JPS5948827A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は６９シフテープ、磁気シート等の（み気記録媒
体に関するもので、特に、耐摩耗性、保存安定性が良好
で、旨い再生出力を有する高密１艇碩気記録媒体に門す
るものである。

従来、録音テープやビデオテープ等のＥｎ気記釘媒体に
おいては、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ　−ｃｏ　−Ｎ１合ぐ・等
の強磁性粉末を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ブチル−アクリロニトリル共重合体、七
ルロース糸樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンＭｔ　Ｉ
ＩＷ等の結着剤に分子）１　、混練して、磁性塗料とな
し、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロース、
ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルな
どのフィルム状の非磁性支持体面上に塗設していた。こ
ｎ、らの結着剤の単独あるいはそれらの組合せ使用によ
っても、強磁性粉末の結着剤中での分ｔｉｔｔ性は不良
になりがちであり、そのため従来の磁気記録媒体におい
て、所望の磁気特性または電気的特性を得ようとすれば
、磁気記録媒体の他に具備ずべき特性、例えば耐摩耗性
、保存安定性等が充分に満足されるものではなかった。

特に、短波長記録を要求されるビデオテープにおいては
、磁性層中での強磁性粉末の分散不良は、Ｓ／Ｍ＃、の
劣化と感度低下を招き、またかがる記録媒体は、記録再
生時に激しく磁気ヘッドに摺接するため繰り返しの使用
によって磁性塗膜が摩耗し、該塗膜中に含有される強磁
性粉末が脱落しゃすく、磁気ヘッドの目づまりといった
好ましくない結果を与えていた。

このため、強Ｂｌ性粉末の粒度分布を制御して、強磁性
粉末の結着剤中での分散性を向上させたり、耐摩耗性を
改良する目的でワ１（々の添加剤が使用されている。た
とえば特公昭４１−１８０６４号、同４３−１８６号、
同４３−６６９列、同４７−１５６２４号、特開昭４９
−５３４０２号、同４９−５８８０４号、同４９−Ｆ１
４４０５号、同５１−４０９０４号、同５＄’、−’７
０８１１月の各公報Ｇこ記載されているように強磁性粉
末、結着剤を含んだ磁性塗料中に、高級１］［ス肪酸、
脂防酸アミド、脂肪ｎクエステル、高級アルコール、金
属セッケン、高級アルコールの硫酸エステル、ポリエチ
レンオキサイド、レシチン等を含有ぜし、め、このイ心
性塗ｒ１を非磁性支持体面上に斧設して、磁気ＲＬ！　
録ｆｉ’Ａ体を製費することがおこなわれている。

しかし、こ７］らの添加剤を加えても、Ｃり気持性また
は１１１１気的特性の向上、耐摩耗性、長３０１に亘る
保存安定性等について、必ずしも望ましい特性を有する
（−気記録媒体ｆｉ−得ることは困１１軍であった。

即ち、たとえば、これらの添加剤を多ｔｉｔに使用する
と、６好性層の１奔械的強度か低下するという好ましく
ない結果を与える。また、Ｍ性層形成後、経時変化か認
められ１、磁性層表面に徐々に添加剤かにじみ出て来る
いわゆる「ブルーミング」現象が発生し、また４１１７
着性が認められる等、保イｆ安定・ｎミ上好ましくない
結果を与える。又、強は１つミ粉末の分バに性、磁性層
の磁気特性または電気的特性も満足のいくものではなか
った。例えばレシチン２（どを添加したＪｆ与合は、磁
性塗料中で（１１！化剤やその他の例えば結着剤の活性
アミノ残基との相々：作１ｆｌによる該塗料の粘度上昇
などをひき起こし易く、均一に非磁性支持体上に塗布す
ることができ′／Ｃい場合があった。

特開昭５７−３３４３４号公報には、１δく性簡１にお
いて（１’ｌ性塗料の鋭化反応をおそくして、かつ、以
上の欠点を改良する目的で、磁性塗料にポリカーボネー
ト）と共に含有させることが記ｒ＋ｔＱされているか、
該二級または三級アミン化合物が硬化成分と反応性を有
するために、磁性塗料が保存時に経時変化を起すことは
避は轢く、非磁性支持体上に塗設する際に均一に塗布で
きなくなる等の不都合の合金椅である場合、サビの発生
を防ぐことができなかった。

本発明の第１の目的は、耐曜耗性の良好な１ｊ條気気記
録媒を提供することにある。

本発明の第２の目的は、Ｓ／Ｎの良好な磁気記録媒体を
提供することにある。

本発明の第３の目的は、高い再生出力を有する？ｉ侘気
汀己命ｔＯ馳ｆ本を１是供することにある。

本発明の第４の目的は、保存安定性の優ねた高品質の磁
気記録媒体を提供することにある。

本発明の第５′の目的は、特に金属粉またはその合金を
磁性材料として用いた場合、それらｉＡ磁性粉末による
サビの発生がない優れた保存安定性を有する（磁気記録
媒体を提供することにある。

本発明者らは、鋭■倹討し７た結果、前記路間的を下記
一般式ＣＩ）または（Ｔ１）で表わされる化合物を、非
磁性支持体上の４Ｂ性層に含有することを特徴とする磁
気記録媒体によって達成した。

（ただし一般式ＣＩ）または（１１）においてｘｌは炭
素原子数ｌ〜３ｏを有する飽和または不飽和のアルキル
基（直鎖でも分岐していてもよく、シクロアルキル基で
あってもよく、置換基として置換ケミノ基、ハロゲン原
子または置換または未置換のアリール基を有していても
よい。）または炭素原子数３〜３ｏを有する置換または
１〜２０を有する飽和または不飽和の、置換または未置
換のアルキル基：置換アミノＪ、％　；またはハロゲン
原子を有していでもよい、、）を表わし、また前出のｘ
ｌとしてのアルキル４山、アリール糸のいずれ曜 ＣＩＡ’ ン酸残基を有していてもよく、 Ｒ′は炭素原子数１〜５を有するアルキル基、炭素原子
数６〜１５を有する４換または未１１ｑ換のアリール基
（置換基としてはｌ写素（【：（子音１〜５を有する直
鎖または分岐のアルキル基、ハロゲン原子または置換ア
ミノ基を有していてもよい。］または水素原子を表わし
、 Ａおよびには水素原子、アルカリ全日、アルカリ土類今
風、＋（］もＯＨ，Ｏ−）、Ｈで表わさオ］る項磯基（
ただしｌＧ」 １　　　　　暑 ＣＩＡ’ オン対をなすアンモニウム成分 を表わし、ＡとＡ′は同一でも異 なっていてもよく、 １ ２は前記ｘｌまたは前出の一〇ＨＲ’−Ｐ−ＯＡと同じ
■ （’ｌ　Ａ’ ものを表わし、 Ｑけ窒素原子または炭素原子を表わし、ば　ｈによって
、飽和した５または６（２）環を形成し、 Ｒ２は炭素原子数１〜５を有する直鎖または分岐したア
ルキル基を表わし、ｎは０〜４の整数を表オ〕し、 ＸＩ＋は炭楢原子数１〜２０を有するアシル基、または
前記ｘ１と同じものを表わす。）本発明をさらに訂しく
説明する。

１、　　　　　　１ ゜い　　　　　　　。ｅ ｘｌまたけＲ１において置換基とし７て示し７たハロゲ
ン原子とし、てはフッ素原子、塩素原子、臭素原子など
があり、なかでもフッ蒙原子または塩素原子一部として
ペテロ原子（例λば室温原子、酸禦原子、イオウ原子ｌ
、「ど）ヲ翁′シていてもよい。

一般式ＣＩ）にかかる例示化合物を表−（１）にあげる
。

本発明にかかる一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされ
る化合物の合成方法について、その椀、略の２．３０例
を述べる。

その一つの方法としては、Ｘ’　Ｎ）１２で表わされる
アミンまたはアミンの例えば塙酸塩（Ｘ＋は一般式（Ｉ
）または（ＩＩ）と同じものを表わすうにアルデヒド（
例えはホルムアルデヒドラを反トチさせると同断に、ま
たはその後で、リン化合ｌしＩ（例えはトリハロゲン化
リン（例えは三塩化リンやリンＲ）を′作用させてＡｒ
ｂｕｚｏｖタイプの反応により、一般式（Ｉ）またｃａ
ｔ　ＣＨ）で表わされる化合物を得ることができる。

またＸ’−ＮＨ！が二塩基性アミンの場合には、例λば
Ｘ’　−ＮＨ，にハロゲン化アルキルによってＮ−アル
キル化した後に、前記と同様の方法で一般式（Ｉ）まに
は（ＩＩ）で表わされる化合物を得ることができる。

一般式（Ｉ）または（１■〕で表わされる化合物の合１
０８７７０　Ｖ　（５ｐａｎ、、　４１．１　、　］、
１．３　）を尊く照することもできる。

さらに他の方法としては、クロルメチルリン乍とアミン
とを水酸化ナトリウム水溶液中で加熱１−る方法があり
、これに閃してはＭｅｔｏｄｙ　ＰｏｌｕｃｈＫｉｍ、
　Ｒｅａｋｔｉｖ、　Ｐｒｅｐ、、　（］　９７０　）
　、　Ａ　−ｉ？２．　Ｐ、２．０６〜２０８を参照す
ることもできる。

また、温和な反応条件を月４いる方が−とじてに１、Ｎ
−アルキルカルボン酸とリン酸とを脱水剤（ｆＲＩえば
五酸化リンや無水酢酸）の存在下で加熱し、脱水縮合と
脱炭酬反応によって合成する方法もあり、こ２］に関し
ては四秒公開公報第２，１３２，５１１号明細書を参照
することもできる。

さらに本発明にかかる一般式（Ｉ）または（ＩＴ）で表
わされる化合物の合成方法に１４・、ｉ　シては、米国
行訂公報第４，２０２．８　’ｉ’　１号、同第２，５
９９．ｉ３０　’７　’ｒｊ１回第３，８２２，３９３
号、西独特訂公報第２．０２１．１４　Ｂ畦の各明細書
を参照してもよい。

一般式（Ｉ）または（ＩＩＪで表わさ１１る化合物の７
１かでもアミノ残糸が２つ以」二含ま才１ているりｒ７
基が少なくとも２つ以上含まれている下記の一般式ＣＵ
Ｔ）　、　（Ｉｖ）、（ＶＪ、（Ｖｌ）、（Ｖｌｌ）　
（７’）　ウチ１７）　イスＨかて表わさ１１．る化合
物か特にｆ（ｆましいものである。

１ ０＝Ｐ−ＯＡ ０に １ ０Ａ’ ＯＡ’ ＯＡ （ただし一般式印、（■］、（ＶＤまたは（ＶＬＩにお
し）で Ｌは総炭素原子数１〜２０を有する２価基であり置換基
を有していてもよく、 ｘ２は炭素原子数１〜２０を有する飽和または不飽和ノ
アルキ残基（直鎖で胤分岐していてもよく、シクロアル
キル基であってもよく、置換基として置換アミン基、ハ
ロゲンＩ３７．子または、置換または未置換の、アリー
ル基を有していてもよい。）または炭素原子数３〜２０
を有する置換または未置換のアリー換褪としては、炭素
原子数１〜１７を（７する飽和または不飽和の置換また
未置換のアルキル裁；置換アミノ県；またはハロゲン原
子をイーしていてもよい。）を表わし１、前出のｘ２と
してのアルキル塙、アリール基の１ いずれも−Ｐ−ｎＡ　（前記一般式ＣＩ）またはＯＡ’ （ｒＩ）のもσ）と同じノで表わされるリン酎残基を有
し、ていてもよく、一般式（ＩＩＤ、（ＩＶ）、と同じ
ものを表わす。フ 次に前記一般式＜１．ＩＩ）、（■）、（ＶＤまたは（
■〕におけるＬについて、さらに詳しく説明する。

Ｌは総炭素原子数１〜２０を有する２価列・であるが、
該２価基としては、炭素原子数１〜２ｏを有する直鎮ま
たは分岐したアルキレン基：総炭素原子数１〜２０を有
し、その一部に芳香族の２価基を有するところの、２価
の炭化水嵩残基：総炭素原子数１〜２０を眉し、その一
部に少なくとも１つの置換アミノ残基を有するところの
直＠ｊまたは分岐したアルキレン基、またはその一部に
少なくとも１つのアミノ残基と芳香族の２価基を有する
ところの２価の膨化水素残基などが好９しいものである
。

一般式（川）　、（［ＶＪ　、（ＶＤまたは（■うにお
けるＬの例を表−ＣＩＩＤにあげるが、一般式ＣＨＤま
たはＯＡ′ 式（Ｉ）におけるｘ’−がとり得る１つの形であり、ま
たはｘ’−１−Ｌ−が一般式（ＩＩＪにおけるｘＩ　１
がとりＯＨＲ” Ａ１ 得る１つの形であることはいうまでもなく、才たＬとし
では表−（Ｉ）、表−（１１）にあばた例示化合物を参
照することができる。

表　　　　　　　　　　ＵＪＴ） １、　　　−０Ｈ２− ２、−（Ｏ１２）６− ３、　’　　　−（ＯＨ，ハ、− ４、ＯＨ。

−ａＨ７ａＩ＋ｃＨ，− ８、＜（Ｈ■Ｊｓ− ９、−ＯＨ，ＯＨ，ＮＯＨ，（４Ｈ２−０Ｈ。

次に一般式（ＩＩＤ、（ＩＶ）、（Ｗまたは（耶におけ
０＝Ｐ−ＯＡ Ａ１ 般式ＣＩ）におけるｘｌ−がとり得る１つの形であり、
またはＸ２−Ｎ’−Ｌ−が一般式（ＩＨにおけるｘ＋＋
がと誌 Ｑ＝ｐ−ＯＡ ＯＡ’ り得る１つの形であることはいうまでもなく、また表−
（■）、表−（ＩＩ）にあげた例示１１合物全参照する
ことができる６ 表　　　　−（ＩＶ） ｌ・　　０Ｉ２Ｈ２！− ２，０１８Ｈ３フー ３、ＯＨ８− ５、　　　０６ＨＵ− ”　　　　　　　Ｃ６１”ＩＪ（０２Ｆ６）ＣＨ−８、
（Ｉｇｌ’ｌｌ□− ９、Ｏ，Ｈ，− １０、０２［１１１− １１、Ｃ，。Ｈ９，− ＯＨ １４、０＋、Ｈ２ｓ　　Ｎ　　（０ＨＪｓ−ＣＨ。

Ｏ＝Ｐ　−ＯＨ ０Ｉ（ １５、０８Ｈ，、−Ｎ−（ＣＩ、）、−ｃｏ。

暢 Ｑ＝ｐ−ＯＮＨ４ 曜 ＮＨ４ １６、（ＬＢ）Ｈ２１Ｎ（ＣＪ）５− ＣＨ，−ＰＣ＋、Ｏａ １　’ｉ’、　　　　　　　　（０８Ｈ−１？）２　Ｎ
　−（ＣＨ２）、−１８，０，１：Ｌ１２−１□２−（
＋ｌ＋２１！Ｈ１：！Ｈ，−　　　　１ ０Ｈ，（ｌＨ。

〇二ｐ−ＯＨ 書 ＯＨ ＯＨ，−Ｐ−ＯＮＨ。

書 （ＩＮＨ４ ２０、（ＯＨ，）、０ＨＣＩＩ、　− ＮＨ４ ２６、Ｏ，Ｈ，、−Ｎ−（ＯＨ，）、−ＣＨ（ＯｓＨ旬 〇：ｐ−Ｑ・ＮＨ。

Ｃ）ＮＨ。

２Ｂ、　　　　　　Ｏ，Ｈ，−Ｎ−（＋Ｈ，０Ｈ（ＯＨ
＊）ＣＨ，−ｏ＝ｐ−ｏ・ＮＨ４ １ＮＨ４ ２９、ＯＨ，−Ｎ−ＯＨ，ＯＨ，（ＯＨ，）ＯＨ，−０
・ＮＨ，（ＣＩＡＨ３？） ０・＋ＪＨ（０，１（、）ｓ ＯＨ！ ■ ０＝Ｐ−ＯＬｉ Ｌｉ ＤＨ。

３５、　　　　　　ＯＨ，−Ｎ−（ＣＨ，）４−ＣＨ３ ＯＨ。

ｏ＝ｐ−ｎ・ＮＨ，（ＯＨ，九 ０−Ｎも（ＯＨｓ）ｔ ＯＨ，−Ｎ　−（０１１，ｈ− ０Ｈ−ＯＨ。

ｏ−ｐ　　Ｏ・Ｎ）！３（０４Ｈｏ） （＋−ＮＨｇ（０４Ｈ９〕 ＯＨ。

ＯＨ，ＯＨ。

０＝ｐ−ｎＨ ＣＨ なお、本発明にかかる一般式（Ｉ）または（１１）でサ
レ７）　化合物ハｆｉ　　（Ｉ　）、（Ｈ）、ＣｌＩＤ
　、　（ＩＶ、ＩＶＬ　ｒＬＩｌ示したものに限定され
るものではなく、その技術的範囲内でいろいろな形がと
わるものである。

本発明にかかる磁気記録媒体について、さらに詳しく説
明する。

発明にかかる一般式（Ｉ）または（ＨＪで表ｔ〕さ化合
物を磁性層に含有する磁気記録媒体とし、大別して２通
りのものがある。

０１つは、前記一般式（ＩＪまたはＣ１■）で表わる化
合物が、強磁性粉末を処理した形で、非支持体上の磁性
層に含有されていることを特する磁気記録媒体である。

ここで［強磁性粉処理した形で非磁性支持体りの磁性層
に含有でいるＪとは、強磁性粉末を、あらかじめ前殻式
（ＩＵまたは（ＩＩ、）で表わされる化合物によ処理し
、処理済みの強磁性粉末が磁性層に含ｎていることを意
味する。

処理済みの強［１ｅ性粉末をつくる方法としては、例え
は各（車溶媒中で強磁性粉末を分散する方法がある。

前記分散方法としてはボールミル、サンドグラインダー
、高速インペラー分散機、高ｊ屯ミキサー、ホモジナイ
ザー等を使用する方法が挙６１゛られる。

強磁性粉末をあらかじめ処理ｒるときの溶媒として水ま
たは゛親水１↑溶＃：、例えば炭素原Ｔ゛敬１〜８個を
有する直〜寸たは分９［ｖのアルコールあるいはアルコ
ールエーテルあるいは多価アルコール等のアルコールｆ
ｆｌ　（例えばメタノール、エタノール、エトキシエタ
ノール、エチレングリコール等〕：炭素、原子音３〜６
個？有するケトン（例λばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロ′＼キーリノン等
）：テトロヒドロフランまたはジオキサンのような親水
性エーテル二Ｎ−メヂルビロリドン、ジメチルホルノ、
アミド、ジメチルアセトアミド、ピリジンなどの含窒素
親水性溶媒などが使用できる。また前記親、水性溶媒に
水を５０＠椴％以下加えて使用してもよい。

また前記溶媒として疎水性溶媒を用いることもできるが
、ｎ磁ｔｑ粉末が本来、親水性が強いものなので前記溶
媒としては親水性溶媒が好ましく、なかでもアルコール
類（水を含んでいてもよい）が特に好ましい。

本発明にかかる一般式ＣＩ）または（ＩＤで表わさｎる
化合物とは異なった化合物で、例えば公開特許公報昭５
７−６Ｑ５３４号に記載されている含フツ素アミノ酸型
両性化合物を用いて、前記のような分散処理を行なうと
、例えば、強磁性粉末が金属粉またはその合金の場合に
は、本発明にかかる化合物によった場合と比較して、磁
性塗料における強磁性粉末などの分散性は不十分であり
、磁気記録媒体としての特性も実施例で述べるように好
ましくはなかった。

これは、前記含フツ素アミノ酸型両性化合物と、本発明
にかかる一般式ＣＩ）またはＣＩＩ）で表わさｎる化合
物において、特に強磁性粉末が、金属粉である場合に、
強磁性粉末に対する吸着性に差が生じているものと考え
られ、本発明にかかる一般式ＣＩ）またはく１［）で表
わさ第１る化合物の構造において、窒素１東子に結合し
２ているＸｌまたは窒素原子といＷＥ子吸引性（ｉ９’
Ｊ−；ｚ”＋！’　ｖ　’ｙ　”）　”−６はない基を
有する三級アミンヶ（１にと、リン酸残基の２つの部分
か強磁性粉末に対して好ましい結果を示すものと考えら
第１１、この効果は特に「強磁性粉末が金４粉またはそ
の合金である場合に、従来の分散方法によるイ「Ｆｌ　
ｔ’Ｊ＝　＄利を用いた磁気、記ｔｔ媒体よりも著しい
効！Ｈ，（例えば酸化防出効果または防錆効果ならひに
強ＩＢ性粉末の良好な分散性による優Ｉした１気および
′電気的特性〕が認められた。

不発１１１１にかかる一般式（Ｉ）またはｌで表わされ
る化合物で、あらかじめ強磁性粉末を処理するときは、
強磁性粉末１００重端部に対し２て０．０５重［貧２＋
（Ｓから５０車垣部、特に好ましくは０．１重置部から
１０重量部用いることか好ましい。０．０５市屓未満で
は効果か十分ではなく、５０爪！　！Ｇ＋！を越えると
１ブルーミング」現象かおこりやすく好ましくないから
である。

本発明にかかる一般式ＣＩ）または（■）で表わさｎ、
る化合物を前記親水性溶媒および／または水の溶液とし
て用いる場合、一般式（Ｉ、ｌまたは（ＩＤ７表わさｒ
しる化合物０．０５重量部から５０重Ｆ〒１部に対して
前記親水性溶媒および／または水を５０重量部から２０
００重隈部１好ましくはコ、００〜１０００重端部、用
いることができる。従って、例えば弾磁性粉末１００重
敏ｍ；に対して５重は部の界面活性剤を使用したいとき
は、例えば前記一般式（Ｉ）または（ＩＤで表わさｎる
化合物の液：１０重？ｒｊ％濃度のもの（前記親水性溶
媒および／また（ま水９０重量部と本発明にかかる一般
式（■）または（ＩＩ）で表わさｎる化合物（以下一般
式ＣＩ）または（１，Ｉ）の化合物と称す）１０重量Ａ
ｌζを混合したものりを５０重駅部使川ず第１ばよい。

また強磁性粉末１００ｇｒに対して一般式（Ｉ、ｌまた
は（ＪＩ）の化合物を親水性溶媒および／または水に混
合した液を５重ｍｌ〜３０００　ｄ使用し、好ましくは
５０　ｍｌ　〜２０００　ｍｌ使用する。

強磁性粉末、一般式ＣＩ）または（ＩＩ）の化合物、親
水性在庫溶媒および／または水は、前述し７たいろいろ
な割合で使用することができる。

このようにして得られた処理済み強磁゛注粉末は、磁性
塗料用として十分に疎水化さゎ、ているので、後述する
磁性塗料として使用したとき、分散性に優れた強磁性粉
末であった。

本発明にかかる強磁性粉末を磁性塗料に使用した場合の
ｆヤオ′し−た分散性については、実施例でＲ’Ｆ　Ｌ
。

く説明するが、一つの例としては、磁性塗料を例えはア
プリケータなどで薄い膜にしたものをｔ’ｌｆ、子顕？
ｌｆｉ’２で観察して、その分散の４１合いを知ること
ができるが、本発明にかかる磁性〜゛ｒ料は極めて良好
に分散されていた。

本発明にかかる一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を
磁性層に含有Ｊする磁気記録媒体のもう１つのタイプの
ものは、−烈′式（Ｉ）またはＣＩＩ）の化合物を結着
剤、強磁性粉末とともに溶媒中で混練、分散し磁性塗料
とし非磁性支持体上に塗布して磁性層として、本発明に
かかる磁気記録媒体とするものである。この場合、本発
明にかかる一般式（Ｉ）または（ｎ）の化合物を強磁性
粉末１００重量部に対して０．５〜３０重歌部、好まし
くは０．５〜１０重量用い、後述する溶媒または溶媒お
よび結着剤とともに混線、分散する。一般式（Ｄまたは
ＣＴＩ）の化合物が強磁性粉末１００重量部に対して０
．５重量部未満では効果が十分ではなく、３０重量部、
好ましくは１０重量部、を越えると「ブルーミング」現
象が起こり易くなり好ましくない場合がある。また、一
般式（ＩＵまたはＣＴＩ）の化合物を添加する場合、直
接添加してもよいし、適当な溶媒に溶がして（例えばメ
タノール、エタノール等のアルコール類やアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、テトラヒドロ゛フラン、ジオキ
サン等のエーテル類、その他の親水性溶媒が好ましい。

）添加してもよい。

くお、本発明にかかる一般式（ＩＪまたはＣ１１）の化
合物は、前述したようにあらかじめ強磁性粉末を処理し
て、処理済みの強磁性粉末を磁性層に含有させる場合で
も、または磁性塗料用の溶媒または、該溶媒および結着
剤と、強磁性粉末とともに、　　混練、分散したものを
非磁性支持体に塗布して磁性層に含有させる場合、いず
れであっても一般式ＣＩ）または（ＩＪ、ｌの化合物を
１つだけ用いてもよいし、２つ以−に（７１川してもよ
い。

また、一般式ＣＩ）また（Ｕ）の化合物を磁性層に含有
さセる前記２通りの方法のうち、あらかじめ強磁性粉末
を処理して、処理済みの強磁性粉末を磁性層に含有させ
る場合の方が、磁性塗料を作成する場合の分散または混
練に膚７する時［８１が短かくて済み、好ましい場合が
あり、特に強磁性粉末が金属粉また（１その合金の場合
に望ましい。

ＮＩＪち、前記一般式（Ｌ）または（Ｕ）で表わさ才］
、る化合物が、強磁性粉末を処理した形で、非磁性支持
体上の磁性層に含有さｎていることを特徴とする７心気
記録媒体がより好ましいものといえる。前記「処理した
形で」とは、強磁性粉末を、あらかじめ処β（１したこ
とにより磁性層に含有さオ′１、てイルことであり、強
磁性粉末に吸着または含まれていてもよいし、該粉末か
らＭ　ｆ４にした形で磁性層に含有されていてもよい。

本発明にかかる強磁性粉末としては、たとえばｒ−Ｆｅ
２Ｏ，粉、Ｆｅ５０４粉、Ｏｏ含含有−Ｆｅ、Ｏ，粉、
ＣＯ含有ｌＦｅ３Ｏ４粉、ＯｒＯ＠粉の他、Ｆｅ粉、Ｃ
Ｏ粉およびＦｅ−Ｏｏ　−Ｎｉ合金などの金属粉および
その合金などの各種強磁性体が広範に使用できる。

本発明にかかる磁性塗料は、強磁性粉末（前述したよう
にあらかじめ一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物によ
って処理さｎていてもよい。フ、結着剤、一般式（ＩＪ
または（Ｔｌ）の化合物（強磁性粉末があらかじめ一般
式（Ｄまたは（ｒｌＪの化合物で処理さＴ］、ていると
きは、あらためて加えなくてもよいし、又、さらに加λ
てもよい。）と塗布溶媒を混練、分散して調製し、この
磁性塗料を非磁性支持体」二に塗布して磁性層とし、本
発明にがかる磁気記録媒体とする。

前記いずれの磁性塗料においても必要に１ノしして分散
剤、潤滑前、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させ
てもよい。

磁性塗料の製法に関しては、特公昭３５−１５号、同３
９−２６７９４Ｊｊ３、同４３−１８６号、同４７−２
８０４３号、同４７−２８０４５号、同４７−２８０４
６ぞ、同４７−２８０４８号、同４７−３１４４５号、
同４８−１１１６２号、同４８−２１３３１号、同４８
−３３６８３七公報、西独公開特許公報２０６０６５５
号明細書、ソ連特δ１″明細占３０８０３３号等の各公
報にくわしく述べられている。

本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層に使用できる結着
剤としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
反応型樹脂または電子線照射（１１，Ｉｌｌ梨型樹脂、
こｎらの１ｌｌｉ’、合物が使用される。

熱ｉｒＪ塑ｔＩＰ：樹脂としては、軟化温度が１−５０
　”Ｃ以下、平均分子駄が１０，０００〜２００，００
０、屯合曳が約２００〜２，０００程度のもので、例え
は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン）５．４１合
体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル
酸エステル−ｍ化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エ
ステル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポ
リ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリア
ミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（
セルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセ
テート、セルローストリアセテート、セルリースプロピ
オネート、ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル
−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合
成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこｎらの混合物等が使用
される。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、−同３９−
１２５２８号、同３９−１１２８２号、同４０−５３４
９号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３号、同
４１−１４０５９号、同４１−１６９８５号、同４２−
６４２８号、同４２−１１６２１号、同４３−４６２３
号、同４３−４５２０６号、同４４−２８８９号、同４
４−１７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５−１
４０２０号、同４５−１４５００号、同４７−１８５７
３号、同４７−２２０６３号、同４７−２２０６４号、
同４７−２２０６８号、同４７−２２０６９号、同４７
−２２０７０号、同４８−２７８８６号公報、米国特許
第３，１４４，３．５２号、同第３，４１９，４２０号
、同第３，４９９，７８９号、ＩＭ＋第３゜’７１３．
８８’７号明細書に記載されてｌ／する。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてＧ′ｉ、塗布液の
状態では２００，０００以下の分子量で序）す、塗布乾
１１’Ｔｈ後には縮合、付加等の反応Ｇこより分子ＩＨ
ｔＧま尖斤限大のものとなる。また、こｎらの樹月旨の
な力）で樹脂が熱分解するまでの間に軟化また＆ま溶−
しないものが好ましい。具体的には、例え（まフェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ボ１ノウレタン硬イしｓｔ＋　
ｔｓ哨、尿素樹１１１イ、メラミン樹脂、アルキ・ンド
樹月１１、シリコン樹１１ｈ　、アクリル系反応鉗脂、
Ｉ藷分子敗ポリエステルｆｉ＃　ＩＩＷとイソシアネー
トプレボ１」マーの混合物、メタクリル酸鳩共取合体と
ジイソシアネートプレポリマーの混合物、ボ１ノエステ
ルボ１ノオールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂、低分子量グ１〕コール／、傷分子
量ジオール／トリフェニルメタントリイソシアネートの
混合物、ポリアミン樹脂およびこわ、らの混合物等であ
る。

これらの樹脂は特公昭３９−８１０３号、同４０−９７
７９号、同４１−７１９２号、同４１−８０１６号、同
４１−１４２’７’５号、同４２−１８１７９号、同４
３−１２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１
４５０１号、同４．５−２４９０２号、同４６−１３１
０３号、同４７−２２０６’７号、同４７−２２０’７
２号、同４７−２２０７３号、同４７−２８０４５号、
同４７−２８０４８号、同４７−２８９２２号公報、米
−（１特許第３，１４４゜３５３号、同第３，３２Ｑ、
０９０号、同第３，４３７，５１０号、同第３．５９　
’ｉ’、２７３号、同第：３．’ｉ’　８１，２１０号
、同第３゜’７８１，２１１号明細書に記載さオ］、て
いる。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えは無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイ
プ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリ
ルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、または多官能
モノマーとして、エーテルアクリルタイプ、ウレタンア
クリルタイプ、エポキシアクリルタイプ、リン酸エステ
ルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボン
タイプ等が挙げられる。

これらの結着剤の単独または組合わされたものの混合割
合は、該強磁性粉末１００重量部に対して結着剤１０〜
４００重量部、好ましくは３０〜２００屯咀部の範囲で
使用される。結着剤が多すぎると磁気ｄ１−１録媒体と
したときの記録蕃曳が低下し、少なすぎると磁性層の強
度が劣り、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事郭
が生しる。

さらに本発明にかかる磁気記録ＩＩ＃、体の耐久性を向
上させるために１慢性層に各抽硬化剤を含イ］させるこ
とができ、例えばポリイソシアネートを含有させること
ができる。

ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネートと３価
ポリオールとのイ」加俸、もしくはジイソシアネートの
５屓体、ジイソシアネート３モルと水の脱炭酸化合物が
ある。

こわらの側としては、トリレンジイソシアネート３モル
とトリメチロールプロパン１モルの付加体、メタキシリ
レンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパン
１モルの付加体、トリレンジイソシアネートの５量体、
トリレンジイソシアネート３モルとへキサメチレンジイ
ソシアネート２モルから成る５量体、ヘキサメチレンジ
イソシアネート３モルと水１モルを反応させて得らｎる
脱炭酸体等があり、これらは工業的に容易に得らｎる。

磁性層には、本発明にかかる前記一般式（Ｉ）またはＣ
■）の化合物、前記強磁性粉末、前記の結着剤、硬化剤
の他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止
剤等が加えらｎてもよい。

使用されてもよい分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ルン酸等の炭素原子数８〜１８個の脂肪ｒｌＩ（Ｒ−ｏ
ｏｏｕテ表わさｎＲは炭素原子＠７〜１７個の飽和また
は不飽和のアルキル基）：前記の脂肪酸のアルカリ金属
（Ｌｉ、Ｎａ。

Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、　Ｃａ、、　Ｂ
ａ等）から成る金属石鹸：レシチン等があげられる。

この（ｆ９．に炭素原子数１２以上の高糾アルコールお
よびこ旧、らの他に硫酸エステル等も使用可能である。

また市販の一般の界面活性剤を使用することもできる。

こ゛れら分散剤は１８類のみで用いても、あるいは２種
類以上を併用してもよい。こ′Ｊ′Ｘ、らの分散剤は結
着剤１００重量部に対して１〜２０　ｔＲｋｔ部の範囲
で添加される。

こｉｔら分散剤は、特公昭３９−２８３６９号、同４４
−１７ｐ４５号、同４８−１５００１号公報、米国特許
第３．５８　’ｉ’、９９３号、同第３．４　’７０，
０２１号明４１＋１書等に記載されている。

潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブラック、
グラファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数１２
〜１６の一塩哉性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計
して炭素原子数が２１〜２３個に代る一価のアルコール
から吃る脂肪酸エステル（いわゆる四つノ等も使用でき
る。

これらの潤滑剤は結着剤１００重量部に対して０２〜２
０重攬部の範囲で添加される。こγ１らについては特公
昭４３−２３８８９号公報、回４３−８１５４３号等の
公報、米国特許第３，４７０，０２１号、同第３゜４９
２．２３５号、同第３，４９７，４１１号、同第３，５
２３，０８６号、同第３，６２５，７６０号、同第３，
６３０，７７２号、同第３，６３４，２５３号、同第３
，６４２，５３９号、同第３，６１３　’７゜７２５号
の各明細書、より　Ｍ　　Ｔｅｃｈｎｌ−ｃａｌ　Ｔ）
ｊ、ｅｃｌｏ　−ｑｕｒｅ　　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　　Ｖ
ｏｌ、　　９　　、　　Ａ　７　　、　　　Ｐａｇｇ　
　７７９（１９６６年１２月）：ＩＬＫＫＴＲＯＮＩＫ
１９６１年Ａ１２、Ｐａｇｅ３８Ｑ等年配１２れている
。

使用してもよい研摩材としては、一般に使用さ第１、る
材料で溶融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コランダ
ム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド
、ザクロ石、エメリー（主成分：フランダムと磁鉄鉱ン
等が使用される。こちらの研磨材は平均粒子径０．０５
〜５μの大きさのものが使用され、特に好ましくは、０
１〜２μである。

これらの研磨材は結合剤１００重鼠部に対して２〜２０
重量部の範囲で添加される。こｔ］らの研磨材は、特開
昭４９−１１５５１０号公報、米国特許第３．００７，
８０　’７号、同第３，０４１，１９６号、同第３．６
８’７゜７２５号、英国特許第１，１４５，３４９号、
西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ）８５３，２１１号明細書に
記載されている。

使用してもよい帯電防止剤としては、クラファイト、カ
ーボンブラック、カーボンブラックグラフトポリマーな
どの導電性粉末：サポニンなどの天然界面活性剤：アル
キレンオキサイド糸、グリセリン系、グリシドール系な
どのノニオン界＋ｆｔｉ活性剤：　Ａ級アルキル了ミン
類、第４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素
環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオ
ン界面活性剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エ
ステル基、燐酸エステル基等の酸性晶を含むアニオン界
面活性剤ニアミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノア
ルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤な
どがあげられる。

こちら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第２．２　’７１，６２３号、同第２，２４０．４　
’７２号、同第２，２８８，２２６号、同第２，６７６
，１２２号、同第２゜６７６．９２４号、同第２．６　
’７６，９７５号、同第２，６９１，５６６号、同第２
，７２７，８６０号、同第２．’７３０，４９８号、同
第２，７４２．３　’ｉ’　９号、同第２，７３９，８
９１号、同第３，０６８゜１０１号、同第３，１５８，
４８４号、同第３，２０１，２５３号、同第３，２１０
，１９１号、同第３，２９４，５４０号、同第３゜４１
５．６４９号、同第３，４４１，４１３号、同第３，４
４２，６５４号、同第３，４７５，１７４号、同第３，
５４５．９　’ｉ’　４号、西ドイツ特許公開（ＯＬ　
Ｓ　）　１，９４２，６６．５号、英国特許第１．０７
　’ｉ’、３１７号、同第１．１９８，４５０号等の各
明細書をはじめ、小田良平他−ｉ！′「界面活性剤の合
成とその応用」（槙書店１９６４年版）：に、Ｗ、ベイ
リ著「サーフェスアクティブ　エージエンツ」（インタ
ーサイエンスパブリケーションインコーポレテイド１９
５８年版）：Ｔ、Ｐ、シスリー著［エンサイクロペディ
ア　オブ　サー７エスアクティブエージエンツ　第２巻
」（ケミカルパブクツシュカンパニー１９６４年版）：
「界面活性剤便覧」第６刷（産業図書株式会社　昭和４
１年１２月２０［１）などの或書に記載されている。ま
た、本発明にかかる一般式ＣＩ）または（ＩＴ）の化合
物を使用゛リーることもできる。これらの界面活性剤は
、単独または混合して添加してもよい。こ第１らは帯電
防１−剤として用いら７Ｉるものであるが、時としてそ
σ）他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤？ｌｔ
ｌ’主の改良、峨布助剤として適用さＴする場合もある
。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際Ｇこ使用する溶
媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類：メタノール、エタノール、ブロノぐノール、ブタノ
ール等の７ルコール ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢Ｉｌｌｌ
冬・りＩＪコールモノエチルエーテル等のエステ／ｌ／
　ｌ’（　ニーμｍ４−一チーーレーコーー＝ー４Ｌー
Ｊムー−　グ　リ　コ　ー　ル　ジ　メ　チ　ル　エ　
ー　ブー　ルゲリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン等σ）グリコールエーテル類：ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素：メチレンクロライト°、
エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、゛電
゛　　ジクロルベンゼン等の ハロゲン化炭化水素等のものが使用できる。

また、非磁性支持体の素材としてＬま、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等
のポリエステルｆｉｊ、ポリプロピレン等のポリオレフ
ィン類、セルローストリアセテート、セルロースダイア
セテート等のセルロース読導体、ポリカーボネートなど
のプラスチックＮＩ　Ｃ　ｕ＋Ａｅ，Ｚｎなとの非磁性
金属、カラス、磁器、磁器等のセラミックなどが使用さ
第１る。

これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、シート状の場
合は約３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０７１ｍ
であり、ディスク、カード状の賜金は、３０μｍ〜１０
ｍｍ程ＩＶであり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用
するレコー々゛−に応してその型は決められる。

上記非磁性支持体は、帯屯防＋ｌ二、転写防出等の目的
で磁性層を設けた側の反対σ）面か、いわゆるバックコ
ート（　ＢＰＬｃｋｃｏａｔ　）さｎてもよい。

バンクコートに関しては、例えは米国特許第２．８０４
．４　ｆｌ　１号、同第３，２９３，０６６号、同第３
，６１７゜３７８号、同第３，０６２，６７６勺、同第
３，７３４，７７２号、同第３．４　’ｉ’　６，５９
６．号、同第２，６４３，０４８号、同第２゜８０３．
５５６吋、同第２，８８７，４６２号、同第２．９２３
，６４２号、同第２，９９７，４５１号、同第３，００
７，８９２号、同第３，０４１，１９６号、同第３，１
１５，４２０号、同第３゜１６６．６８８岩等の各明細
書に記載さｎている。

また一般式（Ｉ）または（ＩＩＪの化合物をバックコー
ト層に使用することもできる。

また、支持体の１１６態はテープ、シート、カード、デ
ィスク、ドラム等いずれでもよく、形才に応じて種々の
月利が必、要に応じて選択される。

本発明にかかる前記一般式（Ｉ）または（ＩＤの化合物
、前記強イ砿性粉末、結着剤、分Ｉ′Ｊ’＜剤、ｉ閂滑
剤、研磨剤、・；１ｙ市防止剤、溶媒等は混線されて（
（ｄ性塗料とされる。

混線にあたっては、前記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の
イビ合物、前記強磁性粉末および上述の各成分は全て同
時に、あるいは飼々順次に混練機に投入さ第１る。例え
は、まず一般式（Ｉ）または（ＩＤの化合物を含む溶液
中に前記強磁性粉末を加え所定の時間混練し、しかるの
ちに残りの各成分を加え混練をつづけて磁性塗料とする
方法がある。

混線分散にあたっては、各種の混練機が使用される。例
えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペ
ブルミル、サンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアト
ライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、
高速度？ＩｊＭミル、ディスパーニーグー、高速ミキサ
ー、ホモジナイザー、超音波分散機などがある。

本発明にかかる磁性塗料は、これらの方法によって分散
したとき、極めて良好な分散が行なわれ実施例で述べる
ような分散性評価方法によったとき、電子顕微鏡で観察
したときの凝集物の数は、従来の磁性塗料の場合よりも
極めて少なかった。

混線分散に関する技術は、Ｔ、Ｏ，ＰＡＴＴＯＮ　著Ｐ
ａ１ｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎ４　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｉｏｎ　（１９６４年Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｌｅｙ
　＆　５ｏｎｓ社発行）に述べられている。

また、米国特許第２，５８１，４１４号、同第２，８５
５，１５６号の各明細書にも述べられている。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層全形成するため
の塗布方法としては、エアードクターコート、ブレード
コート、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コ
ート、リバースロールコート、トランスファーロールコ
ート、グラビアコート、キスコート、キャストコート、
スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能であ
り、こ才］らの具体的−説明は朝食書店発行の「コーテ
ィング二「学」２５３頁〜２７７頁（昭和４６年３月２
０日発行）に詳細に記されている。

このような方法により支持体上に塗布された磁性層は必
°沙により層中の強？ｒη性粉末を配向させる処理を施
したのち、形成した磁性層を乾燥する。

また必要により表面平滑化加工を施したり所望の杉状に
Ｉあ断し妹りして、本発明の磁気記録体を製造する。

この場合、配向Ａ’Ｈ場Ｃま交流または直流で約５００
〜３５００ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１０
０℃程ＩＭ−１乾燥時間は約３〜１０分間程度であるこ
とが好ましい。

本発明にかかる強磁性粉末の配向方法は、丁記の特許中
にも述べらγＬでいるような方法によってもよい。

例えば、米国特許第１，９４９，８４０号、同第２，７
９６゜３５９号、同第３，００１，８９１号、同第３．
１　’７２．’ｉ”ｉ’　６号、同第３，４１６，９４
９号、同第３，４７３，９６０号、同第３゜６８１．１
３８号の各明細書、特公昭３２−３４２７号、同３９−
２８３６８号、同４０−２３６２４号、同４０−２３６
２５号、同４１−１３１８１号、同４Ｂ−１３０４３号
、同４Ｂ−３９７２２号の各公報などである。強磁性粉
末の配向方向は、その用途により定められ、る。

１！ｉｔち、サウンドテープ、小型ビデオテープ、メモ
リーテープの場合にはテープの長さ方向に平行であり、
放送用ビデオテープの場合には長さ方向に対して３０°
乃至９０°の傾をもって配向される。

以上のようにして作製した本発明にかかる磁気記録媒体
は、従来のものにくらべて耐摩耗性が極めて良好であり
、また保存安定性にもすぐれていた。また本発明にかか
る磁気記録媒体は、Ｓ／Ｎ比（シグナルとノイズとの比
）が従来の該記録媒体よりも大１ｌ１１１に改鋳されて
いたし、また再生出力についても、従来のものよりも高
い［ｒｇ生出力を？Ｖ）ることかできた。以上の優れた
点から不発明幀かかる磁気Ｃ己鐸媒体は高密Ｉ速記録に
おいても優れた性能を示した。さらに、本発明において
強磁性粉末として前述した広範囲のものが使用できるが
、特筆すべきは、弾６η性粉末として金属粉またＧ」そ
の合金を使Ｙ１１シたとき、従来の磁気記録媒体に比し
て、著しく優れた性能を示したが、これはサビの発生を
防止する効果が著しいことも、分散性向上と同断に該媒
体の性能向上に′寄与したと考えられる。

以下に本発明を実施例により、更に具体的に説明する。

ここに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら通説しない範囲において変咀しうるものであることは
本業界に携わるものにとっては容易に理解されることで
ある。

従って、本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。なお、下記の＄施例において「部」はすべて１市ｌ
：、（部」を示し、実施例で用いている「ｎ−デイオデ
ーブ」ならひに「ビデオテープ」なる川１ｉｒｔ　ハ本
明細占中”　ｒ　／ＩＲ〈’−、ｊｌ！　ｊ’Ｊ　ｐｖ
（ｈ　Ｊ　Ｌ’−ｅ　竹イ太ろヮ 実施例１ 下記第１表に示す本発明にかかる例示化合物をメタノー
ル５００部に混合１．たちのにす：ｉ！　１３性粉末１
００部を加えて混合分散した。その後、濾過、自然乾ツ
１′ｆｆ後ｓｏ’ｃで減圧乾・１３ｓ　！　１＞’＋、
１表に示１−処理済み強磁＋’＋粉末１〜２５を作７１
＋すし７た。

昼・５１余白 第１表 上記によって得られた処理済み強磁性粉末煮−１〜２５
を用いて下記の組成の磁性塗料を非磁性支持体上に塗布
して磁気テープを作製した。

上記組成物をボールミルに入わ１、充分に混合分の片面
に１２００ガウスの磁場を印加しつつ乾燥膜厚５μｍと
なるように塗布し乾燥した。

かくして得られた広巾の磁気ウェーブをスーパーカレン
ダー処理し、１２．７　ｍｍ　ｒｌｊになるようにスリ
ットし、ビデオテープを得た。そして、上記処理済み強
磁性粉末Ａｌ〜２５を用いて作製したテープを各々本発
明試料Ａ１〜２５とする。

実施例２ 下記第２表に示す本発明にかかる例示化合物をメタノー
ル５００部に混合したものに磁性合金（Ｆｅ　−（！ｏ
　−Ｎｉ　）　１００部を加えて混合分散した。

その後ｆ過、自然乾燥後、減圧乾燥し、第２表に示す処
理済み強磁性粉末Ａ−２６〜５ｏを作製し・た。

妃　　　　２１、・ かくして得られた処理済み強磁性粉末点−２６〜５０を
用いて下記の組成で（ｉＦＥ性塗料を作製した。

上記組成物をボールミルに入ｎて十分に混合、分散した
のち、トリレンジイソシアネート３部を加え、］イ・１
−に混合して磁性塗料を得た。この塗料を１５μｍ　１
５１．のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に
１２００カウスの磁場な印加しつつ乾燥膜１νが５１部
ｍとなるように塗布、乾燥した。かくして得た広ＩＩ］
の試料を実施ｚ１１１の本発明試料ｊ６−１〜２５と同
様にして、本発明試料１６−２６〜５０を作製した。

実施例３ 上記組成物をボールミルに入れて、充分に混合分散した
後、黒褐色の磁性塗料を社ｔた。こσ）塗料を用いて実
施例１の本発明紙１”ｌＡ　１〜２５と同様にし７てビ
デオテープを得た。このテープを本発明試料Ａ、　５１
〜７５とする。

実施例４ 上記組造物をボールミルに入第１て、充分に混合分散し
た後、黒ネ１ル色の磁性塗料をイリだ。この塗料を用い
て実施例２の本発明試料ｙ％−２６〜５０と同様にして
ビデオテープをｑｈた。このテープを本発明試料扁７６
〜１００とする。

に未処理ＣＯ金含有ｅ、０４を用いたほかは実施例１０
本発明１拭料と同様にし゛Ｃビデオテープを作′１ｊｌ
Ｊシた。

これを比較試料Ａ−１とする。

に未処理磁性合金（Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　）を用いたほか
は実施例２σ）本発明試料と同様にしてビデオテープを
作製した。これを比較試料属−２とする。

比較ｆ＋１１３ 上記組成物をボールミルに入ｎて充分に混合分散した後
、黒褐色の磁性塗料を得た。この塗料を用いて実施例１
の本発明試料と同様にしてビデオテープを得た。このテ
ープを比較試料應−３とする。

比較例４ 上記組成物をボールミルに入れて充分に混合分散した後
、磁性塗料を得た。

この塗料を用いて実施例２の本発明試料と同様にしてビ
デオテープを得た。このテープを比較試料Ａ４とする。

Ｘ、、ｉ　　、、１．Ａ。

上記組１ル４物をボールミルに入れて充分に混合分散し
た後、黒褐色の磁性塗料を得た。この塗料を用いて′４
施例１と同様にしてビデオテープを得た。

このテープを比較試料１６−５とする。

比較例６ 上記組成物をボールミルに入ｒ、て充分に混合分散した
後、磁性塗料を得た。

この塗料を用いて実施例２と同様にしてビデオテープを
得た。このテープを比較試料ｊ６−６とする。

比較例７ 」二記組成物−をボールミルに人旧で充分に混合分散し
た後、磁性塗料を得た。

この塗料を用いて実施例２と同（；ｊｌにしてビデオテ
ープをれＩた。このテープを比軸試料高−７とする。

比較例日 上記組１曳・物をボールミルに入１１．てバ）分に濯ノ
（分散した後、黒褐色σ）１心性塗利をＩ！＋　７：ｈ
：　Ｏこのにたｒ１をＩｌｌいて実Ｑｉ例１とＩｉ’ｌ
Ｊ　４＜ｉ’にし７てヒテＡｙ−−ブ芥’ｉＪｔ／’−
。

（二ノテープを比較ｎ１ｔｖ′Ｆ　Ａ　　８　ト’ｌ’
　７：ｓ。

これら各、ｉｌｔ　Ｙ’ｌ　ｏ）性ｊ′七ＪＬ　ｒ３＋
ｙ　ｔｉｄｌｑｈ　、１古１４４を’ｒｑ’、　、”Ｓ
　表１、才とめてＦｇず。ンＪお、Ｂｒ　／　Ｂｍ　、
！−４１７’ｌ　ＩＦ５比に一？、１１Ｌ１値か大きい
Ｒ’ｌ、　／ｉθ性才、Ｃ１主がよい。

第３表 ａ）ＲＦ出力測′ｉｌｆ用ＶＴＲデツキを用いて４ＭＨ
ｚでのＲＩＰ出力を測定し、比較試料−２の出力を０と
する相対値で表汀くした。

ｂ）ＳｌＮ比は、ＯＯ含冶Ｆθ、０．を強磁性粉末とし
て用いた試料テープに関しては比較試料−１の値をＱ　
ｄＢとし、ＦＱ　−Ｃｏ　−Ｎ１５−　仙？ｉｌ？性粉
末として用いた試料テープに酌しては、比較試料−２の
飴をＯｄＢとした相対値で表わした。

Ｃ）耐摩耗性は、橢桝゛ヘッドを用いて５ｍ長のテープ
を７　ｍ　／　ＳｅＧの速さで１・）１り返し往復摺動
させて、その後のテープ面を１４７１Ｊ１１および顕微
鏡により測定した。

ｄノ　保存安定性は、Ｉｎｉ度８０％、？１．ｌ　Ｊ９
４０℃Ｑ）条件で２４１Ｒ？ｌｉｊ放糎後σ）くっつき
の発生で１１１定した。

以上の結ヒ４４から、本発明に係る磁気記？を媒体（：
↓、従来のものに比ＩＩ（シシて耐摩耗性、保イｆ安定
性が良好（例えば保存によるくっつきが発生しない等う
でまたＳ／Ｎに優れ、高い再生出力を有する高密度記録
に適した磁気記録媒体であることがわかった。本実施例
１〜４はビデオテープについてのものであるが、オーデ
ィオテープとした場合にも本実施例同様、耐摩耗性、保
存安定性が良好で、またＳ／Ｎ比に優れ、高い再生出力
を有する高密度記録に適した磁気記録媒体であった。

実施例−５ 実施例−１〜４の本発明にかかる磁気記録媒体を作成す
る出に用いた磁性塗料と、比較例１〜８の試料を作成す
る際に用いた比較の磁性塗料をそれぞれアプリケータを
用いて、ガラス板のうえに６０ミクロンの厚さく湿潤時
］で塗布り１、顕微鏡で分散の程度を観察したところ、
比較の磁性塗料によるものは、凝集物が多いのに対して
、実施例１〜４の試料を作成する際に用いた磁性塗料に
よるものは、均一に分散されていて凝集物は、極めて少
なかった。

代理人　桑原義美 手続補正書 昭和５７年９７１１６日 特許庁長官　若杉和夫殿 ２　発明の名称 磁気記録媒体 ３　補１１をする渚 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿ＩＪ目２６計２号名　称
　（＋２７）小西六写真ｆ業株式会化代表取締役用本信
彦 ５　補正命令の日イｚＪ 自　　発 ６、ｍ正の対象 明細書の１−発明の詳細な説明」σ〕欄７、　補正の内
容 （イ）　「発明の詳細な説明」の欄を下記σ）如く訂１ −Ｐ−ＯＡＣ一般式（１１において、本式で表わ１゜ Ａ されるリン酸残基の数は、°゛−一般式）で表わされる
化合物の有する窒禦原子の数（几Ｎ）にｌを加えたもの
（７Ｌ１ｉ＋ｔ）　　より少な（・こと（ｑＮ＋を以下
）が、一般式（１）で表わされる手続補正書 特￥１−１！°長′１′、若杉和夫殿 Ｉ　巾イ′１０表示 昭和５フイＩＴ’＋、＋’ｌ願第　１５８４６４　　リ
２　発明の名称 磁気記録媒体 ３　補１１をＪると １ｊｔイ′１との関係　特Ｈ′１出願人住　所　　東京
都新宿１〆四新宿Ｎ’ｌ”＋２６計２り名　称　（１２
７）小西六写真Ｔ業株式会？−１代Ｉ可×締役　川　　
本　　信　　彦 ４代理人 〒１９１ ＪＩＩ：　　所　　東京都＋１Ｊ”］’中さくら町ｌ計
地小西六写１′！１業株式会ネ１内 ５、補１１命令の１旧・ｊ 自　　　発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く訂正′１−る。

（１）　　第７６頁上から１０行目〜１５行目σ）「強
磁性粉末の配向力ｌ７７１は、・・・・・火もって配向
される。−」を削除する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式ＣＩ）または（ＩＩ）で表わされる化合
   物を、非磁性支持体上の磁性層に含有することを特徴と
   する磁気記録媒体。 １ （ただし一般式ＣＩ）または（ＴＩ）においてｘ’は炭
   素原子数１〜３０を有する飽和または不飽和のアルキル
   基（直鎮でも分岐していてもよく、シクロアルキル基で
   あってもよく、置換基として置換アミン基、）・ロゲン
   原子または、置換または未置換のアリール基を有してい
   てもよい。ノまたは炭素原子数３〜３０を有するｌＦｆ
   換また子機１〜２０を有する飽和または不飽和の、置換
   または未置換のアルギル基；置換アミノ基；またはハロ
   ゲン原子を有していてもよい。ノを表わし、また前出の
   ｘｌとしてのアルキル基、了り−残基のい１ ずれも−Ｐ−ＯＡ（後述する）で表わされ０Ａす るリン酸残基を有しでいてもよく、 Ｒ１は炭素原子数１〜５を有するアルキル基、炭素原子
   数６〜１５を翁する置換または未置換のアリール基（置
   換基としては、炭素原子数１〜５を有する直鎮または分
   岐のアルキル基、ハロゲン原子または置換アミ７基を有
   していてもよい。）または水素原子を表わし、 ＡおよびＡ′は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類
   金属、（−ＯＨ，ＯＨ，ＯすｌＨで表わされる肩ｊＩ４
   ％頃（ただしぎは １〜１０の整数を表わす）また オン対をなすアンモニウム成分 を表わし、ＡとＡ′は同一でも異 なっていてもよく、 １ ものを表わし、 Ｑは望素摩子または炭素原子を表わし、ｄ　ｉＪによっ
   て、飽和した５または６貝環を形成し、 Ｒ′は炭素原子数１〜５を有する直鎖または分岐したア
   ルキル基を表わし、ｎはＯ〜４の整数を表わし、 ｘｌは炭素原子数１〜２０を有するアシル基または前記
   Ｘ′と同じものを表わす。フ ２）下記一般式（Ｉ）または（ＩＤで表わさｉする化合
   物が、強磁性粉末を処理した形で、非磁性支持体上の磁
   性層に含有さｎていることを特徴とする特Ｒ’Ｆ　請求
   の範囲第１項記載の磁気記録媒体。 １ （ただし一般式（Ｉ）または（Ｌｌ）においてｘｌは炭
   素原子数１〜３０を有する飽和または不飽和のアルキル
   基（直鎖でも分岐していてもよく、シクロアルキル基で
   あってもよく、置換基として置換アミノ嘱、ノーロゲン
   原子または１δ倶または未置換のアリール基を有してい
   てもよい。）または炭素原子数３〜３０を有する置換ま
   たは未置換のアリール基（１１累環化合物で１δ学だ４
   た前記の置換基としては炭素原子数１〜２０をイテする
   飽和または不飽和の置換または未置換のアルキル基；置
   換了ミノ基；またはハロゲン原子を有していでもよい。 ）を表わし、また前出のＸ′としてのアルキル基、了り
   −ル畢のいずれ１ も−Ｐ−ＯＡ　（後述する）で表わされるりＯＡ１ ン酸残基を有していてもよく、 Ｒ１は炭素原子数１〜５を有する一ｒルキル７ｉ４．　
   。 炭素ｌｌ１ｊ子数６〜１５を翁するｉｌｆ換または未置
   換のアリール基（ｆｔ’ｊ換基としては炭素原子数１〜
   ５を有する直α゛１または分岐のアルキル基−・ハロゲ
   ン原子または置換アミノ基を有していてもよい。）また
   は水素原子を表わし、 ＡおよびＡ１は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類
   金属、＋Ｃ馬Ｏ馬０すｌＨで 表わさｎる１機基（ただしｌは １〜１０の整数を表わす）また オン対をなすアンモニウム成分 を表わし、ＡとＡ′は同一でも異 なっていてもよく、 １ ものを表わし） Ｑはギ紫原子または！、２ψ素原子を表わし、形成Ｉ７
   、 Ｒ′は炭素原子数１〜５を有する直鎖または分岐したア
   ルキル基を表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、 Ｘ＋＋は炭本原子数１〜２０を有するアシル基または前
   記Ｘ＋と同じもσ）を表わす。）