９、　　−　ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　Ｃ１１２ＣＨ２−Ｃｎ。

次に一般式（町、（ＩＶ）、（Ｖｌ）または（■）にお
けるＸの例全下ＦＩＬ表−（ＩＶ）にあげるが、一般式
（ｍ）または（１■）におけるＸ２−Ｎ−Ｌ−または■ Ｃ）（Ｒ’ ｏ＝ｔ’−ｏＡ ７ｖ 得る１つの形であり、また、一般式（Ｖｌ）　ｔたは０
　＝　Ｊ）−０Ａ ＯＡ’ が一般式（ＪＴ）におけるＸ′１−がとり得る１つの形
であるととｄ、いうまでもなく、また上記表−（Ｉ）、
表−（■１）にあげた例示化合物を参照することができ
る、 表　　−（１ｖ） １、ｃ、２Ｈ２５− ２、ＣＪｉ３ｙ− ３、ＣｌＯ３− ５、０６１１１３− ７、Ｃ６Ｆ＋３（Ｃ２，Ｆ５）　ＣＩ　−８、Ｃ８１１
１７− ９、Ｃ４Ｈ９− １０、ＣＪＩｓ−− ｎ、　　　Ｃ＋。Ｈ２＋　− Ｈ １４、０＋ｚ１１２！、−Ｎ−（ＣＩ（２）３−ｌ１２ 曙 ０＝Ｐ−０１１ １１ １５、Ｃ８１１１７−Ｎ、−（Ｃ１１２）　３−（’］
Ｉ　２ ■ ０　＝　１’−０ＮＩ　１４ Ｎ１１４ １６゜　　　　Ｃ０゜１１゜＋　−Ｎ−（ＣｌＯ２）３
−０１１□　　ＰＯ３Ｃａ １７、　　　　　　（Ｃ８１−１，□）　２Ｎ−（ＣＨ
２ｈ　−ｏ＝ｉ’−ｏｉｉ １１ ■ ＯＮＢ。

２０、　　　（Ｃｌｌ３　）２ＣＨＣＨ２−１ ＮＨ４ ０＝　Ｐ　−０・ＮＩ］、（Ｃ８山７）０、ＮＨ３（Ｃ
８１１１７） ２（ｉ、　　　Ｃ６Ｈ＋３Ｎ　　（ＣＨ２）２−ＣＨ（
Ｃ３Ｈ７） ０＝Ｐ−０・ＮＨ。

０・ＮＨ４ ０・ＮＪＩ　（ＣＨ３）３ （ ０・Ｎｔ＋４ ０＝：］＝０・Ｎｌｌ３　（ＣＩＦＩＩＪ３７）！ （）・Ｎｌ目１ｔ（ＣＩｌｌＩ１３７）０・ＮＩＩ　（
Ｃ２Ｈ５）３ ０＝　Ｐ　−０１，ｉ Ｌｉ ３５、　　０１１３−Ｎ−（０１４２）４−喜 Ｌ１３ ｌ１３ ０　＝１’−Ｕ−Ｎｉｌ□（ＣＩ−１３）２０・Ｎｌｌ
□（Ｃｌｌ３　）　２ ４０、　　　Ｃｌｌ３−Ｎ−（（、：ｌｌ２）８−Ｃ１
１−Ｃ１１３ Ｏ＝１’−，０・ＮＩＩ３　（Ｃ４１−１９）（）・Ｎ
ｌｈ　（Ｃ４１１ｏ） １ ０　＝　Ｐ　−０）１ Ｈ なお、本発明にかかる一般式（１）または（Ｉｆ）で表
わされる化合物は上記表−（Ｉ）、（ｎ）、（Ｉｎ）、
（ＩＶ　）に例示したものに限定されるものでしＬなく
、その技術的範囲内でいろいろな形がとれるものである
。

次に本発明にかかる分散剤を磁気記録媒体に適用した例
を詳しく説明する。

本発明にかかる一般式（Ｉ）または（１■）で表わされ
る化合物を磁性層に含有する磁気記録媒体としては、大
別して２通シのものがある。

その１つは、前記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わさ
れる化合物が、強磁性粉末を処理した形で、非磁性支持
体上の磁性層に含有されている磁気記録１１体である。

仁とで１−強磁性粉末を処理した形で非磁性支持体」〕
の磁性層に含有されている」とは、強磁性粉末を、あら
かじめ前記一般式（Ｉ）または（Ｈ）で表わされる化合
物によって処理し、処理済みの強磁性粉末が磁性層に含
有されていることを、１斤味する。

処理済みの強磁性粉末をつくる方法としては、例えば各
種溶媒中で強磁性粉末を分散する方法がある。

前記分散方法としてはボールミル、サンドグラ・インダ
ー、高速インペラー分散機、高速ミキサー、ホモジナイ
ザー等を使用する方法が挙げられる。

強磁性粉末をあらかじめ処理するときの溶媒として水ま
たは親水性溶媒、例えば炭素原子数１〜８個を有する直
鎖または分岐のアルコールあるいｔよアルコールエーテ
ルあるいは多価アルコール等のアルコール類（例えばメ
タノール、エタノール、エトギシエタノール、エチレン
グリコール等）：炭素原子数３〜６個を有するケトン（
例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトニノ、シクロヘキサノン等）：テトロヒドロフラ
ンまたはジオキサンのような親水性エーテル二Ｎ−メチ
ルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ピリジンなどの含窒素親水性溶媒などが使用で
きる。また前記親水性溶媒に水ｔ−関重畢φ以下加えて
使用してもよい。

また前記溶媒として疎水性溶媒を用いることもできるが
、強磁性粉末が本来、親水性が強いものなので前記溶媒
としＣは親水性溶媒が好ましく、なかでもアルコール類
（水を含んでいてもよい）が特に好ましい。

本発明にかかる一般式（１）または（１１）で表わされ
る化合物とは異なった化合物で、例えば公開特許公報昭
５７−６０５３４号に記載されている含フツ素アミノ酸
型両性化合物を用いて、前記のような分散処理を行なう
と、例えば、強磁性粉末が金属粉またはその合金の用台
には、本発明にかかる化合物によった場合と比較して、
磁性塗料における強磁性粉末などの分散性は不十分であ
り、磁気記録媒体としての特性も好ましくはなかった。

これは、前記含フツ素アミノ酸型両性化合物と、本発明
にかかる一般式（Ｉ）または（ＴＩ）で表わされる化合
物において、ｌｌ’ｆに強磁性粉末が、金属粉である場
合に、強磁性粉末に対する吸着性に差が生じているもの
と考えられ、本発明にかかる一般式（Ｉ）まだは（１１
）で表わされる化合物の構造におい゛Ｃ１窒素原子に結
合しているＸｌまたは窒素原子と飽第１１シた環を構成
し−ＣいるＱ、　（Ｎ）のように、著１７い電子吸引性
（例えばパーフルオロアルキル基を有するアンル基）で
はない基を有する三級アミン残基と、リン酸残基の２つ
の部分が強磁性粉末に対して好ましい結果を示すものと
考えられ、この効果は！ｒ￥に強磁性粉末が金属粉また
はその合金である場合に、従来の分散方法による磁性塗
料を用いた磁気記録媒体よりも著しい効果（例えば酸化
防止効果または防錆効果ならびに強磁性粉末の良好な分
散性による優れた磁気および電気的特性）が認められた
。

本発明にかかる一般式（Ｉ）または（Ｉｆ）で表わされ
る化合物で、あらかじめ強磁性粉末を処理するときは、
強磁性粉末１００重量部に対して０．０５重取部から関
重量部、特に好ましくは０，１重量部から１０重重刑用
いることが好ましい。０．０５重重景満では効果が十分
ではなく、艶重緊部を越λ−ると「ブルーミング」現象
がおこりやすく好ましくないからである１、 本発明にかかるー・般式（ｉ）または（ＩＩ）で表わさ
れる化合物を前ｊ−１ｊ：親水性溶媒お４にび／′８た
は水の溶液として用いる１局合、一般式（Ｉ）　ｉたは
（１）で表わされる化合物００５重油部から５０重量部
に対して前記親水性溶媒および／または水を５０取−１
４部から２０００重；４部、何重しくは１００−１００
０重量部、用いることができる。従って、例えば強磁性
粉末１００重唱゛部に対して５重用部の打面活性剤を１
吏用したいときは、例えば前記一般式〇、）ｔたは（＋
１）で表わされる化合物の液二用重用、係濃度のもの（
前記親水性溶媒および／または水９０重Ｍ０部と本発明
にかかる一般式（Ｉ）または（ｎ）で表わされる化合物
（以下一般式（１）ま７ｈは（１１）の化合物と称す）
ＪＯ重唱剖庖−混合したもの）を５（ｌ　Ｍ１社部使用
１ればよい。また強磁性粉末１００ｐｒに対して一般式
（丁）または０１）の化合物全親水性溶媒および／−１
：たＣ」、水に混合し７た液を５０ｍ１〜３０００　Ｔ
ｌｌ　使用し、好ましくは５０　ｍｅ〜２０００　ｍ／
！使用する。

強磁性粉末、一般式（Ｉ）または（１１）の化合物、親
水性溶媒および／または水は、前述したいろいろな割合
で使用することができる。

このようにして得られた処理済み強磁性粉末は、磁性塗
料用として十分に疎水化されているので、後述する磁性
塗料として使用したとき、分散性に優れた強磁性粉末で
あった。

本発明にかかる強磁性粉末を磁性塗料に使用した場合の
優れた分散性について、一つの例としては、磁性塗料を
例えばアプリケータなとで薄い膜に（７たものを電子顕
微鏡で観察して、その分散の具合いを知ることができる
が、本発明にかかる磁性塗料は極めて良好に分散されて
いた。

本発明にかかる一般式（Ｉ）または（ＩＴ）の化合物を
磁性層に含有する磁気記録媒体のもう１つのタイプのも
のは、一般式（１）または（Ｉｆ）の化合物を結着剤、
強磁性粉末とともに溶媒中で混線、分散し磁性塗料とし
非磁性支持体上に塗布して磁性層として、本発明にかか
る磁気記録媒体とするものである。この場合、本発明Ｋ
かかる一般式（１）または（ＪＴ）の化合物を強磁性粉
末１００重量部に対して０５〜３０重ｉｉ部、好ましく
は０．５〜１０重屋１部屋１、後述する溶媒または溶媒
および結着剤とともに混練、分ＩＥｋする。一般式（Ｉ
）゛または（１■）の化合物が強磁性粉末１０（）重…
部に対し−ＣＯ，５重唱１部（好ましく番−Ｊ：１０　
＠…部）４′越えると「プルーミング」現象が起こシ易
くなシ好ましくない場合がある。また、一般式（１）ｔ
たは（ＩＩ）の化合物を添加する場合、直接添加し乙も
よいし、適当な溶媒（例えｔ８［メタノール、エタノー
ル等のアルコール類やアセトン、ブチルｊニブ′、ルク
トン、メチルイソブチルケトンドロフラン、ジ；号ヤ“
すン等のエーテル類、その他の親水性溶媒が好ましい。

）に溶かして添加してもよい。

なお、本発明にかかる一般式（Ｉ）または（ＩＦ）の化
合物は、前述したようにあらかじめ強磁性粉末を処理し
て、処理済みの強磁性粉末を磁性層に含有させる場合で
も、′または磁性塗料用の溶媒または、該溶媒およびバ
インダーと、強磁性粉末とともに混練、分散したものを
非磁性支持体に塗布して磁性層に含有させる場合、いず
れであっても一般式（Ｔ）または（１１）の化合物を１
つだけ用いてもよいし、２つ以上併用してもよい。

捷／（、−＋、１：ビ式（Ｉ）または（ｙｒ）の化合物
を磁性層に含；１１させる前記２、面セの方法のうち、
あらかじめ強磁性粉末全処理して、処理済みの強磁性粉
末を磁性層に含有さぜる場合の方が、磁性塗料を作成ず
ろ場合の分散ま７穎は混練に要する時間が／Ｓ／Ｔ＞・
くて済み、好ましい、局舎があシ、／ｌ’＃に強磁性粉
末が金属粉まだＱ」、その合金の場合に望′ましい。

即ち、前記一般式（Ｉ）または（Ｈ）で表わされる化合
物が、強磁性粉末を処理した形で、非磁性支持体」二の
磁性層に含有されている磁気記録媒体がより好ましいも
のといえる。前記［処理した形で−１とｔ、１１、強磁
性粉末を、あらかじめ処理したことにより磁性層に含有
されていることであり、強磁性粉末に吸着または含゛ま
れていてもよいし、該粉末から遊離した形で磁性層に含
有さｈていてもよい。

上記に使用ｎＪ’能な強磁性粉末としては、たとえばｒ
　−Ｆｅ　２０３粉、Ｆｅ５０．１粉、Ｃｏ含有ｒ−Ｆ
ｅ２０３粉、Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４粉、ＣｒＯ２粉の他、
Ｆｅ粉、Ｃｏ粉およびＦｅ−Ｃ０−Ｎｉ合金などの金属
粉およびその合金などの各種強磁性体が広範に使用でき
る。

上記の磁性塗料は、強磁性粉末（前述したようにあらか
じめ一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物によって処理
されていてもよい。）、バインダー、一般式（Ｉ）ｔた
は（１１）の化合物（強磁性粉末があらかじめ一般式（
１）またｔ；ｔ：　（ｎ）の化合物で処理されていると
きは、あらためて加えなくてもよいし、又、さらに加え
てもよい。）と塗布溶媒を混線、分散して調製し、この
磁性塗料を非磁性支持体上に塗布して磁性層とし、磁気
記録媒体とする。

前記いずれの磁性塗料においても必要に応じて公知の分
散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含有さ
せてもよい。

上記磁気記録媒体の磁性層に使用できるバインダーとし
ては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型
樹脂または電子線照射硬化型樹脂や、これらの混合物が
使用される。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子１ｉ：が１０，０００〜２００，０００、重合度が
約２００〜２，０００程度のもので、例えば塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アク
リル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エス
テル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アク
リロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビ
ニリデン共重合体、メタクリル酸ニスデル−スチレン共
重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニト
リル−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニ
ルブチラール、セルロースＫＮ　導体（セルロースアセ
テートフチレー　ト、セルロースダイアセテ−ト、セル
ローストリアセテ−ト、セルロースグロピオネート、ニ
ド「オセルロース等）、スヂレンーブクジエン共ＩＦ合
体、ポリニステール樹脂、クロロビニルエーテル−アク
リル酸エステル共重合体、゛ｒアミ樹脂、各種の合成ゴ
ム系の熱可塑性樹脂およびこれらの混合物等が１更用さ
れる。

熱硬化性樹脂二［たは反応型樹脂としては、塗布液の状
態では２０Ｑ、ＱＱＱ以下の分子量であり、塗布乾燥後
には縮合、付加等の反応に、しり分子量は無限大のもの
となる。“ま／ヒ、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解
するまでの間に軟化またｔよ溶融しないものが好ましい
。具体的には、１列えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂
、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
アルデヒド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、
高分子１．１ポリエステル四脂とイソシアネー　ｌ・プ
し／ポリマーの混合・吻、メタクリル酸塩共重合体とジ
イソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポ
リオールとポリ・ｆソシアネ−トの混合物、尿素ホルノ
・アルデヒド樹脂、低分子帛グリコール／高分子量ジオ
ール／トリフＪ、ニルメクント１ルイソシーアネートの
混合物、ポリアミン樹脂およびこれらの混合物等である
。

電子線照射硬化型ｉ＋１・ｆ脂としＣは、不ｆ・（和プ
レポリマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンア
クリルタイプ、エポキシアクリルタイプ、ポリエステル
アクリルタイプ、ポリニーデルアクリルタイプ、ポリウ
レタンアクリルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、
または多官能モノマーとして、エーテルアクリルタイプ
、ウレタンアクリルタイプ、エポキシアクリルタイプ、
リン酸エステルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイ
ドロカーボンタイプ等が挙げられる。

これらのバインダーの単独または組合わされたものが使
われ、必要に応じて他に添加剤が加えられる。

本発明にかかる処理済みの強磁性粉末と結着剤との混合
割合は、該強磁性粉末１００重川重用対し。

て結着剤１０〜４００重量部、好ましくは３０〜２００
重剛°部の範囲で使用される。結着剤が多すぎると磁気
記録媒体としたときの記録密度が低下し、少なすぎると
磁性層の強度が劣シ、耐久性の減少、粉落ち等の好まし
くない事態が生じる。

さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために磁性層に各種硬化剤を含有させることかでき、
例えばポリイソシアネートを含有さぜることかできる。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としてｔ↓、アセトン、メチルエチルケトン、メチル・
ｒツブチルケトン、シクロヘキサノン等のり゛トン類；
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール等
のアルコール類；酢酸エチル、酢酸エチル、酢ｒ＋＋ｔ
ブヂル、乳酸エチル、酢酸グリコール士ノエチ／Ｌエー
テル等のエステル類；グリコールジメ；ｆ−ルｊニーチ
ル、グリコールモノエブールエーテル、ジメギサン等の
グリコールエーテル類；ベンゼン、トルエン、−）°シ
レン等の芳香族炭化水素：メチレンフロラ・ｆド、−Ｉ
：、　ｊ−１／ンクロライド、四塩化炭素、クロロポル
ム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のもの
が使用できる。

本発明にがかるｌ”ｌｉｌ記−・般式（Ｉ）オたｔよ（
ＴＩ）の化合物、前記強イ１番（性粉末、バインダー、
分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤、溶媒等は混練さ
れて磁性塗料とされる。

混練に、ｈたっでは、前記一般式（１）または（ＩＩ）
の化合物、前記強磁性粉末および上述の各成分は全Ｃ同
時に、あるいは個々（ＶＡ次に混練機に投入される。例
えば、まず一般式（■）′または（ＩＩ）の化合物を含
む溶液中に［ｊ１１記強磁性粉末を加え所定の時間混縁
し、しかるのちに残りの各成分を加え混線をつづけて磁
性塗料とする方法がある。

混線分散にあたっては、各種の混線機が使用される。例
えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペ
ブルばル、サンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖａロアトラ
イター、高速インペラー分散機、高速スト−ンミル、高
速度＠撃ミル、ディスパーニーダ・−１高速ミキサー、
ホモジナイザー、超音取分散機などがある。

上記磁性塗料は、これらの方法によって分散しブことき
、極めて良好な分散が行なわれ、電子顕微鏡で観察した
ときの１９Ｃ集物の数ｔよ、従来の磁性塗料の場合、１
．りも極めで少ながっ）と。

支持体上へ、前記イ軽性塗料を塗布し、磁性層を形成ｊ
−るｌｃめの塗布方法とし−Ｃは、エアードクターコー
ト、ブｌ／−ドコート、エアーナイフコート、スフイス
コート、含浸コート、リバースロールコート、トランス
ファーロールコート、グラビアコート、ギスコート、ギ
ヤストコート、スプレイコ＝１−笠が利用でき、その他
の方法も可能である。

とのような方法によシ支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の強磁性粉末を配向させる処理を施したの
ち、形成した磁性層を乾燥する。

また必要により表面平滑化加工を施したシ所望の形状に
裁断したり１−で、磁気記録体を製造する。

この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜３５
００ガウス程度であシ、乾燥温度は約５０〜１００℃程
度、乾燥時間は約３〜１０分間程度であることが好まし
い。

以上のようにしＣ作製した磁気記録媒体は、従来のもの
にくらべて耐摩耗性が極めて良好であシ、また保存安定
性にもすぐれていた。またこの磁気記録媒体は、Ｓ／Ｎ
比（シグナルとノイズとの比）が従来の記録媒体よりも
大幅に改善されていたし、また再生出力についても、従
来のものよシも高いｔ１生出力を得ることができた。以
」二の優れた点から、本発明にかかる分散剤を用いた磁
気記録媒体は高密度記録においても優れた性能を示した
。さらに、強磁性粉末として前述した広範囲のものが使
用できるが、特筆すべきは、強磁性粉末として金属粉ま
たはその合金を使用したとき、従来の磁気記録媒体に比
しＣ１著しく優ｉｔた性能を示したが、これＵナビの発
生を防上する効果が著しいことも、分散性向」二と同時
に該媒体の性能向上に寄。！シしたと考えられる。

以下、本発明を実施例によシ更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から
逸脱しない範囲にかいて変更しうるものであることは容
易に理解されることである。

なお、下記の実施例において「部」はすべて「重量部」
を示す。

実施例１ 攪拌装置と還流冷却器を取付けた四つロフラーζコにジ
オクヂルアミン２４．１　ｇ（０，１モル）を入れ、２
Ｎの塩酸３１ｍ（！と３７チのホルムアルデヒド水溶液
９．８　ｇ（０，１２モル）葡添加し、攪拌しながら三
ｊＸ化リン１３．８　！！（０，１モル）を滴下した。

滴下終了１で冷水で冷却し、滴下終了後にゆっくシと加
熱し、系内が均一・にな−〕だ時点で水浴」二、８５℃
で２時間加熱、１Ｎ、拌’４ｔ：：］：け、エバポレー
タ〜で減圧濃縮し、テトラヒト１７ノンン中に再沈させ
た３、生じた白色沈）ｌ（坩・吻を１戸別１−、デゾク
ーーーター中で乾燥した１、生成物は３２．（１、’、
／　（収率９６％）得られ、子址３３５）からｆｚ−）
でい／ξ。この生成物の分析データは次の、山シで、ｆ
）った。

元素分析：　　　　　　ＣＩ−Ｉ　　　Ｎ　　　Ｆ分析
１１ｉ’＋６０．５　１１．７　４．１　９．２計算値
　６０．９　１１．３　４．２　９．３融点：１８６〜
１８８°Ｃ（分ｍ＞ １１１　：　１１７０ｃｉ−’　（Ｊ／Ｉ）−０）Ｎ　
Ｍ　Ｒ（ＣＤ、、ＯＴ、ｌ　ｌ１１）　：δ０．９　ｐ
ｐｍ　（ｔ　、　６　Ｈ）δ１．３　ｐｐｍ　（ｂｒｏ
ａｄ　、２４１１　）δ３．４　ｐｐｍ　（ｔ　、　４
Ｈ） δ３．８　ｐｐｍ　（ｄ　、　２　Ｈ）実施例２ 攪拌装置と還流装置を取付けた四つロフラスコにピペラ
ジン１７．２　ｇ（０，２モル）をとシ、トルエン２０
０　ｍｌを加えて攪拌、溶解し、滴下ロートよりオクチ
ルブロマイド１９．５　、ｐ　（０，１モル）を滴下し
、滴下終了後に水浴にて８０℃で３時間反応させた。

系内には白色の沈殿が生じた。次いでＮａ　０１−１１
０７；／をフラスコに加え、１時間攪拌し、有機層をエ
バポレーターで濃縮し、約８０℃で未反応のピペラジン
を留去した。粘性オイル状の生成物２０ｇ（収率Ｊｏｏ
％）を得た。この生成物（モノオクチルピベ５　シン）
　１５．９　ｇ（０，０８モル）を上記と同様のフラス
コに入れ、３７％のホルムアルデヒド水溶液１０．０　
ｇ（０，０９６モル）を加え、攪拌しながら三塩化ＩＪ
　ン１３．５　ｇ（０，０９６モル）を滴下した。この
とき、滴下終了まで氷水浴によシフラスコを冷却した。

滴下終了後、系内は均一溶液となシ、水浴８５℃で２時
間加熱、濯拌を続け、エバポレーターで濃縮した。得ら
れプζ生成物は 分子計２９２）であ−）だ。その分析データは次の通り
であった。

元素分析：　　　　　　ＣＨＮ　　　ｌ）分（斤１直　
　Ｆｉ３．０　　１０．２　　９．５’　　　１０．５
田算値　５３．４’　　　９．９　９．６　１０．６融
点−２２５°０（着色分解） Ｉ　　Ｔ＜　　：　　１１６５　ｃ・＋＋＋　　’　　
（シル−ｏ　　）Ｎ　ＤＡ　Ｒ（ＣＩ’、ｈＯＪ）中）
：δ０．９　ｐｐｔｎ　（ｔ　、　　３　Ｈ）δ　２．
４　　ｐｐ＋ｎ　　（＋ｎ　、　　ＩＯＨ）δ３，８ｐ
ｈｏｎ　（（１、２ＩＩ　）実施例３ 上記実施例で述べたと同様にして、次の反応式に従って
目的物Ａを合成した。

（収率５９チ、融点３４〜４０℃） ｎ＝３　：　ｌ１１３Ｊ１１　　　　２２．３ｇ１９．
５５ｇ（収率６４％、オイル状） ＣＢ　ＩＩ、７ＮＨ（−（，１１２）１７Ｎｎ２−　Ｉ
Ｔ（Ｊ　＋ｌｌＣｌ　Ｍ）＋−ＰＣ１３＋３１１２０−
）Ａｎ−・２二６屓Ｆ／　　　　　　　　　　　　　　
　ＩＯ，Ｂ、９　１４．９９１＋、９．９（水溶液）　
　　　　　（収率１００チ）この場合、処理力法は上記
実施例と同様であるが、トルエンで３回抽出し、未反応
物、アルデヒド等を系内に除去し、）。ｎ；：３の生成
物はテトラヒドロフランに再沈させることによっ−Ｃ白
色のワックス状物とし−Ｃ：Ｆ？ｌ製可能であシ、次の
構造式（例示化合物（ｉ）−ｓ：分子ｊ７１，４６８）
を有している。

０１（ 実施例４ 実施例３において、ＣＢ　ＨＩ３１３　ｒに代えてＣＪ
Ｉｙ　Ｂ　ｒを用い、Ｈ２Ｎ−（Ｃ１１２％Ｎｌｂ　　
と反応させ、更にこの反応生成物をホルムアルデヒド、
三塩化リンと反応させて、次の構造式からなる分子量５
１０の生成物（例示化合物（Ｉ）−５５）を得た。

この生成物の分析データは次の通シであった。

元素分析：　　　　　　ＣＩＩ　　　Ｎ　　　Ｐ分Ｊｄ
ｉ（直　　３９．７　　　８．４　　　５．４　　　１
８．１計幻値　４０．０　８．０　５．５　１８．２融
点＝２２８℃（′Ｒ色分解）、２０５℃よシ着色Ｉ　Ｒ
：　１１７０ｃｒｎ’　（シル−ｏ　）Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｃ
Ｄ３０１）中） δ０．９　ｐｐｍ　（ｔ　、　３　Ｈ）δ２．４　ｐｐ
ｔｎ　（ｂｒｏａｄ　、　２０Ｈ）δ２．６　ｐｐｍ　
（ｍ　、　４　Ｈ）δ３．４　ｐｐｍ　（ｔ　、　４１
（）δ３．８　ｐｐｍ　（ｄ　、　　２　Ｈ）実施例５ 下記第１表に示す本発明にかかる例示化合物をメタノー
ル５００部に混合したものに強磁性粉末１００部を加え
て混合分散した。その後、濾過、自然乾燥後８０℃で減
圧乾燥し、第１表に示す処理済み強磁性粉末１−２５を
作製した。

（以下余白、次頁に続く） 第　　　　１　　　　パ ＊＊＊　　’ｊ％＋兇目同２の１ヒ合１勿−トｄ己によ
って得られた処理済み強磁性粉末１６−１〜２５を用い
て１７記の組成の磁性塗料を非磁性支持体上に塗布して
磁気テープを作製した。

処理済み強磁性粉末（Ｊ６１−２５）　　　　９０部塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体１６部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　　７部シリコンオ
イル　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック　　
　　　　　　　　３部メチルイソプヂルケトン　　　　
　　　７５部メチルエチルケトン　　　　　　　　１７
５部上記組成物をボールミルに入れ、充分に混合分散し
た後、黒褐色の磁性塗料を得た。この塗料を１５μｍ厚
のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に１２０
０ガウスの磁場を印加しつつ乾燥膜厚５μｍとなるよう
に塗布し乾燥した。

かくして得られた広１１の磁気ウェーブをスーツく−カ
レンダー処理し、１２．７ｍｍ巾になるようにスリット
し、ビデオテープを得た。そして、上記処理済み強磁性
粉末１６−１〜２５を用いて作製したテープを各々試料
１６−１〜部とする。

実施例６ 下記第２表に示す本発明にかかる例示化合物をメタノー
ル５００部に混合したものに磁性合金（Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ　）　１００部金加えて混合分散した。その後濾過、
自然乾燥後、減圧乾燥し、第２表に示す処理済み強磁性
粉末１６　２（ｉ〜５０ｆ：作製した。

次頁表入る 第２表 １、ｉ：＊　実施ｙ６−２０）化合物 かくして得られた処理済み強磁性粉末／ｆ６−２６〜５
０を用いて下＾１２の組成で磁性塗料を作製した。

処理済み強イ１？ｌ性粉末（／ｆ６２６〜５０）　　　
　７５部部分加水分解Ｊ：ＸＩ化ビニル−酢酸ビニル共
重合体７．５部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　７．５部／リコン
オ・ｆル　　　　　　　　　　　１．５部メチルエチル
ケト７　　　　　　　７０部トルエン　　　　　　　　
　　　　　６０部シクロヘキザノン　　　　　　　　　
　５部」二記組成物をボールミルに入れて十分に混合、
分散したのち、トリレンジイソシアネート３部を加え、
均一に混合して磁性塗料を得た。この塗料をＪ５μｍ厚
のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に１２０
０ガウスの磁場を印加しつつ乾燥膜厚が５ｔｔｍとなる
ように塗布、乾燥した。かくして得た広ＩＪの試料を実
施例５の試料１６−１〜２！′Ｊと同様にして、試料Ａ
６　２６〜５０ｆｒ：作製した。

実施例７ 未処理ＣＯ金含有　ｅ　３０４粉末　　　　　９０部塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共Ａ【合体１６部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　　′７部力一一ボ
ングジノク　　　　　　　　　　′、１部第１表の例示
化合！吻　　　　　　　　　３部メチル・１ノブチルケ
トン　　　　　　　７５部メチルエブールケトン　　　
　　　　　１７５部上記組成物をボールミルに入れて、
充分に混合分１ｋｋＬ、フヒ後、黒褐色の磁性塗料を得
た。この塗料を用いて実施例５の試料１６−１〜Ｓ２！
５と同様にしてビデオテープを得た。このテープを試料
１６−５１〜７５とする。

実施例８ 未処理Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ粉末　　　　　　７５部部
分加水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体７．５部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　７．５部第２表の
例示化合物　　　　　　　　　３部トルエン　　　　　
　　　　　　　　　６０部シクロヘキザノン　　　　　
　　　　　５部メチルエチルケトン　　　　　　　　７
０部上記組成物金ボールミルに入れて、充分に混合分取
し７し後、黒？Ｎ色の磁性塗料乞′得た。このＱｌ１を
用い又実施例（ｊのｉ」（科／１６−２Ｇ〜５０と同僅
にしてビデオテープ定１１１〕”（、。このテープを試
；ト１／７６７６〜ＩＯＱとする。

比ヅ例１ 表面改質の処理をした処理済み強磁性粉末のかわりに未
処理ＣＯ金含有ｅ３Ｏ４を用い７゛ヒほかは実施例５の
試料と同様にし゛Ｃビデオテープを作製した。

これを比較試料、１６−１とする。

比較例２ 表面改質の処１・１４をした処理済み強磁１＜ＪＥ粉末
のかわシに未処理磁性合金（１’ｅ−Ｃｏ−Ｎｊ　）を
用いたほかは実施例６の試料と同様にしてビデオテープ
を作製した。これを比較試料磨−２とする。

比較例３ 未処理ＣＯ含イｊＦｅ３０４粉末　　　　　９０部塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体１６部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　　７部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　　３部レシチン　　　　　　
　　　　　　　　５部メチルイソブチルケトン　　　　
　　７５部メチルエチルケトン　　　　　　　　１７５
部」二記組成物をボールミルに入れて充分に混合分散し
た後、黒褐色の磁性塗料を得た。この塗料を用いて実施
例５の試料と同様にしてビデオテープを得た。このテー
プを比較試料１６−３とする。

比較例４ 未処理磁性合金（Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ）　　　７５部部分
加水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共Ｔ［合体７．５部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　７．５部レシチン
　　　　　　　　　　　　　　５部メチルエチルケトン
　　　　　　　　・７０部トルエン　　　　　　　　　
　　　　６０部シクロヘキザノン　　　　　　　　　　
５部上記組成物をボールミルに入れて充分に混合分散し
た後、磁性塗料を得た。

この塗料を用いて実施例６の試料と同様にしてビデオテ
ープを１：ｔた。このテープを比較試料／ｆ６−４とす
る。

比較例５ 未処理Ｃ０７＞有１！’ｅ３０４粉末　　　　　９０部
塩化ビニリデン′−アクリロニトリル共重合体１６部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　　７部カーポンプ
２ツク　　　　　　　　　　３部ｌ［￥開閉５７−３３
４３４号公報 記載の化合物　　　　　　　　　　　　５部（Ｃ５１，
Ｔ、ＩＩ　−Ｎｌ　１．−−　（（コｚ１１４０　）２
１１　）メチルイソブチルケトン　　　　　　　７５部
メチルエチルケトン　　　　　　　　１７５部上記組成
物をボールミルに入れて充分に混合分散した後、黒褐色
の磁性塗料を得た。この塗料を用いて実施例５と同様に
してビデオテープを得た。

このテープを比較試料／ｌ６−５とする。

比較例６ 未処理磁性合金（Ｆｅ　−Ｃｎ　−Ｎｉ　）　　　７５
部部分加水分解塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体７．５
部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　７．５部特開昭５
６−１０８７４７号公報記載の化合物５部 メチルエヂルケトン　　　　　　　　　７０部）・ルエ
ン　　　　　　　　　　　　　６０部ンクロヘキ′リツ
ン　　　　　　　　　　　５部上記組成物をボールミル
に入れて充分に混合分散した後、磁性塗料を得た。

この塗料を用いて実施例６と同様にしでビデオテープを
得た。このテープを比較試料溜−６とする。

比較例７ 未処理磁性合金ＣＩ’ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　）　　　７５部
部分加水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体７．５部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　７．５部ラウリル
ジェタノール　　　　　　　　５部（Ｃ，２Ｈ乃Ｎ（Ｃ
ＩＪ□ＣｌＩ２０１１　）　２　）メチルエチルク′ト
ン　　　　　　　　　７（）部トリエン　　　　　　　
　　　　　　　　　６０部ンクロへギリノ７　　　　　
　　　　５部」二記組成物をボールミルに入れて充分に
混合分散した後、磁性塗イ″′１を？ｒ７たにの塗料を
用いて実施例６と同様にしてビデオテープを得た。この
テープを比較試料Ａ６−７とする。

比較例８ 未処理ＣＯ含壱１・”（１３０，粉末　　　　　９０部
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体１６部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　　７部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　　３部ラウリルジェタノール
　　　　　　　　５部（ＣＪＩｚＮ　（Ｃｌｌ２Ｃ１１
□ＯＬＩ　）２　）メチルイソブチルケトン　　　　　
　　７５部メチルエチルケトン　　　　　　　　１７５
部上記組成物をボールミルに入れて充分に混合分散した
後、黒褐色の磁性塗料を得た。この塗料を用いて実施例
５と同様にしてビデオテープを得た。

このテープを比較試料Ａ−８とする。

これら各試料の性能比較試験結果を下記第３表にまとめ
て示す。なお、Ｄｒ／Ｉ１ｍとは角形比を表わし、値が
大きい程、磁性特性がよい。

（次頁表入る） 第３表 ａ）ＲＦ出力測定用Ｖ　Ｔ　Ｒデツキを用いて４　Ｍ、
ＩＩｚでのＲＦ出力を測定し７、比較試料−２の出力を
０とする相対値Ｃ表示した。

ｂ）Ｓ／Ｎ比は、（：０含有１ｉ’ｅ３０４に強磁性粉
末として用いた試料テープに関し−Ｃは比較試料−１の
値−ｉ　０　ｄ１３とし、Ｊｉ’ｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ　
ｊ□強磁１〆Ｆ：粉末として用い／こ試ｔ１テープに関
しては、比較試料−２の値を１）　（１１３とした相対
値で表わした。

Ｃ）耐摩耗性Ｖ」４、摸階ヘッドを用いて５ｎＢ＋のテ
ープｆニアｍ／Ｓ（’Ｃの速さで繰り返し往復摺動させ
て、その後の−ｙ゛−プ面を目測および顕微鏡により測
定した。

ｄ）保存安定性は、湿度８０％、温度４０℃の条件で２
４時間放置後のくっつきの発生で判定した。

以上の結果から、本発明による分散剤を用いた磁気記録
媒体は、従来のものに比較して耐摩耗性、保存安定性が
良好（例えば保存によるくっつきが発生しない等）で７
１たＳ／Ｎに優れ、高い再生出力を有する高密度記録に
適した磁気記録媒体であることがわかった。本実施例１
〜４はビデオテープについてのものであるが、オーディ
オテープとしブこ場合にも本実施例回様、耐摩耗性、保
存安定性が良好で、またａ／Ｎ比に優れ、高い再生出力
を有する高密度記録に適した磁気記録媒体であった。

実施例９ 実施例−５〜８の磁気記録媒体を作成する際に用いた磁
性塗料と、比較例１〜８の試料を作成する際に用いた比
較の磁性塗料をそれぞれアプリケータを用いて、ガラス
板のうえに６０ミクロンの厚さく湿潤時）で塗布し、顕
微鏡で分散の程度を観察Ｅ７たところ、比較の磁性塗料
によるものは、凝集物が多いのに対して、実施例５〜８
の試料を作成する際に用いた磁性塗料によるものは、均
一に分散されていて凝集物は〆極めて少なかった。

代理人　弁理士　逢　坂　　　宏（１亀１（自・全）　
　　　［−系ダドア市　ｉｉモ′、１Ｆ１１７１４・１
１５＋１’ｌ−６月）３１１勅許庁長官　　片　杉　和
　夫　　殿 １、事ｆｉの表示 昭和５”ｌ−１Ｌ’ｒ　１ｉ’ｌ　　１第１　Ｃ１５（
ｉ　（１４号２、発明の名称 リン酸化−ｉｌ＆、−＋″ミン化合物 ３．７ｉ１ｉ　ｉＦをするＦｒ 串１７１との閣１．ｉ”Ｒ＋’　ｌ；’ｌ’　Ｉｌｌ　
１９１ｉ人１１　　所　中東部ｒｌｉ宿区西♀ｌ【宿１
　’−Ｊ’　Ｉ　１２（ｉ　；！’ｉ　２　’ｊｊ名　
称　（＋２７）小西六゛＋Ｈ：　、１″！１−７ミ（′
（：式会ン１４、代理人 住　所　東市部）°ｌ川用柴崎町３　　＋１　１７鈴木
ヒル２１′１°ｒ６、袖山に、１−り増加４乙発明の数 ７．７ｉｌｉ　ｉ「の文１象 １１ＪＩ　１ｆｌｌｌ　Ｉｉ：　（７）発明（１）　ｎ
’（’　＃ＩＩＩな説明＜７）　Ｉｌｉ’１（１）、明
♀ＩＩＩ　ｉ’ｉ第ｆｉｉｊＴＩ２行「Ｊ、１・１行口
及び１５５行口１結着刑１を１バインター」と夫々ｄ１
正しま４−０（２）、同第ｆｉｌ　、ｊ”ｊ、’１４〜
１５行ＦＩ　Ｏ）　ｌ　Ｉ　（］　〜４　［１０ｆｌｔ
　Ｉｕ　ｍ（，６ｒＡ’、　シ＜　ハ３（１〜２００１
−ｌｊ　ｂｊ部Ｊをｌ　５〜４００　ｉｌｊ　Ｖ＋部、
好ましく＆Ｊ：１０〜２ｏｏ　ｑ７甲部−１とｎｌ’　
ｉ１ニジまず。

−一以　１−−−− （自発）手続抽正書 昭和５８年４月７日 特Ｙ１庁長官　若杉和夫殿 １、中イ１１の表示 昭Ｊ１１５７　’ｌ　　　　特７７’ｌ’　願Ｍ　Ｉ　
！１５６０４５２、発明の名称　　リフ酸化三級フミン
化合物３　捕ｊ１′をする名 事（’ｌとの関１系　’Ｉ’！ｌ’　ＷＦ　ＩＪｉ願人
（１所　中シ：（都新宿区西新宿１１’＋１２６計２号
４　　代　　Ｊ！１　　　人 （１所　ｊｌ　１；Ｂ都１’／用市柴１１１に７　Ｉｌ
ｌ　１’　：ｌ−！Ｉ−１７鈴木１で７１２階６、　補
正により増加１イＩ発明の数 ７、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明 ８　補正の内゛ｄ （【）、明細ｖＪＦ第６Ｒ頁下から６行口と５行目との
間に，［δ１．；うＩｆｆ　（　ｂｒｏａｄ．　１　２
　ＩＩ　）　Ｊを加入します。

（２）、同第７１頁２行目の［（ｍ，４Ｈ）Ｊを［（ｍ
。

２　Ｈ　）　Ｊと訂正します。

（３）、同第７１頁４行目のｒ（ｄ．　２Ｉ１）Ｊを［
（ｄ。

６　｝Ｉ　）　Ｊと訂正し＝！ｉ［。

一以上一 −１０５；

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ　）で表わさｉする
   ＩＪン酸化三級アミン化合物。 一般式（■）： 〇 一般式（ＩＩ）　： 〔ただし、一般式（Ｉ）または（Ｕ）において、Ｘｌは
   、炭素原子数１〜３ｏの飽和若しくは不飽和の脂肪族炭
   化水素基（分子鎖が直鎖でも分岐していてもよく、或い
   は環を形成していてもよく、また置換基として置換アミ
   ノ基、ハロゲン原子または置換若しくは未置換のアリー
   ル基を有していてもよい。）または炭素原子数３〜３０
   の置換若しくは未置換のアリール基または複素環（前ｉ
   「］の置換基として、炭素原子数１〜加の飽和若しくは
   不飽和で置換若しくは未置換のアルキル基、置換アミン
   基、またけハロゲン原子を有していてもよい。）を表わ
   し、前記のＸｌとしての脂肪族炭化水素基及びアリール
   基のいずれも、 １ −Ｐ−ＯＡ（後述する。）で表わされるり０Ａ’ ン酸残基を有していてもよい。 Ｒは、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数６〜
   １５の置換若しくは未置換のアリール基（置換基として
   、炭素原子数１〜５の直鉛状若しくは分岐状のアルキル
   基、ハロゲン原子または置換アミノ基を有しでいでもよ
   い。）またけ水素原子を表わす。 ＡおよびＡ′は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカ
   リ土類金属原子、 −４−Ｃ１１□Ｃｌ１２　（、！−）、、、Ｈで表わさ
   れる有機基（ただしｌは１〜１ｏの整 数を表わす。）または イオン対をなすアンモニウム成 分を表わし、ＡとＡ′は同一でも 異なっていてもよい。 １１ Ｚは、前記Ｘまたは前記−ＣＩＩＲ−Ｐ−ＯＡと同０に
   ’ じ基を表わす。 Ｑは、窒素原子または炭素原子を表わし、全形成する。 Ｒは、炭素原子数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキ
   ル基を表わし、ｎは０〜４の整数を表わ」−６ Ｘ″は、炭素原子数１〜２０のアシル基または前記Ｘと
   同じ基金表わす。〕