JPS5984965A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性、耐薬品性、密着性などに優れた接着
剤組成物に関するもので、詳しくはａ、ポリ酢酸ビニル
樹脂と、ｂ０分子中にＮ−マレイミド基を２個以上含有
する多官能性マレイミド、該マレイミドプレポリマー或
いは該マレイミドとアミンとのプレポリマー、とを必須
成分とする接着剤組成物である。

従来、ポリ酢酸ビニル樹脂は接着用樹脂として知られ広
く用いられているが、高温で使用する用途、薬品や溶剤
等と接触する用途等には適さないものであった。他方、
本発明のｂ成分であるマレイミド樹脂は耐熱性、耐薬品
性等には優れていたが、密着性、接着性に関して不十分
であった。

本発明者らは以上のような欠点を解消すべく鋭意研究を
重ねた結果、マレイミド樹脂とポリ酢酸ビニル樹脂とを
組み合せることにより、耐熱性、耐薬品性、接着性、密
着性などに優れ、特に、金属、耐熱フィルムなどに好適
な接着剤組成物を得ることに成功し３本発明に至った。

以下１本発明について説明する。

まず、ａ成分のポリ酢酸ビニル樹脂とは、一般に公知の
溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの方法で
作られるものが使用されるもので、これらは分子量に特
に制限ばないが、密着性、作業性の点から平均分子量５
０，０００〜１５０．０００のものが好適である。

本発明のｂ成分の分子中にＮ−マレイミド基を２個以」
二含有する多官能性マレイミドとは、下記一般式（１） （式中、Ｒは２価基−ヒ２通常５価以下のト芳香族また
は脂環族性有機基、　　ｘ’、　　ｘ”は二水素、ハロ
ゲン、またはアルキル基であチリ、ｍは通富２〜５の整
数である。） で表される化合物である。上式で表されるマレイミド類
は無水マレイン酸類とアミノ基を２〜５個含有するポリ
アミン類とを反応させマレアミド酸を調整し、次いでマ
レアミド酸を脱水環化させるそれ自体公知の方法で製造
することができる。用いるポリアミン類は芳香族ポリア
ミンであることが最終樹脂の耐熱性等の点で好ましいが
、樹脂の回連性や柔軟性が望ましい場合には、脂環族ア
ミンを単独或いは組合せで使用してもよい。また、ポリ
アミン類は第一級アミンであることが反応性の点で望ま
しいが、第二級アミンも使用できる。好適に用い・うる
アミンを例示すれば、メタまたはパラフェニレンジアミ
ン、メタまたはバラキシリレンジアミン、１゜４−また
は１，３−シクロヘキザンジアミン、ヘキザヒド１７キ
シリレンジアミン、４，４′−ジアミノビフェニル、ビ
ス（４−アミノフェニル）メタン、ヒス（４−アミノフ
ェニル）エーテル、ヒス（４−アミノフェニル）スルポ
ン、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）メタン、
ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）メタン
、ヒス（４−アミノフェニル）シクロヘキザン、２．２
−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−アミノ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）プロパン、
ビス（４〜アミノ−３−クロロフェニル）メタン、２，
２−ビス（４−アミノ−３，５−ジブロモフェニル）プ
ロパン、ビス（４−アミノフェニル）フェニルメタン、
３．４−ジアミノフェニル−４−アミノフェニルメタン
、１，１〜ビス（４−アミノフェニル）−１−フェニル
エクン、およびｓ−トリアジン環をもったメラミン類、
アニリンとホルマリンとを反応させてベンゼン環をメチ
レン結合で結んだポリアミン類等である。

本発明においては、上述した多官能性マレイミドは、所
謂モノマーの形で使用する代わりにプレポリマー、上記
アミンとのプレポリマーの成分、ｂ成分をそれぞれ溶媒
または反応性希釈剤Ｈ列えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、■−メヂルピロリドン、アセトン、メチルエチル
ケトンなどの溶剤、液状エポキシ樹脂、グリシジルメタ
クリレート茫どの反応性希釈剤−に溶解または均一に分
散させて混合する方法、無溶剤でａ成分、ｂ成分を室温
あるいは加温下に、例えばバンバリーミキサ−、ヘンシ
ェルミキサー、ロール、押出機等で均一に混合する方法
など一般に公知の方法でよい。

本発明のａ、ｂ両成分の使用量比については特に限定の
ないものであるが、耐熱性の用途においては、ｂ成分を
６５〜９９ｗ　ｔ％、好ましくは７０〜９５ｗｔ％用い
るのがよい。

本発明は以上の成分を必須とするものであるが、これら
の他に更に他の樹脂成分を併用できるものである。これ
らとしては、単官能又は多官能性ヒドロキシ化合物の（
メタ）アクリル酸のエステル、（メタ）アクリル酸のエ
ポキシエステル、（メタ）アクリル酸のアルケニルエス
テルなどの（メタ）アクリル酸のエステル及びそれらの
プレポリマー；ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン
、ジアリルベンゼン、トリアルケニルイソシアヌレート
などのポリアリル化合物及びそのプレポリマー；ジシク
ロペンタジェン及びそのプレボリマー：エボキシ樹脂；
フェノール樹脂；ポリビニルポルマール、ポリビニルア
セクール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセ
クール樹脂；フェノキシ樹脂；ＯＨ基もしくはＣ００Ｉ
＋基をもったアクリル樹脂；シリコン樹脂；アルキッド
樹脂；ボリブタジェン、ブタジェン−アクリロニトリル
共重合体、ポリクロロプレン、ブタジェン−スチレン共
重合体、ポリイソプレン、ブーチルゴム、天然ゴムなど
の液状〜ｅｌａｓｔｉｃなゴム類なども適宜用いられる
ものである。

本発明の接着剤組成物はそれ自体加熱により結合し網状
化して耐熱性硬化物となる性質を有しているが、架橋網
状化を促進する目的で、通Ｎｂ成分に公知の触媒あるい
は硬化剤を含有させて使用する。これら触媒あるいは硬
化剤の添加量は、一般的な意味での触媒量の範囲で充分
であり、たとえば全組成物に対して　１０ｗｔ％以の温
度は、硬化剤や触媒の有無、組成成分の種類などによっ
ても変化するが、通常１００〜３００℃の範囲で選ばれ
ればよい。この組成物は種々の用途に用いうるが、積層
品、接着構造物等の製造に用いられる場合には、加熱硬
化に際して圧力を加えることが好ましく、一般的に言っ
て０、１〜５００　ｋｇ　／　ｃａ、好ましくは５〜１
５０　ｋｇ　／　ｃｔａの特性が損なわれない範囲で、
所望に応して種々の添加物を配合することが出来る。こ
れらの添加物としては、天然または合成の樹脂類；繊維
質補強材；充填材；染料・顔料；増粘剤；滑剤；カップ
リング剤；Ｈ燃剤など公知の各種添加剤が含まれ、所望
に応じて適宜組合せて用いられる。

以下、実施例・比較例によって本発明をさらに具体的に
説明する。

実施例−１ ビス（４−マレイミドフェニル）メタン９５０ｇとビス
（４−アミノフェニル）メタン５０　ｇとを１６０℃で
４０分間予備反応さゼた。これにポリ酢酸ビニル樹脂（
商品名；サクノール５Ｎ−１ＯＮ。

平均分子量１１０，０００電気化学工業■Ｍ）　２００
　ｇを加え、これをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに加
温しながら溶解させた。

この溶液にさらにエポキシ樹脂（商品名１ＥｃＮ−１２
７３，チバガイギー社製）　２００　ｇを加え熔解混合
した後、触媒としてジクミルパーオキサイド０．５　ｇ
、　２−エチルイミダゾール３ｇを加え均一なワニスと
した。

これを１２５μのポリイミドフィルム（商品名：　Ｋａ
ｐｔｏｎｒ　Ｄｕ　Ｐｏｎｔ社製）に塗布し、１５０°
Ｃで９分間加熱・乾燥してＢ−ｓｔａｇｅの接着剤付き
フィルムを作成した。このフィルムの接着剤面に３５μ
の電解銅箔を配した構成で温度１７５℃、圧力　３０ｋ
ｇ　／　ｃｌで１２０分間積層成形し、さらに２００℃
、３０ｋｇ　／　ｃｒＡで１８０分間積層成形した。

得られた銅張フィルムのテスト結果を第１表に示した。

比較例−１ 実施例−１においてポリ酢酸ビニル樹脂を用いない以外
は同様とした結果を第１表に示した。

比較例−−２ ポリ酢酸ビニル樹脂単独をトルエンに溶解させたものを
もちいること、及び３０ｋｇ　／　ｃ、Ｊで　１７０°
Ｃ１１２０分間積層成形する他は実施例−１と同様とし
た。結果を第１表に示した。

第１表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ａ、ポリ酢酸ビニル樹脂と す０分子中にＮ−マレイミド基を２個以上含有する多官
   能性マレイミド、該マレイミドプレポリマー或いは該マ
   レイミドとアミンとの