JPS5984930A - 熱可塑性樹脂粒子の製造法 - Google Patents
熱可塑性樹脂粒子の製造法Info
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- JPS5984930A JPS5984930A JP18405783A JP18405783A JPS5984930A JP S5984930 A JPS5984930 A JP S5984930A JP 18405783 A JP18405783 A JP 18405783A JP 18405783 A JP18405783 A JP 18405783A JP S5984930 A JPS5984930 A JP S5984930A
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- Japan
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- styrene
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- thermoplastic resin
- resin particles
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、熱可塑性樹脂粒子の製造法に関する。
更に詳しくは、この発明は、無水マレイン酸成分を１５
〜３０重量％含有する平均重合度５００以上のスチレン
−無水マレイン酸共重合樹脂１０〜８５重量部をビニル
芳香族モノマ−９０〜６５Ｎ量部に溶解し、この溶液を
水性４！、ｌ；体中に懸濁させ重合触媒の存在下重合せ
しめかつ、前記重合中または重合完結後に発泡剤を添加
することにより発泡可能な熱可塑性樹脂粒子とすること
よりなる熱可塑性樹脂粒子の製造法を提供するものであ
る。
〜３０重量％含有する平均重合度５００以上のスチレン
−無水マレイン酸共重合樹脂１０〜８５重量部をビニル
芳香族モノマ−９０〜６５Ｎ量部に溶解し、この溶液を
水性４！、ｌ；体中に懸濁させ重合触媒の存在下重合せ
しめかつ、前記重合中または重合完結後に発泡剤を添加
することにより発泡可能な熱可塑性樹脂粒子とすること
よりなる熱可塑性樹脂粒子の製造法を提供するものであ
る。
ポリスチレン系樹脂は成形材料や発泡材料用の樹脂とし
て汎用されているが、熱変形温度が低く、耐熱性の要求
される用途に用いることは不適である。
て汎用されているが、熱変形温度が低く、耐熱性の要求
される用途に用いることは不適である。
一方、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂は、熱変形
温度は高いが、現在のところ、その製造法との関係から
パール状で小粒子のものが得にくい。
温度は高いが、現在のところ、その製造法との関係から
パール状で小粒子のものが得にくい。
一般に成形材料として大きい粒径の粒子として用いると
、成形機のホッパー供給時のくいこみ変動が太きく′ｉ
ｘカ、また成形機のシリンダー内での溶融に時間がかか
る。 またこのような大きい粒径の粒子を発泡性粒子（
ビーズ）として用いた場合は、大物の成形はともかく、
小さな成型物や肉厚の薄いもの、細かいディティールを
要求されるもの等を製造することが困難である。 この
ような観点から、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂
の小粒子化を行うために種々の工夫がなされているがう
まくいっていない。
、成形機のホッパー供給時のくいこみ変動が太きく′ｉ
ｘカ、また成形機のシリンダー内での溶融に時間がかか
る。 またこのような大きい粒径の粒子を発泡性粒子（
ビーズ）として用いた場合は、大物の成形はともかく、
小さな成型物や肉厚の薄いもの、細かいディティールを
要求されるもの等を製造することが困難である。 この
ような観点から、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂
の小粒子化を行うために種々の工夫がなされているがう
まくいっていない。
たとえば上記ジ（重合樹脂を押出機にかけて、ホットカ
ットやアンダーウォーターカットを行なっても粒径の大
きなベレットしができない。 これを多少とも改良しよ
うとして、押出機の吐出口から押出される溶融樹脂を延
伸しこれをカットするストランドカットを行なうと延伸
方向に高分子の配向や熱劣化を起し、このペレットを使
用して発泡剤を含有したビーズで成形した場合、成形中
が狭い（良好な成形体を得るための成形条件の巾が狭い
）等の問題点があった。
ットやアンダーウォーターカットを行なっても粒径の大
きなベレットしができない。 これを多少とも改良しよ
うとして、押出機の吐出口から押出される溶融樹脂を延
伸しこれをカットするストランドカットを行なうと延伸
方向に高分子の配向や熱劣化を起し、このペレットを使
用して発泡剤を含有したビーズで成形した場合、成形中
が狭い（良好な成形体を得るための成形条件の巾が狭い
）等の問題点があった。
更に、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂は、無水マ
レインシタ成分を分子内で均一に分布するように重合【
７た高分子体とすることが困疏で煩忙ナコントロールを
行なわなければならず、高価なものとならざるを得ない
。
レインシタ成分を分子内で均一に分布するように重合【
７た高分子体とすることが困疏で煩忙ナコントロールを
行なわなければならず、高価なものとならざるを得ない
。
この発明の発明者らは、上記のような問題を解決するた
めに鋭意研究した結果、この発明に至ったものである。
めに鋭意研究した結果、この発明に至ったものである。
発明者らは、まず熱水マレイン酸量の比較的大きなス
チレン−無水マレイン酸共重合樹脂をビニル芳香族モノ
マーに溶解し、この溶液を水中に懸濁させ重合触媒の存
在下懸濁状態で重合して熱可塑性樹脂粒子とすることに
より、得られる粒子を小さく、均一にすることができる
ことを見出した。 そしてこの樹脂粒子を成形材料とし
て用いた場合に、成形機のホッパー供給時のくいこみ変
動が小さく、成形機のシリンダー内での溶融が短時間で
済み、寸た、この粒子に発泡剤を含ませたとき良好な発
泡性を示し、小さな成形物や肉厚の薄いもの、細かいデ
ィティールを要求されるものが製造できることが見出さ
れた。その上、この樹脂粒子は、高価なスチレン−無水
マレイン酸共重合体の含量を減じつつなおスチレン−無
水マレイン酸共重合体が本来有している耐熱性を損うこ
とがないという利点を有する。
チレン−無水マレイン酸共重合樹脂をビニル芳香族モノ
マーに溶解し、この溶液を水中に懸濁させ重合触媒の存
在下懸濁状態で重合して熱可塑性樹脂粒子とすることに
より、得られる粒子を小さく、均一にすることができる
ことを見出した。 そしてこの樹脂粒子を成形材料とし
て用いた場合に、成形機のホッパー供給時のくいこみ変
動が小さく、成形機のシリンダー内での溶融が短時間で
済み、寸た、この粒子に発泡剤を含ませたとき良好な発
泡性を示し、小さな成形物や肉厚の薄いもの、細かいデ
ィティールを要求されるものが製造できることが見出さ
れた。その上、この樹脂粒子は、高価なスチレン−無水
マレイン酸共重合体の含量を減じつつなおスチレン−無
水マレイン酸共重合体が本来有している耐熱性を損うこ
とがないという利点を有する。
この発明におけるスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂
としては、無水マレイン酸を１５〜３０重量係含有する
ものが用いられる。 この共重合体は、スチレンと無水
マレイン酸とをこの分野で公知の方法で共重合させるこ
とによって得られる。
としては、無水マレイン酸を１５〜３０重量係含有する
ものが用いられる。 この共重合体は、スチレンと無水
マレイン酸とをこの分野で公知の方法で共重合させるこ
とによって得られる。
１５重量％以下では、熱的性質の白玉が期待されず８０
重量％を越えるとビニル芳香族モノマーにスチレン−無
水マレイン酸共重合体が溶けにくくなり好ましくない。
重量％を越えるとビニル芳香族モノマーにスチレン−無
水マレイン酸共重合体が溶けにくくなり好ましくない。
スチレン−無水マレイン酸共畢合樹脂としては、いわゆ
る高重合度のものが用いられる。 そして、その平均重
合度は少なくとも約５００以上のものが用いられる。
平均重合度が５００以下のものを使用すると、得られる
樹脂粒を成形して成形体としたときの機械的強度が低く
上限は４０００程度が好ましい。
る高重合度のものが用いられる。 そして、その平均重
合度は少なくとも約５００以上のものが用いられる。
平均重合度が５００以下のものを使用すると、得られる
樹脂粒を成形して成形体としたときの機械的強度が低く
上限は４０００程度が好ましい。
これらの共重合樹脂には、所望の性質を改良または付方
するために掛川の添加剤が含まれていてもこの発明の原
料として用いることができる。
するために掛川の添加剤が含まれていてもこの発明の原
料として用いることができる。
（３１１えはブタジェン系ゴム等の合成ゴムが少量添加
されれば耐衝撃性が向上するであろう。
されれば耐衝撃性が向上するであろう。
この発明において用いられるビニル芳香族モノ−ｒ−ト
Ｌ、Ｃケスチレン、α−メチルスチレン、エチルスチレ
ン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルトルエン
、ビニルキシレン、イソプロピルキシレン等の単独−ま
たけ２種以上の混合物でを）シ、また、これらのビニル
芳香族モノマーを５０重量％以上含有するビニル芳香族
モノマーと共重合可能な単量体、例え日アクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート、メチルアクリレート等との
混合物であってもよい。 好ましいモノマーけ、スチレ
ン単独である。
Ｌ、Ｃケスチレン、α−メチルスチレン、エチルスチレ
ン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルトルエン
、ビニルキシレン、イソプロピルキシレン等の単独−ま
たけ２種以上の混合物でを）シ、また、これらのビニル
芳香族モノマーを５０重量％以上含有するビニル芳香族
モノマーと共重合可能な単量体、例え日アクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート、メチルアクリレート等との
混合物であってもよい。 好ましいモノマーけ、スチレ
ン単独である。
スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂とビニル芳香族モ
ノマーとの使用重廻比は、ビニル芳香族モノマー９０〜
６５重石部に対してスチレン−無水マレイン酸共重合樹
脂１０〜８５重量部とされる。 共重合樹脂の使用量が
この範囲より少ない場合は、最終的に得られる熱可塑性
樹脂は熱変形温度が低く好ましくなく、共重合樹脂の使
用量がこの範囲よシ多い場合は、共重合体がモノマー中
に溶解せず製曲工程上好ましくない。
ノマーとの使用重廻比は、ビニル芳香族モノマー９０〜
６５重石部に対してスチレン−無水マレイン酸共重合樹
脂１０〜８５重量部とされる。 共重合樹脂の使用量が
この範囲より少ない場合は、最終的に得られる熱可塑性
樹脂は熱変形温度が低く好ましくなく、共重合樹脂の使
用量がこの範囲よシ多い場合は、共重合体がモノマー中
に溶解せず製曲工程上好ましくない。
これらの共重合樹脂には、所望の性質を改善ないしイ：
１与するために少量の添加物が含斗れてぃてもこの発明
の原料として用いることができる。
１与するために少量の添加物が含斗れてぃてもこの発明
の原料として用いることができる。
例えばブタジェンゴム等の合成ゴムが少量添加されれば
耐衝撃性が向上するであろう。
耐衝撃性が向上するであろう。
スチレン−蕪水マレイン酸共重合樹脂をビニル芳香族モ
ノマーに溶解するに（よ、通常モノマー中に共重合イ（
υ脂粒子を加え攪拌することにより行なわれる。 この
際加熱するのが好ましい。
ノマーに溶解するに（よ、通常モノマー中に共重合イ（
υ脂粒子を加え攪拌することにより行なわれる。 この
際加熱するのが好ましい。
１誰１．のようにして得られた溶液を水中に分散懸濁さ
せる。 この場合通常は分散剤が用いられる。
せる。 この場合通常は分散剤が用いられる。
分散剤としては、例えば部分鹸化ポリビニルア／ｌ／
コ／ｌ／ 、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン
、カルボキシメチルセルローズ、メチルセルローズ、ス
テアリン酸カルシウム、エチレンビスステアロアミド等
の有機化合物の他、ビロリン酸カルシウム、リン酸カル
シウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、ビロリン酸マグネシウム、酸化マグネシウ
Ｉ＼等の水に離溶性の徒粉末からなる無機化合物を挙（
ハ）ることがて炒イ脚化合物を用いる際にＶよ、ドデシ
ルベンゼンスルホン酪ナトリウムの如き界面活性剤を併
用することが好丑しい。 これらの分散剤Ｈ２一般に水
ニ対して０．０１〜５重ｆｉ１′係添加し、で使用され
る。
コ／ｌ／ 、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン
、カルボキシメチルセルローズ、メチルセルローズ、ス
テアリン酸カルシウム、エチレンビスステアロアミド等
の有機化合物の他、ビロリン酸カルシウム、リン酸カル
シウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、ビロリン酸マグネシウム、酸化マグネシウ
Ｉ＼等の水に離溶性の徒粉末からなる無機化合物を挙（
ハ）ることがて炒イ脚化合物を用いる際にＶよ、ドデシ
ルベンゼンスルホン酪ナトリウムの如き界面活性剤を併
用することが好丑しい。 これらの分散剤Ｈ２一般に水
ニ対して０．０１〜５重ｆｉ１′係添加し、で使用され
る。
次にこの分針液を重合触媒の存在下懸濁状態で重合する
。 この発明で使用する重合触媒としては、酬１えば、
ペンゾイルパーオキサイド、 ｔｅｒｔ−ブチルパーベ
ンゾエート、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサネ−１・、ｔｅｒｔ
−プチルパーオギザイド等の有機酸化物、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等の
アゾ化合物等が使用できる。
。 この発明で使用する重合触媒としては、酬１えば、
ペンゾイルパーオキサイド、 ｔｅｒｔ−ブチルパーベ
ンゾエート、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサネ−１・、ｔｅｒｔ
−プチルパーオギザイド等の有機酸化物、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等の
アゾ化合物等が使用できる。
重合触媒は、通常はビニル芳香族モノマーに溶解して用
いられる。
いられる。
重合は６５〜９５℃、好ましくけ約８０〜９０℃の温度
で加熱怜拝することにより行なわれ、更に残存する極小
量のモノマーを１２０〜１４０”Ｃで反応させて重合を
完結させる。
で加熱怜拝することにより行なわれ、更に残存する極小
量のモノマーを１２０〜１４０”Ｃで反応させて重合を
完結させる。
重合反応では、分散剤の種類、量、１（）ｊ拌速度、楯
拌羽根の形状、反応容器のじゃま板の設は方等を調整す
ることにより、水中に分散する液滴の大きさを調整し、
目的に応じた種々の粒径の発泡性熱可塑性ν１１重粒子
を得ることができる。
拌羽根の形状、反応容器のじゃま板の設は方等を調整す
ることにより、水中に分散する液滴の大きさを調整し、
目的に応じた種々の粒径の発泡性熱可塑性ν１１重粒子
を得ることができる。
この発明で使用される発泡剤としては易（７１１発性の
発泡剤、ｆｆ１．ｌち、プロパン、ｎ−ブタン、１−ブ
タン、ｎ−ペンタン、１−ペンタン、ｎ−ヘキサン等の
脂肪族炭住水素、シクロペンクン、シクロヘキサン等の
環式脂肪族炭化水素、メチルクロライド、エチルクロラ
イド、ジクロロジフルオロメタン、クロロジフルオロメ
タン、トリクロロフルオロメタン等のハロゲン化炭化水
素を挙げることができる。 これらの発泡剤は前記熱可
ｔｆｆＪ性樹脂粒子に対して一般に８−４０重ｔ％の割
合で使用される。 また、トルエン、キシレン等の有し
埜溶剤を少量併用してもよい。
発泡剤、ｆｆ１．ｌち、プロパン、ｎ−ブタン、１−ブ
タン、ｎ−ペンタン、１−ペンタン、ｎ−ヘキサン等の
脂肪族炭住水素、シクロペンクン、シクロヘキサン等の
環式脂肪族炭化水素、メチルクロライド、エチルクロラ
イド、ジクロロジフルオロメタン、クロロジフルオロメ
タン、トリクロロフルオロメタン等のハロゲン化炭化水
素を挙げることができる。 これらの発泡剤は前記熱可
ｔｆｆＪ性樹脂粒子に対して一般に８−４０重ｔ％の割
合で使用される。 また、トルエン、キシレン等の有し
埜溶剤を少量併用してもよい。
発泡剤は、重合中または重合完結後のうち、いつ加えて
もよい。 好捷しくけ重合完結後に生成粒子に含浸され
る。
もよい。 好捷しくけ重合完結後に生成粒子に含浸され
る。
発泡剤を重合完結後に熱可塑性樹脂粒子に含浸するには
、たとえばオートクレーブ中に懸２艶斎１を懸濁させた
懸濁液中に熱度り性樹脂粒子を懸濁し、加熱して発泡剤
を圧入することにより行なわれる。
、たとえばオートクレーブ中に懸２艶斎１を懸濁させた
懸濁液中に熱度り性樹脂粒子を懸濁し、加熱して発泡剤
を圧入することにより行なわれる。
水性ｊ靜濁液に使用される１１で濁剤け、前記熱度朔＋
４ｂ樹脂粒子が発泡剤の含浸中に互いに結合またけ合着
するのを防止するために添加するものであって、分散剤
として前記した化合物や単に界面活性剤が用いられる。
４ｂ樹脂粒子が発泡剤の含浸中に互いに結合またけ合着
するのを防止するために添加するものであって、分散剤
として前記した化合物や単に界面活性剤が用いられる。
前記のようにして得られた発泡性熱可塑性わ・１脂粒子
は、水から分離し、適宜洗浄、乾燥を行ってから使用に
供する。
は、水から分離し、適宜洗浄、乾燥を行ってから使用に
供する。
この発明では希望の粒径のものが容易にかつ多量に得ら
れ、再ベレット化が不要である。 この樹脂粒子は通常
の成形材料として使用した場合、成形機のホッパーから
スムーズに供給することができ、いわめるくいこみＴｍ
ｈが小さくなり、ｙΣに成形機のシリンダー内での溶融
時間が短かく、成形ザイクルを短縮することができ、ま
た小さな成形物や肉Ｊ厚の薄いもの、ｆｔ＋１１かいデ
ィティールを硬求されるものでも非常に良好に成形する
ことができる。
れ、再ベレット化が不要である。 この樹脂粒子は通常
の成形材料として使用した場合、成形機のホッパーから
スムーズに供給することができ、いわめるくいこみＴｍ
ｈが小さくなり、ｙΣに成形機のシリンダー内での溶融
時間が短かく、成形ザイクルを短縮することができ、ま
た小さな成形物や肉Ｊ厚の薄いもの、ｆｔ＋１１かいデ
ィティールを硬求されるものでも非常に良好に成形する
ことができる。
更に、小粒子全組ようとして、再ベレット化する必要が
なく、その際に生ずる配向や熱劣化をも防１Ｆでき、成
形中が広く（広範な成形条件で良好な成形体が得られる
）、品質も安定する。
なく、その際に生ずる配向や熱劣化をも防１Ｆでき、成
形中が広く（広範な成形条件で良好な成形体が得られる
）、品質も安定する。
次に実施例を挙げてこの発明を説明する。
実施例１
内容イνｔｒｅｅの重合器に純水２０００り、複分解法
ビロリン酸マグネシウム４．８ｆ、 ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム２％水溶液ｌＯりを投入し、更
に節水マレイン酸の含有量が２１ｖｖｔ％でを）るスチ
レン−無水マレイン酸共重合体（平均重合度：８００
）５００Ｆ、過酸化ベンゾイル８．８２、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエイト１１をスチレンモノマー１５０Ｏｆに溶
解した混合溶液を投入し、１８０ ｒｐｍで攪拌しなが
ら９０℃に昇温した。
ビロリン酸マグネシウム４．８ｆ、 ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム２％水溶液ｌＯりを投入し、更
に節水マレイン酸の含有量が２１ｖｖｔ％でを）るスチ
レン−無水マレイン酸共重合体（平均重合度：８００
）５００Ｆ、過酸化ベンゾイル８．８２、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエイト１１をスチレンモノマー１５０Ｏｆに溶
解した混合溶液を投入し、１８０ ｒｐｍで攪拌しなが
ら９０℃に昇温した。
９０℃で７時間反応した后、攪拌を２５０ ｒｐｍにあ
け、１８０℃まで昇温しで２時間維持した。
け、１８０℃まで昇温しで２時間維持した。
ここで得られたポリマーはバール状で得られ、その粒径
けＪＩ日１．格のフルイで１０〜２０メツシユ間に７８
ｗｔ％分布していた。 ビカット軟化点１１２℃を示し
た。 又、示差熱分析の結果ポリスチレン及びスチレン
−熱水マレイン酸共重合体のガラス転移点を示す２つの
ピークが混在していた。
けＪＩ日１．格のフルイで１０〜２０メツシユ間に７８
ｗｔ％分布していた。 ビカット軟化点１１２℃を示し
た。 又、示差熱分析の結果ポリスチレン及びスチレン
−熱水マレイン酸共重合体のガラス転移点を示す２つの
ピークが混在していた。
実施例２
実施例１で待られたポリマー（１０〜２０メツシユの粒
径’１１２００？、糾水２８００ｆ、複分解法ビロリン
酸マグネシウム４．８２、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムの２チ水溶液１０７、） ルエン４８ ｆ
全内容Ｍ Ｆｌ ｌのオートクレーブに投入した。 攪
拌しながら密閉状態下でブタン１２０ｙを圧入した。
１００℃に列−温して、２０時間維持した后、８０℃
まで冷却して、発泡剤を含有したビーズを得た。
径’１１２００？、糾水２８００ｆ、複分解法ビロリン
酸マグネシウム４．８２、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムの２チ水溶液１０７、） ルエン４８ ｆ
全内容Ｍ Ｆｌ ｌのオートクレーブに投入した。 攪
拌しながら密閉状態下でブタン１２０ｙを圧入した。
１００℃に列−温して、２０時間維持した后、８０℃
まで冷却して、発泡剤を含有したビーズを得た。
このビーズを脱水乾燥した后、封をした容器に入れ１５
℃下で８日間保存した。
℃下で８日間保存した。
ここで得られた発泡性ビーズヶ１００℃のスチームで発
泡したところ０．０２ Ｆ）ｋｇ／ ／の嵩密度を有す
る発泡粒子が得られた。
泡したところ０．０２ Ｆ）ｋｇ／ ／の嵩密度を有す
る発泡粒子が得られた。
この発泡粒子を室内に２４時間放放置た后、金型内にや
や過充填してｔ６ｋｇ／ｍ（ゲージ圧）のスチームで成
形した。 得られた成形体を９０℃の空気循環式恒温槽
に一週間放置した処、原寸に対して１．５％収縮率を示
した。
や過充填してｔ６ｋｇ／ｍ（ゲージ圧）のスチームで成
形した。 得られた成形体を９０℃の空気循環式恒温槽
に一週間放置した処、原寸に対して１．５％収縮率を示
した。
上記０．０２５に！’／／の嵩密度の発泡粒子を同じ金
型を用いて１．０ ｋｇ／ａｄ （ゲージ圧）のスチー
ムで成形を行ったところ同様の性質を示す成形体が得ら
れた。
型を用いて１．０ ｋｇ／ａｄ （ゲージ圧）のスチー
ムで成形を行ったところ同様の性質を示す成形体が得ら
れた。
実施例８
実施例１の内、スチレン−無水マレイン酸共重合体を溶
解させたスチレンモノマー１５００Ｆの代りニスチレン
１（１００Ｆ、α−メチルスチレン２５０ ｆ、核置換
クロルスチレン２５０１の混合モノマーを使用した以外
、同一条件で重合させ、実％ｉ例２にもとづき発泡剤を
含有して発泡性ビ−ズを得た。 このビーズを９５°Ｃ
のスチームで発泡させた処、０．０２７ｋｇ／Ａ’の嵩
密度を有する発泡粒子が得られた。 この発泡粒を使用
して作製した発泡成形体を９５℃下で１週間放置した処
、熱収縮は０．８％であった。
解させたスチレンモノマー１５００Ｆの代りニスチレン
１（１００Ｆ、α−メチルスチレン２５０ ｆ、核置換
クロルスチレン２５０１の混合モノマーを使用した以外
、同一条件で重合させ、実％ｉ例２にもとづき発泡剤を
含有して発泡性ビ−ズを得た。 このビーズを９５°Ｃ
のスチームで発泡させた処、０．０２７ｋｇ／Ａ’の嵩
密度を有する発泡粒子が得られた。 この発泡粒を使用
して作製した発泡成形体を９５℃下で１週間放置した処
、熱収縮は０．８％であった。
なお重合過程で得られた樹脂粒子の示差熱分析結果では
ポリスチレン／υ−メチルスチレン／核置換クロルスチ
レンの三元共重合体とみｔ） レルカラス転移点がスチ
レン−無水マレイン酸共重合体のガラス転移点と混在し
ていた。 又、粒径は１０〜２０メツシユ間に７０チ分
布していた。
ポリスチレン／υ−メチルスチレン／核置換クロルスチ
レンの三元共重合体とみｔ） レルカラス転移点がスチ
レン−無水マレイン酸共重合体のガラス転移点と混在し
ていた。 又、粒径は１０〜２０メツシユ間に７０チ分
布していた。
実施例４
無水マレイン酸の含有量が１６ｗｔ係であるヌチレンー
無水マレイン酸共重合体（平均重合度二８００’）５０
０５’、過酸化ヘンシイ＃８．８ｒ、ｔ−プチルバーベ
ンゾエート（１，７ｆ’！にスチレンモノマー１５０Ｏ
ｒに溶解した以外実施例１及び実施例２と同様に重合さ
せ発泡性ビーズを得た。 この）発泡成形体（０，０２
ｆｉｋｇ／／の密度を有する）の９０℃下での熱収縮は
６．５チであった。
無水マレイン酸共重合体（平均重合度二８００’）５０
０５’、過酸化ヘンシイ＃８．８ｒ、ｔ−プチルバーベ
ンゾエート（１，７ｆ’！にスチレンモノマー１５０Ｏ
ｒに溶解した以外実施例１及び実施例２と同様に重合さ
せ発泡性ビーズを得た。 この）発泡成形体（０，０２
ｆｉｋｇ／／の密度を有する）の９０℃下での熱収縮は
６．５チであった。
なお、重合過稈で得られた樹脂粒子は１０から２０メツ
シュ間に８０％分布していた。 又ビカット軟化点け１
０７℃であった。
シュ間に８０％分布していた。 又ビカット軟化点け１
０７℃であった。
実施例５
無水マレイン酸の含有量が２１ｗｔ％であるスチレン−
無水マレイン酸共用合体（平均重合度二８００”１２０
０Ｆ、過酸化ベンゾイル５．０？、を−フチルバーベン
ゾニー）１．２Ｆをスチレン１８００Ｖに溶解した以外
実施例１に基づき重合した。
無水マレイン酸共用合体（平均重合度二８００”１２０
０Ｆ、過酸化ベンゾイル５．０？、を−フチルバーベン
ゾニー）１．２Ｆをスチレン１８００Ｖに溶解した以外
実施例１に基づき重合した。
得られた樹脂は１０〜２０メツシュ間に７０係分布して
いた。 又このポリマーの軟化温度は１０８℃であった
。
いた。 又このポリマーの軟化温度は１０８℃であった
。
なお、上記各実施例において、ｗｔ係は君τ量チを意味
する。
する。
、−
Claims (1)
- １、無水マレイン酸成分を１５〜３０重量％含有する平
均重合度５００以上のスチレン−無水マレイン酸共重合
樹脂１０〜８５重量部をビニル芳香族モノマー９０〜６
５重量部に電力了し、この溶液を水中に懸濁させ、重合
触媒の存在下重合せしめ、その際、発泡剤を重合中また
け重合完結後に添加することにより発ｆｆ９．可能な熱
可塑性樹脂粒子を得ることを特徴とする熱可塑性樹脂粒
子の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18405783A JPS5984930A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 熱可塑性樹脂粒子の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18405783A JPS5984930A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 熱可塑性樹脂粒子の製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1952879A Division JPS5915128B2 (ja) | 1979-02-21 | 1979-02-21 | 熱可塑性樹脂粒子の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5984930A true JPS5984930A (ja) | 1984-05-16 |
| JPS6140697B2 JPS6140697B2 (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=16146614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18405783A Granted JPS5984930A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 熱可塑性樹脂粒子の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5984930A (ja) |
-
1983
- 1983-09-30 JP JP18405783A patent/JPS5984930A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6140697B2 (ja) | 1986-09-10 |
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