JPS5987450A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱現像によってカラー画＠全形成せしめる方法
に関するものである。本発明しゴ、４？に、熱現像によ
り拡散性色素を放出する色素供与性物質ヶ含有する熱現
像カラー感光材料に於いて、熱現像により放出さｎた色
素全、６素受容性の支持体に熱拡散転写してカラー画像
を得る新しい方法に門すゐものである。

ハロケン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いら几てきた。近年になってハロケン化銀を用いに感光
材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理
から、加熱等による乾式処理にかえることにニジ簡易で
迅速に画像を得ることのできる技術が開発さ１．てきた
。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、米国特許第３．／３
；２．りＱ≠号、第３，３０／、ｌ。

７ｇ号、第３，３りλ、０．２０号、第３．≠５７゜０
７／号、英国特許第１，１３／、７０ｇ号、第１、／１
７，７７７号および、リサーチディスクロージャー誌／
２７ｇ年を月号り〜／ｊページ（ＲＤ−／７ｏ、ｚり）
に記載さ扛ている。

色画像（カラー画像）を得る方法については、多くの方
法が提案さ扛ている。現像薬の敢化体とカプラーとの結
合によＶ色画像全形成する方法については、米国特許第
ｊ　、３３／　、、２Ｊ’ｊ号ではｐ−フェニレンジア
ミン類還元剤とフェノール性又は活性メチレンカプラー
が、米国特許第３，７１、／、２７０″′ｒ：は、ｐ−
アミノフェノール系還元剤が、ベルギー特許第ざＯコ、
３１り号お工びリサーチディスクロージャー誌／り７Ｊ
年り月号３／　、、？、２ページでは、スルホンアミド
フェノール系還元剤が、まに米国特許第弘、ｏ、ｘｉ、
、ｚＶＯ号では、スルホンアミドフェノール系還元剤と
ｔ当１１カッシーとの組み合せが提案さｎている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像か
濁るという欠点力にあつ罠。この欠点を解決する方法と
して、銀ｇｌを液体処理にエフ取りのぞくか、色素のみ
を他の層、たとえば受像層を有するシートに転写する方
法があるが、未反応物ど色素と？区別して色素のみ全転
写することは宕易でないという欠点を有する。

ま７こ色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成さ
せ、熱現像ＶｃＬり色素奢遊離させる方法がリサーチデ
ィスクロージャー誌／り７ｇ年ｊ月号よ≠〜ｊｇベージ
ＲＤ−／りｔ６に記載さノしている。この方法では、光
のあたっていない部分での色素の遊離全抑制することが
困難で、鮮明な画像を得ることができず、一般的な方法
でない。

また感熱銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌／り７を年≠月号３θ〜３２ページ（ＲＤ−／弘弘
３３）、同誌７２７６年ノコ月号／１．ｔ〜ｉｓイージ
（ＲＤ−／夕λコア）、米国特許第グ、、２３ｊ、り５
７号などに有用な色素の漂白の方法が記載さハ、ている
。

しかし、この方法においてに、色素の漂白ケ早めるため
の活性化剤シートを重ねて加熱ゴーるなどの余分な工程
と材料が必要であり、′−１：た得らｆした色画像が長
期の保存中に、共存する遊離銀などにより徐々に還元漂
白さ扛るという欠点を有していた。

またロイコ色素を利用して色画像全形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第３，２１３゜！ＪＪ−号、第
≠、Ｏコノ、乙７７号に記載さ７’している。しかし、
この方法ではロイコ色素ケ安定に写真材料に内蔵するこ
とは困難で、保存時に徐々に着色するという欠点を有し
ていた。

本発明は熱現像によりカシ−画像を形成する新しい方法
全提供するものであり、かつ、こｎまで公知の財ｆ＋が
有していた欠点を解決し罠ものである。

即ち、不発明の目的は、熱現像により放出さｆる親水性
の色素會媒染剤全含む受像材料に熱転写して力２−像を
得るという新しい画像形成方法全提供するものである。

本発明の目的は、簡易な方法にＬり鮮明なカラー画像を
得ろ方法を提供するものである。

本発明の目的は、長期間にわ罠り安定なカシ−画像を得
ろ方法を提供するものである。

かかる諸口、的は、支持体上に、少くとも感光性ハロケ
ン化銀、親水性バインダー、色素放出助剤および一般式
（１）または一般式（ＩＩ）であられさ几る色素供与性
物質全含有する熱現例カラー感元材料ｖｃ　１り達成さ
れる。

本発明の熱現像カラー感元拐８Ｆ′＋に、画像露）“Ｃ
−後熱現像ケ行うだけで、オリジナルに対してネガ、−
ポジ関係を有する銀画像と銀画倹に対応す之）部分に於
て拡散性色素とを同時に与えることができる。

即ち、本発明の熱現像カラー感光材料全画像露光し、加
熱現像すると露光さｎ罠感元性ハロケン化銀を触媒とし
てハロケン化銀と色素供与性物質の間で酸化還元反応が
起こり、露光部に銀画像が生ずる。このステップにおい
て色素供与性物質（グ、ハロケン化銀により酸化さｆｌ
、、ｒｊｌ化体となる。この酸化体は色素放出助剤の存
在化で開裂し７、その結果親水性の拡散性色素が放出さ
ｎる。従って露光部においては、銀画像と拡散性色素と
が得らｆｌこの拡散性色素を転写することによりカシ−
画像が得らオするのである。

本発明の拡散性色素全放出する反応は、すべて高温下で
軟膜の中で行わｎる。この拡散性色素の放出反応は、い
わゆる求核試薬の攻撃によるものと考えらＲ１液体中で
行わｎるのが通常である。

本発明においては、酋素供与性化合物の種類に依存する
が、一般に、軟膜中でも高い反応率を示した。この高い
反応率は予想外の発見である。ま１ζ、本発明の色素供
与性化合物に、いわゆる補助現像薬の助けを借りずに、
ハロゲン化錫と酸化還元反応を行うことができる。こｎ
は當温伺近の６度でのこ■笠での知見からは予想外の結
果である。

本発明に用いらｎる親水性拡散性色素全放出する還元性
色素供与性物質は次の一般式（１）または（ＩＩ）で表
わさｆる。

ＯＲ” ２ こ−こにＧは水酸基又は加水分解により水酸基を与える
基、Ｃｏｌ！は色素もしくに色素を与える基、Ｒ１はア
ルキル又は芳香族基；ＸおよびＲは同じでも異っていて
も工〈そｆぞｎは水素原子、アルキル基、アルキルオキ
シ基、７１０グン原子、アシルアミノ基又はアルキルチ
オ基金表わし、ＸとＲ”　；　ＸとＲ２あるいはＲ１と
Ｒ２とは連結してｉｋ影形成ていてもよい。Ｒ３はアル
キル基、アルキルオキシ基、ノーログン原子、アシルア
ミノ基ま１ζはアルキルチオ基を表わし、Ｒ２とＲ３あ
るいはＲ１とＲ３とが連続して環全形成していてもよい
Ｏ 上記のアルキル基及びアルキル残基は無置換及び置換ア
ルキル基並びに直鎖、分岐及び環状アルキル基を含む。

とくに上記において、Ｇの具体例としては水酸基の他に
、アセトキシル基、プロピオニルオキシ基のような、ア
シルオキシ基か挙げら庇る。Ｇとしては、特に水酸基が
好ましい。Ｃａｌの例としてはアゾ色素、アゾメチン色
素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル
色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フ
タロシアニン色素又はこｎらの金属錯塩等の基が挙げら
ｎる。

Ｃａｌで表わさ庇る色素ヲ力える基としては、加水分解
により色素を与えるものが代表的であり、例えば％開昭
弘と−ｉｘｚｇｉｇ号、米国特許３゜２λコ、／り６号
および同３，３０７．タダ７号等に記さｎたように色素
の助色団全アシル化したよりなもの（一時短波型色素）
上挙げることができる。アシル化により色素の吸収全露
光の間一時的に短波化させておくことによって、こ扛ら
の色像形成剤を感光乳剤と混合して塗布する場合に光吸
収に基づく減感ｔ「“ノ゛ことができる。なお、この目
的の罠めには、媒染剤上に転写した場合と、乳剤層中に
存在する場合とで、色相が異なるような♂素會利用する
こともできる。なおＣｏ　１部は伺エバカルボ゛キシル
基、スルホンアミド基のような水溶性を与えるような基
を有することができる。

Ｒ１の好ましい例としては、炭素数／〜３０の直鎖状あ
るいは分岐状のアルキル基（例えばメチル、エチル、フ
ロビル、ブチル、はブチル、ヘキシル、オクチル、ドデ
シル、ペンタデシル、ヘキサデシノペオクタデシル、イ
ソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ネ
オペンチルりや；を換アルキル基（例えばヒドロキシエ
チル、ベンジル、メトキシエチル’Ｉど）や；フェニル
基：置換フェニル基（例えばｐ−アミルアミノフェニル
、ｐ−ニトロフェニルなど）などが挙げらｎる。

Ｘま１ｃはＲの好ましい例としては水素原子、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オク
チル、ドデシル、はンタデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−
アミルネオペンチル、ｔ−オクチル等のは鎖又は分岐ア
ルキル基；ヒドロキシルエチル、ベンジル、フェニルエ
チル、メトキシエチル、エトキシエチル等の置換アルキ
ル基：フェニル基；置換フェニル基；メトキシ、エトキ
シ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシオクチルオキ
シ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシ
ルチオシ、オクタデシルオキシ等の直鎖又は分岐アルキ
ルオキシ基；フェニルオキシ基；置換フェニルオキシ基
；置換アルキルオキシ基；塩素、臭素のようなハロケン
原子；アセチルアミノ：ステアリルアミノのようなアシ
ルアミノ基：メチルチオ、エチルチオ、オンチルチオ、
ドデシルチオ、ヘキサデシルチオのようなアルギルチオ
基；等が挙げら几、かつＸとＲ；ＸとＲ２，あるいはＲ
１とＲ２とは縮合環ゲ形成していてもよい。Ｒの好まし
い例としでは、上記ＸまたばＲ２の場合にあげた基のう
ち、水素原子を除くものがあげら庇る。

こｔしらの化合物は、実質的に拡散もしくは流出しなく
するようなバラスト基を必要とする。バラスト基に要求
さｎる基のサイズ、もし７〈は炭素数は、使用する条件
、７ことえば熱現像濃度や、Ｃｏ１部に有丁ゐ水溶性基
の数と称類によジ異るが、少くともＸＩＲ”、）ｉｔ２
お工びＲ３との合計でｇ以上は必要である。炭素数が必
要辺上に太きくなると、溶ＷＨＪｊ：や、吸光係数の点
で不利となってゆくが、原理的に炭素数の上限というも
のはない。一般にはＸ、Ｒ”　、Ｒ２，Ｒ３の合計炭素
数が７３からｊＯ辺りが最も好ましい範囲である。

本発明のさらに、好ましい笑ｌ＠態様においてσ式Ｉま
罠は弐■中、Ｇは水酸基、Ｘは水素原子であジ、Ｒ１、
Ｒ２，およびＲ３がそ几そｆｌ、／〜３ｒのアルキル基
である。本発明の好ましい別の態様は式（１）であり、
かつ、Ｇげ水酸基、Ｘは水素原子でありＲ２とＲ３とが
結合して、二環性縮合環を形成し、ている場合である。

本発明の最も好寸しい実施態様においては、式（１）ｔ
７ｔは式（ＩＩ）中、Ｇげ水酸基、Ｘσ水素原子であり
、Ｒ’ｌ−ｒ炭素数ｇ〜３０のアルキル基（１ことえは
ドデシル基、デトシテシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基）、Ｒ２は、炭素数７〜ＩＯのアルキル基、（
りとえばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル、ブチル、（ｔ）　−ブチル、はブチル、ｔ−ペンデ
ル、ヘキシル、ｔ−ヘキシル、オクチル、ｔ−オクチル
）、Ｒは炭素数／〜１０のアルキル基、（りとえばメチ
ル基、エチル基、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ
−ブ“チル、ペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、ｔ−
ヘキシル、オクチル、ｔ−オクチル）である。

本発明の最も好ましい別の態様においては、式（１）で
ありかつＧは水酸基、Ｘは水素原子であり、ＲとＲとが
結合して、！−１７４環判に好１（７くば、を員環（た
とえばＲ２、Ｒ３が各々−（ＣＨ□＋２ヶとる場合）ヲ
、形成し２ている場合である。

本発明の仔素供方性物質に要求さＲ４、特性と（７てに
次のものが童げらｎる。

／、ハロゲン化釦により速かに酸化さ２１．、色素放出
助剤の作用によって効率よく画像形成用の拡散ｆｉω累
を放出すること。

、２．　　［１素供与性物質は親水性ないＬ２疎水性バ
インダー中で不動化さｎ１放邑さｎ、７こ０素のみが拡
ｈ（性ケ有′ｊることが必要であること。

３、熱および色素放出助剤に対する安だ性が優Ｉし、酸
化さ！Ｉるまでに画像形成用色素を放ｔＩ：ｆ　Ｌない
こと。

乞　合成が容易なことなどが挙げらｎる。

画像形成用色素に利用できる色素にはアノ色素、アゾメ
チン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、ス
チリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ゛ニル
色素、フタロシアニン色素などがあり、その代表例音色
相別に示す。なお・こｎらの色素は現像処理時に復色可
能な、一時的に短波化した形で用いることもできる。

イエロー Ｒ□２ １２ Ｒ１□−Ｃ−Ｃ−Ｃ−ＮＨＲ□４ ＩＩ　　　ＩＩ　　　ＩＩ ＮＯ Ｈ マゼンタ Ｒ１１ ０Ｈ ■（□２ １２ １２ 　　ＮＨ２ １１ Ｈ Ｋｘ２　　Ｒ１，３ ＯＨＯＮＨＲ１□ Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ１２ ０□Ｎ　　　ＯＮＨＲ□２ １３ ０　　　Ｎ１）Ｉ２０ １１３ ■（１１Ｒ１２ ＯＨ １２ Ｒ，Ｉ Ｊイ１３ 上式においてＲ□□〜Ｒ１６は、各々水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基
、アリールチオ基、アリール基、アシルアミ／基、アシ
ル基、シアン基、水酸基、アルキルスルボニル了ミノ基
、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニル基
、ヒドロキシアルキル基、シアンアルキル基、アルコキ
シカルボニルアルキル基、アルコキシアルキル基、アリ
ールオギシアルキル基、ニトロ基、ハロケン、スルファ
モイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、カルバモイル基、
Ｎ−置換カルバモイル基、アシールオキシアルキル基、
アミン基、置換アミン基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、の中から選ばｆ′した置換基を表わし、こｎらの
置換基中のアルキル基およびアリール基部分はさらりこ
ハロケン原子、水酸基、シアノ基、アシル基、−ｊ゛シ
ルアミノ基アルコキシ基、カルバモイルｘ、ｉ換カルバ
モイル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基、
カルバモイル基、アルキルスルホニルアミノノル、アリ
ールスルホニルアミノ基ま７ＣＪｊウレイド基でＲ換さ
扛ていても工い。

画像形成用色素に要求さｎる特性は、／）色再現に追し
また色相を有すること１．２）分子吸光係数が大きいこ
と、３）光、熱および系中に含まｎる色素放出助剤その
他の添加剤に対して安定なこと、７）合成が容易なこと
、ｊ）親水性を崩し、カチオン性媒染剤に対［７、媒染
性を有するこ古、などが挙げら几る。こ扛らの諸条件を
満たす好まし７い画像形成用色素の具体例を次に示す。

ここでＨ、、Ｎ　−８０２は還元性基質との結合部を表
わす。

ｅｌｌｏｗ Ｎ（Ｊ２ Ｍａｇｅｎｔａ Ｎｌ−１ｃＯｃＨ３ Ｈ Ｃｙａｎ Ｈ ０Ｈ 親水性基とし′Ｃは水酸基、カルボキシル基、スルホ基
、リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、四級アンモ
ニウム基、カルバモイル基、ａｍカルバモイル基、スル
ファモイル基、置換スルファモイル基、スルファモイル
アミノ基、置換スルファモイルアミノ基、ウレイド基、
置換ウレイド基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ
基、アルコキシアルコキシ基などが挙げられる。

本発明においては特に塩基性条件下でプロトン解離する
ことにより親水性が著しく増大するものが好ましく　（
ＰＫａ＜１．ｚ）、　この中にはフェノール性水酸基、
カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、イミド基、ヒド
ロキサム酸基、（置換）スルファモイル基、（［換７ス
ルフアモイルアミノ基などが含まれる。

本発明に用いる色素供力性物質の具体例を次に♂　　　
　　　　　　　　　　　　　　８　　　　　　　　　　
　Ｑ；５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ζメ６テ Ｂ　　　　　　　　　　　　　　＆ ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　々ｃ３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　で８） 次に色素供与性物質の合成法について述べる。

一般に本発明の色素供与性物質は還元性、Ｉ；（：質Ｒ
のアミノ基と画像形成用色素部のクロロスルホニル基を
縮合させることによって得ら肛る。

還元性基質Ｒのアミノ基は基質の種類に応じてニトロ、
ニトロン、アゾ基の還元もしくはベンゾオキサゾールの
開環によって導入することができ、遊離塩基としても、
無機酸の塩としても使用できる。一方、画像形成用色素
部のクロロスルホニル基は該色素のスルホン酸ないしス
ルホン酸塩から常法すなわち、オキシ塩化リン、五塩化
リン、塩化チオニル等のクロロ化剤の作用によりｇ導で
きる。

還元性基質Ｒと画像形成用色素部りとの縮合反応は、一
般にジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニ
トリル等の非プロトン性概性溶媒中、ピリジン、ピコリ
ン、ルチジン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチ
ルアミン等の有機塩基の存在下、ｏ、ｚｏ”ｃの温度で
行うことができ、通常、極めて収率良く目的とする色素
供与性物質を得ることができる。以下にその合成例を示
す。

合成例　ｌ　　化合物（８）の合成 ａ）！ｒ−ヒドロキシーλ−メチル−６，７−テトラメ
チレンベンゾオキサゾールの合成！、！−ジヒドロギシ
−３，≠−テトラメチレンアセトフェノンλθｚ７、ヒ
ドロキシルアミン塩酸塩１０．！ｔ？、酢酸ナトリウム
ｉｔｔ、ｔｙ、エタノールｆ００ｍｌ、および水３θ０
ｒｎｌｆ：混合し、弘時間加熱還流した。反応液を！Ｌ
にあけ、析出した結晶ｋＰ取して、認、オージヒドロキ
シ−３゜弘−テトラメチレンアセトフェノンオキシムλ
／！グを得た。

このオキシムＩＡ！ｉｆ酢酸≠００罰に溶解し、／２θ
０Ｃにて加熱攪拌しながら、２時間塩化水素ガスを吹込
んだ。冷却後析出した結晶をｒ取し、次いで水で洗浄し
て、！−ヒドロキシーλ−メチルー４．７−テトラメチ
レンベンズオキサゾールｘｇｙ（融点、２２６〜．２２
１０Ｃ）ｆ得た。

ｂ）！−ヘキサデシルオキシー２−メチル−６゜７−チ
トラメチレンベンゾオキザゾールの合成 上記ａ）で合成したよ一ヒドロキシーコーメチルー乙、
７−テトラメチレンベンズオキサゾール、２／１、／−
ブロモヘキサデカン３ｔ、ｔ？、炭酸カリウム、２≠、
Ｏｆ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドｔ、ｚｏｍｌをり
ＯｏＣで３時間攪拌した。反応液から、固体を沢別し、
ＦＷをメタノール５００ｍ１にあけた。析出した結晶を
Ｐ取して、ｊ−へへ゛−ナデシルオキシーλ−メチル−
６，７−チトラメヂレンベンズオキザゾール３ｇｑ＋得
た。

ｃ）　　２−アミノ−≠−へキザデシルオキシータ。

２−テトラメチレンフェノールの合成 り）で得たターヘキサデシルオキシ−ノーメチル−Ａ、
７−ｆ）ラメチレンベンズオキサゾール４ｔ３７、エタ
ノ−／Ｌ／／　、２０ｒｎｌ、　　３　！　％塩酸りＡ
　ｍｌ全混合し、５時間攪拌還流した。反応液を冷却し
たのち、析出した結晶をｆ取して、−一アミノー≠−ヘ
キザデシルオキシー！、６−チトラメヂレンフエノール
塩酸塩３≠１を得次。

ｄ）色素供与性物質（８）の合成 λ−アミノー７−ヘキサゾシルオキシー！、ｚ−テトラ
メチレンフェノール塩酸塩グ、≠７および≠−Ｃ３−ク
ロロスルホニルー弘−（２−メ）キシエトキシ）フェニ
ルア７”）　−，２−（Ｎ　、　Ｎ　−ジエチルスルフ
ァモイル）−ターメチルスルホニルアミノ−／−ナフト
ール（下記構造式）乙、！ｆ　ｆ、ｒ　Ｎ　、　Ｎ−ジ
メチルアセトアミドＪ、Ｏｍｅに溶解しピリジン１１．
２ｍ１ｆｆ：加えた。／時間、］ｔ′ＪＣで攪拌したの
ち、反応液を稀塩酸中に注ぎ入れた。

析出した固体をｒ取し、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（クロロホルム−酢酸エチル（２二／）混合溶媒
で溶出）によって精製した。

合成例　コ　　化合物α力の合成 ａ）　　≠−アセチルーｇ−ｔ−ブチルベンゼン−／、
２．ｊ−）リオールオキシムの合成グーアセチル−ｔ　
−ｔ−ブチルベンゼンー／、、２，３−）リオールｒｏ
ｇ、エタノール、２ｔθｍｅ５酢酸ナトリウノ、ａｏｇ
およびヒドロキシルアミン塩酸塩、２ｏｐを混合し、水
ｌ１０ｍ１を加えて、均一溶液とし７た。これを、λ時
間ｊ■押下に還流した。反応液金水、２／にあけ、析出
した結晶を戸取して、標記オキシム≠７゜μｙを得た。

ｂ）Ｊ’−ｔ−ヅチルーＡ、７−シヒドロキンーλ−メ
チルベンズオキサゾールの合成 、ｂ己ａ）で得たオキシム／Ｊ。ＯｇをＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドタ。３　ｍａｌおよびアセトニトリル、
２Ｆ−に溶解し、氷冷し７た。これにオキシ塩化リング
。Ｊ’　ｍｌを７０分間で滴下したのち、７時間攪拌し
た。これを酢酸ナトリウム／２１ｊを含む水中にあける
と、油状物が析出したが、次第に固化シ、、た。これを
炉取し、水洗して、標記化合物ｉｏｇを得た。

ｃ）ｔ−ｔ−ブチル−４，７−ジヘキサデシルオインー
λ−メチルベンズオキサゾールの合成 り）で得た化合物１０／ｉ％　ｌ−プロモヘキサテカン
ｓｇ、０１１ｓ炭酸カリウム、２０゜ＯｇおよびＮ、　
Ｎ−ジメチルホルムアミド！θ−を混合し、スチームバ
ス上でｇ時間加熱攪拌し、た。反応混合液を水にあけ、
酢酸エチルで抽出し／ζ。抽出液を無水硫酸ナトリウム
で乾燥したのち濃縮して油状の標記化合物を得た。

これは、所望の化合物のほかに副生成物を含んでいたが
そのまま、次工程に供した。

ｄ）　　２−アミノ−≠−ｔ−ブチルーｓ、ｔ−ジヘキ
サデシルオキシフェノール塩酸塩の合成Ｃ）で得た油状
物全量をエタノールｇＯｒｎ！および３！係塩酸ｔｙ−
ｏ７と混合し、２時間加熱攪拌した。冷却すると結晶が
析出したので戸数して、標記化合物３λ。３Ｉを得た。

ｅ）化合物０力の合成 上記ｄ）で得た化合物２７゜３ｇ、上記合成例／　ｄ）
に示す構造の色素スルホニルクロリド、２ｊ０り、９．
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドｌ≠ｏ７を混合し、ピリ
ジン３０−を加えたのち１．室温で３時間攪拌Ｅまた。

反応混合物を希塩酸に注ぐと、粗結晶が析出したので戸
数した。この粗結晶を、シリカゲルクロマトグラフィー
（酢酸エチル−クロロホルムｌ：、２）によって精製し
た。化合物ａ７）のフラクシー＋ン（薄［クロマトグラ
フィー（ベンゼン−酢酸エチル２：ｌ展開でＲｆＯ，弘
り）を集めて、濃縮し、残渣をコープロバノールより再
結晶した。収量３．１．１ 合成例　３　　化合物α印の合成 ａ）　　≠−アセチルーーーメチルベンゼンー／。

９−ジオールオキンムの合成 ≠−アセチルーλ−メチルベンゼン−／。

３−ジオール３３１７および酢酸ナトリウム３ノ。ｒｇ
をエタノールｌに０づを混合し、ヒドロキンルアミン塩
酸塩／ｌ、、４１！！の水ｆｆＪ液（ｓ　Ｏｍｔ　）を
加えたついで水ｊｔＯｍｌを加えて均一溶液としたのち
、攪拌下に還流した。３時間還流したのち、水／、／［
あけ、析出した結晶コ１２１／を戸取した。

１３）　　２．　７−シメチルー２−ヒドロキシベンズ
オキザゾールのば成 ａ）で得たオキシムコｓ、ｏ９をＮ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド２７ｍ１およびアセトニトリル１３ｍ１に加熱
溶解した。この溶液を氷冷し、オキシ塩化リン／３，３
＠ｌを、２（７分で滴下した。これを１時間攪拌したの
ち、氷水６ｏ　ｏ　、５　（酢酸ナトリウムｊ３ｆ／を
含む）にあけると結晶が析出したので、戸数した。水洗
風乾後、標記の化合物λ／、　　／ｆｌを得た。

ｍｐ　１７７〜／７ざ０Ｃ ｃ）　　Ａ−β−メタリルオキシ−２９７−シメチルベ
ンズオギサゾールの合成 上記λ、７−シメチルー６−ヒドロキシベンズオキザゾ
ールλｏ、ｏｇ、β−メタリルクロリド（３−クロロ−
２−メチル−／−ｆロベン）／−２，０ＩＩ、炭酸カリ
ウム、２ＩｇおよびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドＡＯ
ｍｅを混合し、スチームバス上でｌθ時間加熱撰押した
。反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで抽出した、酢酸
エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち、濃縮し
た。得られた油状の標記化合物をそのまま次のクラ・ｆ
ゼン転位に供した。

ｄ）２，７−）メチル−ｔ−ヒドロキシ−ｊ−β−メタ
リルベンズオキザゾールの合成（クライゼン転位） 上記Ｃ）で得た化合物を２００°Ｃでｇ、！時間加熱し
た。冷却したのち四塩化炭素１゜ｏｒｎｌを加えると結
晶が析出したので戸取して標記化合物／Ｊ、１．ｊｑを
得た。

ｅ）２．７−ジメチル−６−ヘキサデシルオキシ−よ一
β−メタリルベンズオキサゾールの合成 上記ｄ）で得た化合物／弘、θＩ％　ｌ−ブロモヘキサ
デカン２０１１炭酸カリウムｉ＜ｔｌおよびＮ、Ｎ−２
メチルホルムアミドｔｏｔｒｔを混合し、スチームバス
上でｔ時間加熱攪拌した。反応混合物を水にあけ、酢酸
エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥
したのち、濃縮した。残渣の油状物は、放置すると結晶
化した。収量２７゜１ｇ ｆ）２．７−ンメチルーｔ−ヘキサデシルオキシーター
インプチルベンスオキザゾールの合成 」二記ｅ）で得た化合物／７．０９、エタノール２００
　ｍｌおよび触媒として７０％０％パラジウム０゜５ｇ
をオートクレーブに装填し、水素を４ｔ　ＯＫｇ　／　
ｃｍ２圧入したのち、夕ｏ　Ｏｃで７時間攪拌した。触
媒を炉去したのち、涙液を濃縮した。残渣の油状物は放
置すると結晶化した。この化合物（ｌμ。ｏｐ）はその
！、ま、次の工程に供した。

ｇ）　　−２−アミノ−！−ヘキサデシルオキンー３−
メチル−グーイソブチルフェノール塩酸塩の合成 ｆ）でイＵたｒヒ合物／Ｆ。Ｏ１１エタノール７０−お
よび３！；％塩酸！θゴを混合し、５時間攪拌下に還流
した。冷却すると結晶が析出したので戸数し、アセトニ
）　ＩＪルで洗浄した。

収量／３．、！ｉ ｈ）色素供与性物質（１印の合成 上記ｇ）で得た化合物／、２．ｏｇｓおよび上記合成例
／　ｄ）に示す構造の色素スルホニルクロリド１ドｉ７
．ｉｇを、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド！Ｏｙｄに溶
解し、ピリジン１５□ｌを加えたのち室温でｉ、ｒ時間
攪拌［７た。反応液を希塩酸（水ｊＱＯｍｇおよび３！
％塩酸４ｔｏ　ｒｎｔ、　）　Ｋあけ、析出した粗結晶
を戸取した。

これを、ノリ力ゲル力うムクロマトグラフイ−（’ｔｉ
；出液クロロホルムー酢酸エチル、２：／）で′ｆｆＸ
製して、化合物ａυを７３゜、２ｇ得た。

同様な方ど々により、偵々のθ−アミノフェノール誘導
体と色素のスルホニルクロリドを反応させ°〔、目的と
する、色素供与性物質を合成した。

下表にその一例を示した、 Ｋ　　　　　　マゼンタ　　　　ｒｇ−ター／！　　　
　　　マゼンタ　　　　ワタ−１０２１乙　　　　　　
マゼンタ　　　１０４１−１０７／７　　　　　　マゼ
ンタ　　　　７３−７１／ｒ　　　　　　　マゼンタ　
　　／θを一／θり２／　　　　　　マゼンタ　　　／
弘λ−７弘ｊ２２　　　　　　マゼンタ　　　ｌに／−
／１ｆ２２３　　　　　　マゼンタ　　　／７／−／７
３２弘　　　　シアン　　／、ｔｌ−＃θ２！　　　　
シアン　　ｌタフ−／ｊ＋りλ６　　　　　　　イエロ
ー　　　／！ターｉｔ。

本発明の拡散性色素を放出する還元性の色素供与性物質
は一足の濃度範囲で用いることができＺ一般に有用な濃
度範囲は・・ロゲン化銀／七ルＶこ−き、色素口（与性
暫質約０．Ｏ１モル〜約ｊモルである。本発明におめで
特に有用な濃度について狛えば、上記の銀１モルに対し
約０゜０３モル〜、ｉ−り１モルである。

本発明においては、８装に応じて還元剤４：用いること
ができる。この場合の還元剤とはハわゆる補助現は薬で
あり、〕・ロゲン比銀によって酸化されその酸化体が、
色素供与性ｖＩＪ質を酸ｆヒする能力を有するものであ
る。

有用な補助現傍薬にはノーイドロキノン、ターンヤリー
ブナルハイドロキノンや一１ｊ−ンメチルハイドロギノ
ンなどのアルキル置換ノ・イドロキノン類ｓｈテコール
類、ピロガロール類、クロロノーイドロキノンやンクロ
ロノ・イドロギノンなどのノ・ロゲン置侯ノ・イドワキ
ノン類、メトキン・・イドロキノンなどのアルコギシ置
換ノ・イドワキノン類、メチルヒトＬ７キシナフタレン
などのポリヒト「Ｊキ１　　　シベンゼン誘導体がある
。更に、メチルガレート、アスコルビン酸、アスコルビ
ン酸誘導体類　Ｎ。

〉　　　Ｎ／−ター（２−エトキンエチル）ヒドロキシ
ルシアミン万トのヒドロキンルアミソ類、ｌ−フェニル
−３−ピラゾリドン、グーメチル−≠−ヒトＩコｊ　　
　キシメチル−／−フェニル−３−ピラゾリドンなどの
ピラゾリドン類、レダクトン類、ヒドロキシテトロン酸
類が有用である。

補助現像薬は一定の濃度範囲で用いることができる。有
用な濃度範囲はハロゲン化銀に対し０゜０１倍モル〜２
０倍モル、特に有用な濃度範囲としては、０゜／倍モル
〜を倍モルである。

本発明にイ吏われるハロゲン化残と（７ては塩化銀、塩
臭化銀、塩沃化銀、臭ｆＦ釧、沃臭化銀、塩沃臭化銀、
沃化銀などがある。

本発明において特に好ましいハロゲン化銀は、粒子の一
部に沃化銀結晶を含んでいるものである。

すなわちハロゲン化銀のＸ線回析をとったときに純沃化
銀のパターンのあられれるものが特に好ましい。

写真感光材料には、２棟以上の〉１０ゲン原子を含むハ
ロゲン化銀が用いられるが、通常のハロゲン化銀乳剤で
はハロゲン比銀粒子は完全な混晶を作っている。例えば
沃臭化銀乳剤で（ケその粒子のＸ線回析を測定すると沃
化銀結晶、臭化銀結晶の〕ξターンはあられれず、両者
の中間の、混合比に応じた位置にＸ線パターンがあられ
れる一本願において特に好ましいハロゲン化銀は沃化銀
結晶を粒子中に含んでいる塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
ｆヒ銀である。

このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では臭化カリ
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添加して咬ず臭化銀粒子を作
り、その後に沃化カリタス・を添加するこ七によって得
られる。

ハロゲン化錫銀の粒子サイズは０゜θθ／μ問から１μ
ｍであり、好ましくは０，００／）ｉｍから１μｍであ
る。

本発明で使用されるハロゲン化銀はそのまま使用されて
もよいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、・ξラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物
のような化学増感剤ハロゲン化錫などの還元剤またはこ
れらの組合せの使用によって化学増感されてもよい。詳
しくは”ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”４’版、Ｔ、
　Ｈ，Ｊ　ａｍｅ　Ｆ＋著の第！章ｌ≠り頁〜ｉｔ′？
頁に記載されている、ハロゲン化銀と色素供与性物質は
、同一層中に存在させてもよいし、色素供与性物質を含
有する層の上に、ハロゲン化銀を含む層を設けてもよい
。

本発明において感光性ハロゲン化錫銀は、銀に換算して
合計でｊ　Ｏｍｇ　〜／　Ｏｆｉ　／　ｍ２が望″！ｆ
、ｔ、イ。

本発明では有機銀塩酸化剤を併用すると、酸化還元反応
が促進され色素の最高発色濃度が高くなり、有利である
。

本発明に用いられる有機銀塩酸化剤は、光に対して比較
的安定な銀塩であり、感光したハロゲン化銀の存在下で
温度ｒθ０Ｃ以上、好まり、　＜　ｋｉ　１００’（：
以上に加熱されたときに、上記画像形成物質または必要
に応じて画像形成物質と共存させる還元剤と反応して銀
像を形成するものである。

このような有機銀塩酸化剤の例としては以下のようなも
のがある。

カルボ゛キシル基を有する有機化合物の銀塩であり、こ
の中には代表的なものとして脂肪族カルボ゛ン酸の銀塩
や芳香族カルボン酸の銀塩などがある。

脂肪族カルボン酸の例としてはベヘン酸の銀塩、ステア
リン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラウリン酸の銀塩、
カプリン酸の銀塩、ミリスチン酸の銀塩、）ξルミチン
酸の銀塩、マレイン酸の銀塩、フマル酸の銀塩、酒石酸
の銀塩、フロイン酸の銀塩、リノール酸の銀塩、オレイ
ン酸の銀塩、アゾピン酸の銀塩、セバンン酸の銀塩、こ
はく酸の銀塩、酢酸の銀塩、酪酸の銀塩、樟脳酸の銀塩
などがある。またこれらの銀塩のハロゲン原子やヒト１
ゴキンル基で置換されたものも有効である。

芳８　族カルボ゛ン酸およびその他のカルボキンル基含
有化合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、３゜ｊ−ジヒ
ドロギア安息香酸の銀塩、０−メチル安息香酸の銀塩、
ｍ−メチル安息香酸の銀塩、ｐ−メチル安息香酸の銀塩
、λ、４ｔ−ジクロル安息香酸の銀塩、アセトアミド安
息香酸の銀塩、ｐ−フェニル安息香酸の銀塩などの置換
安息香酸の銀塩、没食子酸の銀塩、タンニン酸の銀塩、
フタル酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリチル酸の銀
塩、フェニル酢酸の銀塩、ピロメリツ）・酸の銀塩、米
国特許第３，７ｒ！、　　に３Ｑ号明、αＩ］書記載の
３−カルボキシメチル−≠−メチルー≠−チアゾリター
Ｊ−チオンなどの銀塩、米国特許第３，３３０゜ｔｌ、
３号明細書に記載されているチオエーテル基を有する脂
肪族カルボン酸の銀塩などがある。

その他にメルカプト基または千オン基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

例えば３−メルカプト−弘−フェニルー’１．２＃弘−
トリアゾールの銀塩、λ−メルカプトベンゾイミダゾー
ルの銀塩、λ−メルカプトー！−アミノチアジアゾール
の銀塩、２−メルカプトベンツチアゾールの銀塩、−一
（Ｓ−エチルグリコールアミド）ベンズチアゾールの銀
塩、８−アルキルＣ炭素ｌａ／２〜λノのアルキル基）
チオグリコール酸銀などの特開昭≠、！’−、２１．２
２／号に記載のチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の
銀塩のようなジチオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀
塩、！−カルホ゛キシー／−メｆルー２−フェニル−≠
−チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、
λ−メルカプトベンゾオキサゾールの銀塩、メルカプト
オキサンアゾールの銀塩、米国特許≠。

ｌコ３．２７’７号明細書記載の銀塩、たとえば・。

、２．　４’−メルカプトトリアゾール誘導体である３
−アミノ−！−ベンンルチオ／、　　、２．　ｔＡ−）
　ＩＪチアゾール銀塩、米国特許３，３θ／、ｔ７ｇ号
明＆（Ｉ］古記Ｍの３　（２カルボ゛キシエチル）−＋
　７７＋チル−グーチアゾリン−ｌチオンの銀塩、えど
のチオン化合物の銀塩である。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭≠グー３０２７０、同ダ３−／１ｐｉｔ公報６
己載のベンゾ）　ＩＪチアゾールよびその１ｆμ導体の
銀塩、例えばベンゾ）　ＩＪチアゾール銀塩、メチルベ
ンゾトリアゾールの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリ
アゾールの銀塩、ｊ−り・」ロベンゾトリアゾールの銀
塩のような・・ロゲン置俣ベンシト１１７ゾールの銀塩
、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾールの銀塩のよう
なカル、ｌイミドベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許
４１．：２２０゜７０デ号明ｉ？ｉｌｌ誓記載の／、２
．≠−トリアゾールや／−Ｈ−テトラゾールの銀塩、カ
ルバゾールの銀塩、ザツカリンの銀塩、イミタゾールや
イミタゾール誘導体の銀塩などがある。

またリザーチディスクロージャーＶｏ　１　”　’ｓｌ
り７ざ年２月の扁／７Ｑ２デ号に記載されている銀塩や
ステアリン酸銅などの有機金属塩も本発明に訳出できる
南機金属塩酸化剤である７本発明の加熱中での熱現像過
程は七分明らかになっていないが以下のように考えるこ
とができる。

感光栃料に光を照射すると感光性を持つ・・ロゲン化銀
に潜像が形成される。これについては、Ｔ。

Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の゛”Ｉ’ｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　
ｏｆ　　ｔｂｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ　’ゝ　ｊｒｄＥｄｉｔｉｏｎ　　のｉｏｓ頁〜
１Ｖｌｒ頁に記載されている。

感光材料を加熱することによシ、還元剤、本発明の場合
は色素供与性物質が、加熱により放出されるアルカリ剤
の助けによシ、潜像核を触媒として、ハロゲン化銀まグ
こはハロゲン銀と有機銀塩酸化剤を還元し、金属銀を生
成し、それ自身なま酸化される。この酸化された色素供
与性物質に、求核性の試薬（本発明では色素放出助剤）
が攻撃し、色素が放出される。

現像の開始点と斤る・・ｌ”ｌゲン化銀と有（幾銀塩酸
化剤は、実質的に、有効な距離テ存在することが必要で
ある。

そのため・・ロゲン化銀と有ＪＩＡ銀塩酸ｆヒ剤は同一
層中に存在することが望ましい− 別々に形成さｉｆｆζ・・ＩＪゲン比銀）・有機銀塩酸
化剤を、使用前に混合することにより塗布液を調液する
ことも１１工能であるが両者を混合し醍時間ボ゛−ルミ
ルで混合することも有効である。また調製された付磯法
塩酸化剤にノ・ロゲン含有化合物を添加し、有・機銀塩
（浚化剤よりの銀とにより）・ロゲン銀を形成する方法
も有効である。

これらの・・ロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り方や両
方の混合のし方などについては、リナーチディスクロー
ジ−ｙｔ７ｏ、ｌ’７号や特開昭ｊＯ−３２’？、ＺＩ
％ｌ［ｈ開昭ｊ／−≠２３２９．米国特許３゜７００、
’ＡｓＫ号、特開昭≠ター１３２２弘号、）特開昭、！
１０−／７コ／ｇ号に記載されている８本発明において
、必要に応じて使用される有徳銀塩酸化剤は、ハロゲン
化銀１モルに対して００１モル以上、２０θモル以下で
かつ感光性ハロゲン化銀および有機銀塩酸ｆヒ剤中の銀
に換算１〜で合計で３ｏｍｇ〜１０Ｓ／慴２が適当であ
る。

本発明の感光性・・ロゲンｆヒ銀、有機銀塩酸化剤は下
記のバインクー中で調整される。また色素供与性物質も
下記バインダー中に分散される。

本発明に用いられるバインダ“−ば、単独で、あるいは
組み合せて含有することができる。このバインダーには
、親水性のものを用いることができる。親水性バインダ
゛−として１、透明か半透明、の親水性コロイドが代表
的であ如、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロー
ス誘導体等のタンパク質や、デンプン、アラビアゴム等
の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、
アクリルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のよ
うな合成重合物質を含む。他の合成重合化合物には、ラ
デツクスの形で、特に写！−〔材料の寸度安定性を増加
させる分散状ビニル化合物がある。

本発明の熱現像カラー感光材料には種々の色素放出助剤
を用いることができる。色素放出助剤とは、ハロゲン化
銀もしくは有機銀塩酸化剤によって酸化された色素供与
性物質に求核的に攻撃し、拡散性色素を放出させること
のできるもので、塩基、塩基放出剤または水放出化合物
が用いられる。

これらの色素放出助剤の中で塩基又は塩基放出剤を促進
するだけでなく、ハロゲン化銀もしくは有機銀塩酸化剤
と色素供与性物質との間の酸化還元反応をも促進するた
め特に有用である。

好ましい塩基の例としては、アミン類をあげることがで
き、トリアルキルアミン類、ヒドロキシル７　ミ７　類
、脂肪族ポリアミンＭ、Ｎ−フルキルＲ換芳香族アミン
類、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換芳香族アミン類および
ビス［：ｐ−＜ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類
をあげることができる。また米国特詐第コ、≠ｉｏ、　
　に４ｔ≠号には、ヘタインヨウ化テトラメチルアンモ
ニウム、ジアミノブタンジヒドロクロライドが、米国特
許第３゜ｓｏｔ、、＜ｔ≠１号にはウレア、ｔ−アミツ
カゾロン酸のようなアミノ酸を含む有機化合物が記載さ
れ有用である。塩基放出剤は、加熱によシ塩基性成分を
放出するものである。典型的な塩基放出剤のｆｌｌは英
国特許第タタｒ、り≠り号に記載されている。好ましい
塩基放出剤は、カルボン酸と有機塩基の塩であり有用な
カルボ゛ン酸としてはトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸
、有用な塩基としてはグアニジン、ビはリン７、モルホ
リン、ｐ−トルイジン、λ−ピコリンなどがある。米国
特許第３゜コλθ、ｒｑｔ号記載のグアニンントリクロ
ロ酢酸は特に有用である。また特開昭オ０−２２ＪＪｊ
号公報に記載されているアルドンアミド類は高温で分解
し塩基を生成するもので好ましく用いられる。

水放出化合物とは、熱現像中に分解して水を放出し、１
００〜．２００°Ｃの温度で／θ−５トル以上の蒸気圧
を持つ化合物にかわる化合物のことである。これらの化
合物は特に繊維の転写捺染において知られ、日本特許昭
ｊＯ−１１ｒ３１４号公開公報記載のＮＨ，ｉＦｅ　（
Ｓｏ４）２　・／　−２Ｈ２Ｏなどが有用である。

これらの色素放出助剤は広い範囲で用いることができる
。銀に対してモル比で／　／　／　〔／θ〜ＩＱ倍、４
９Ｋ　／　／、２　ｏ、−倍の範囲で用いられるのが好
ましい。

また本発明の熱現像カラー感光材料には現像の活性化と
同時に画像の安定化をはかる化合物を用いることができ
る。その中で米国特許第３，３゜／、１７７号記載の２
−ヒドロキシエチルイソチウロニウム、トリクはロアセ
テートに代表されるインチウロニウム類、米国特許第３
．ｔｔＹ、　　に７０号記載の／、ｆ−（３，４−ジオ
キサオクタン）ビス（インチウロニウム・トリフロロア
セテート）などのビスイソチウムロウム類、西独特許第
λ・　／４ノ、７１ＩＩ号公開記載のチホルｒヒ合物類
、米国特許第グ、０／、２．．２ｔＯ号記載のコーアミ
ノー１−チアゾリウム・トリクロロアセテート、λ−ア
ミノーよ一ブロモエチルーλ−チアゾリウム・トリクロ
ロアセテートなどのチアシリウド化合物類、米国特許第
弘、ｏｔｏ、≠２０号記載のビス（２−アミノ−ｄ−チ
アゾリウム）メヂレンビス（スルホニルアセテート）、
λ−アミノー２−チアツリウムフェニルスルホニルアセ
テートなどのように酸性部としてα−スルホニルアセテ
ートを有する化合物類、米国特許第Ｖ、ｏｔｉ。

＋ｙ、＜号記載の、酸性部と（−で２−カルボキシカル
ホキジアミドをもつ化合物類などが好ましく用いられる
。

これらの化合物もしくは混合物は広い範囲で用いること
ができる。銀に対してモル比で１７１００〜７０倍、特
に／　／　、２　ｏ−ユ倍の範囲で用いられるのが好捷
しい。

本発明の熱現像カラー感光材料には、熱溶剤を含有させ
ることができる。ここで゛熱溶剤゛とは、周囲温度にお
いて固体であるが、使用される熱処理温度またはそれ以
下の温度において他の成分と一緒になって混合融点を示
す非加水分解性の有機材料である。熱溶剤には、現像薬
の溶媒となりうる化合物、高誘電率の物質で銀塩の物理
現像を促進することが知られている化合物などが有用で
ある。有用な熱溶剤としては、米国特許第３，３弘７．
１．７ｔ号記載のポリグリコール類たとえば平均分子量
／！ｏｏ〜λ００００のポリエチレングリコール、ポリ
エチレンオキザイドのオレイン酸エステルなどの誘導体
、みつろう、モノステアリン、−８Ｏ２−１−ＣＯ−基
を有する高誘電率の化合物、たどえば、アセトアミド、
サクシンイミド、エチルカルバメート、ウレア、メチル
スルホンアミド、エア１／ンカーボ゛ネート、米国特許
第３゜ｔ６７．９！’Ｚ号記載の極性物質、弘−ヒドロ
キシブタン酸のラフ）・ン、メチルスルフィニルメタン
、テ）・ラヒドロチオフェター／、／−９オキサイド、
リサーチディスクロージャー誌／り７乙年７２月号、２
ｔ〜、２７ば一ジ記載の／、／θ−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スペリン酸ビフェニルなどが好′ましく
用いられる一 本発明の場合は、色素供与性物質が着色しており更に、
イラジェーションやノ・レーション防止物質や染料を感
光材料中に含有させることはそｒＬ程必要ではないが更
に鮮鋭度を良化させるために特公昭４ｔ♂−３乙り、２
月公報や米国特許第３，２ｊ３、り、２層号、同λ、！
２７．ｊど３号、同！。

ｌｔ４　、ざ７り号などの各明細書に記載さノｔている
、フィルター染料や吸収性物質全含有させることができ
る。咬た好ましくはこれらの染料としては熱脱色性のも
のが奸才しく、例えば米国特許第３．７ｔり、０７″？
号、同第３．７≠ｒ、ｏｏり号、同第３．ｔ／ｊ、４１
３．２号に記載されているような染料が好ましい。

本発明による感光材オ」は、必要に応じて熱現像感光材
料として知らｉｌ、ている各種添加剤や感光層以下の層
たとえば静電防止層、電導層、保護層、中間層、ＡＨ層
、ばくり層などを含有することができる。各種添加剤と
しては”Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　”Ｖ
ｅｌ　　／　７０　１ｔ月　ｌり７ｇ年の／７０．２７
号に記載さｆｔている添加剤たとえは可塑剤、鮮鋭度改
良用染料、ＡＩ目〜料、増感色素、マット剤、界面活性
剤、螢光増白剤、退色防止剤などがある。

本発明による熱現像感光層と同様、保護層、中間層、下
塗層、パック層その他の層についても、そｆ’Ｌぞ肛の
塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国／ｌ’、ｆｆ許第３．乙と７．２７弘号
明細書記載のホッパー塗布法などのわ１々の塗布法で支
持体上に順次塗布し乾燥することにより感光材料を作る
ことができる。

更に心安ならば米国特許第λ、７１．／　、７り７号明
細書及び英国特許１３７．０り５号明細７１°に記載さ
ｔしている方法によって２層またはぞｆ′１１以上を同
時に塗布することもできる。

本発明による熱現像感光材料には種々の露光手［！ｙ、
ｆｆ、用いることができる。潜像は、可視光を含む輻射
線の画像状露光によって得ら１１．る。一般には、通常
のカラープリントに使われる光源例えはタングステンラ
ンプ、水銀灯、ヨードランプなどの）・ロゲンランプ、
キセノンランプ、レーザー光源、およびＣＲＴ光源、螢
光管、発光ダイオードなどを光源として使うことができ
る。

原図としては、製図などの線画像はもちろんのこと、階
調を有した写真画像でもよい。ｔたカメラを用いて人物
像や風景イＳ：を撮影することも可能である。原図から
の焼付は、原図と重ねて密着焼付をしても、反射焼＋１
をしてもよく咬だ引伸し焼付ケしてもよい。

またビデオカメラなどにより撮影さノ′した画像やテレ
ビ局より送られてくる画像情報を、直接ＣＲ′ｒやＦＯ
Ｔに出し、この像を密着やレンズにより熱現像感材上に
結像させて、焼付ることも可能である。

才だ最近大巾な進歩が見られるＬＥＤ　（発光ダイオー
ド）は、各種の機器において、露光手段としてまたは表
示手段として用いられつつある。このＬＥＩｌｊ：、青
光全有効に出すものを作ることが困難である。この場合
カラー画像を再化するには、Ｌ　Ｅ　Ｄとして緑光、赤
光、赤外つＹ、全問する３種を使い、とｉ’ｔらの光に
感光する感材部分が各々、イエローマゼンタ゛、シアン
の染料を放出するように設計ず八ばよい。

すなわち緑感光部分（層）がイエロー色素イ１ｕ　−’
ｊ件物１ｉｊｊＩを含み、赤感光部分（層）がマゼンタ
色■ζ供与１′１：物質を、赤外感光部分（層）がシア
ン色素供−り性物貿をで１むようにしておけはよい。こ
れ以外の必要に応じてｊＪξつた組合せも可能である。

」−記の原図を直接に密着または投影する方法以伺に、
光源により照射さ１′シた原図を光電管やＣＣＤなとの
受光素子により、読みとりコンピューターなどのメモリ
ーに入１１．　　この情報を必要に応じて加工するいわ
ゆる画像処理をほどこした後、この画像情報をＣＲＴに
再生さぜ、こノ′１．を両像状光源として利用したり、
処理された情報にもとづいて、直接３柾Ｉ、　Ｅ　Ｄを
発光させて露光する方法もある。

熱現像カラー写真要素の露光の後、得らｉｌ−た潜像は
、例えば、約ど０°Ｃ〜約、２ｊＯ°Ｃで約０゜夕秒か
ら約３００秒のように適度に上列した潟Ｊβで該要素を
全体的に加熱することによりｊ１７、像することができ
る。上記範囲に含貰ｉＬる温度であｉｌ　（ｒ、丁、加
熱時間の増大又は短縮によって高温、低温のいずれも使
用可能である。特に約／／θ０Ｃ〜約／１００ｃの温度
範囲が有用である。該加熱手段法、単なる熱板、アイロ
ン、熱ローラー又はその類似物であってよい。

本発明に於いて、熱現像により色画像全形成させるため
具体的な方法は、親水性の拡散性色素の熱拡散転写であ
る。そのために、熱現像カラー感光材料は、支持体上に
少くとも）・ロゲン化銀、その還元剤でもある色素供与
性物質、および親水性バインダーを含む感光層（Ｉ）と
、（１）層で形成さＩｔた親、水性で拡散性の色素を受
けとめることのできる受像層（ＴＩ）より構成さ肛る。

色素放出助剤は、感光層（Ｉ）に含寸せてもよいし、受
像層（ＪＩ　）に含ませてもよい。あるいは色素放出助
剤を付与する手段（ｆｒ：、とえば、色素放出助剤を含
む破壊可能なボンド、色素放出助剤を含浸させたローラ
ーあるいは色素放出助剤を含む液を噴霧する装置〜など
）を別に設けてもよい。

上述の感光層（Ｉ）と受像層（ＩＩ　）とは、同一の支
持体上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形成
することもできる。受像層（ＩＴ）は、感光層（Ｉ）か
らひきはがすこともできる。たとえば、熱現像カラー感
光材料の像様露光後、均一加熱現像し、その後、受像層
（１［）をひきはがすことができる。

また、別の具体的方法においては、像様露光後、均一加
熱現像した感光層（Ｉ）に受像層（■【）を重ね、現像
温度より低温で色素を転写させることもてきる。この時
の「現像温度より低温」とは、室温を含み、好１しくは
室温から熱現像温度より約≠０°Ｃ低い温度を霜う。た
とえば、熱現像温度／２θ０Ｃ１転写温度ｒｏＯｃなど
が和尚する。

寸た、感光層（Ｉ）のみを像様露光し、その後受像層（
ＩＩ）を重ね合わせて均一加熱現像する方法もある。

受像層（１丁）は、色素媒染剤を含む。本発明には鍾々
の媒染剤を用いることが可能で、色素の物性、転写条件
、写真材料に含１ノ１．る他の成分などにより有用な媒
染剤を選択することができる。木発明に用いら１％る媒
染剤は高分子量のポリマー媒染剤である。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級および三
級アミン基を含むポリマー、含窒累複素環部分全もつポ
リマー、これらの弘級カチオン基を含むポリマーなどで
分子量が！、０θＯ〜、２００．０００Ｘ特にｉｏ、ｏ
ｏθ〜！θ、０θＯのものである。

例えば米国特許ｌ、オグ♂、ｔＡ弘号、回λ。

４’ざ≠、≠３０号、同３．１≠ざ、０６／号、同３．
７！；ｔ、Ｉ／ＩＩ−号明細書等に開示さｉｔでいるビ
ニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオ
ンポリマー；米国特許３．乙、２ｔ、、４タグ号、同３
．ざより、Ｏりを号、同≠ｌ／２♂。

、＋３１号、英国特許／　、２７７　、グｊ３号ＦＪＡ
Ａ１１Ｉ省゛等に開示さノしているゼラチン等と架橋可
能なポリマー媒染剤；米国特許３．２りｇ、り２ｔ号、
同Ｊ！、、７．２／、Ｉタコ号、同コ、７２ｇ、０６３
号、特開昭！≠−１ｉｓ、ｚ、ｚｔ号、同左＋−／’Ａ
！；にコタ号、同Ｊ−４ｔ−／２ｔＯ，２７号明細書等
に開示さ力２ている水性ゾル型媒染剤；米国特許３．♂
りに、Ｏｇｒ号明祁１書に開示されている水不溶性媒染
剤；米国特許弘、／ｌ？、９７６号（特開昭ｊ４’、−
１３７３３３号）明細宵等に開示の染料と共有結合を行
うことのできる反応性媒染剤；更に米国ｌｈ“許３，７
０？、６り０号、同３．７ｇｇ、ｒ夕！号、、　ｒｊｊ
［ｌ　、　ｔグコ、≠に）号、同第Ｊ、弘ｇｌ、７０６
号、同第ｊ、ｊｆ！７．Ｏｔｔ号、同第３．２７／　、
／４ｔ７号、同第３．．２７／、／弘Ｊ１３、特開昭ｊ
Ｏ−ｊ／３３２号、同、１′３−３０３．２ｇ号、同、
１．！−／よ５５２ｇ号、同ｊ３−ノ２ｊ号、同３；３
−１０コ≠号明細害に開示しである媒染剤ヲ誉げること
が出来る。

その他米国特許コ、ｔ７！、３／１．月、回ス。

ｆざノ、ｉｊ′を号明細書に記載の媒染剤も挙げること
ができる。

こ八らの媒染剤の内、感材層内で、媒染層から他の層に
移動しにくいものが好捷しく、例えば、ゼラチン等マト
リックスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及び
水性ゾル（又はラテックス分散物）型媒染剤を好ましく
用いることが出来る。

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。

（１）　　Ｖ級アンモニウム基をもち、かつゼラチンと
共有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロロアルカ
ノイル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、ピ
リジニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基、アル
キルスルホノキシ基など）を有するポリマー 例えば （２）下記一般式で表わされるモノマーの繰り返し単位
と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位とから
なるコポリマーと、架橋剤（例えばビスアルカンスルホ
ネート、ヒスアレンスルホネート）との反応生成物。

埜２１　　　　　Ｒ２１：　Ｈ＋アルキル基ル基、アリ
ール基、 ｔたはＲ２ａ〜Ｒ２５の 少くともλつが結合 してペテロ環を形成 してもよい。

Ｘ　二アニオン （」；記のアルキル基、アリールノ、ｌ：は置換さｉｌ
、たものも含む） （３）下記一般式で表わされるポリマー青３３ Ｘ：約０’、Ｊ、タル約！モル係 ｙ：約Ｏ〜約り０モル係 ２：約１０〜約タタモル係 Ａ：エチレン性不飽和結合を少なくともλつもつ七ツマ
− Ｂ：共重合可能ｉエチレン性不飽第１１モノマーＱ：Ｎ
、Ｐ Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒａ３　：アルキル基、環状炭化水累
基、′＝！たＲ３１〜Ｒ３３の少くとも二つは結合して
環を形成してもよい。（これらの基や環は置換さｉｌ−
でいてもよい。） Ｘ：水軍原子、アルキルノド、またはノ・ロゲン原子（
アルキル （ｂ）　　アクリル酸エステル （ｃ）　　アクリルニトリル （５）下記一般式で表わされるくり返し単位を／／３以
上有する水不溶性のポリマー Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３　：そノｔぞれアルキル基を表
わし、Ｒ４１〜Ｒ４Ｂの炭素数の総和が７２以上のもの
。（アルキル基は置換さ１％でいてもよい。） Ｘ：アニオン 媒染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼ２ラチン
が用いらノｔうる。例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチンなどゼラチンの製造法の異なるものや、あるい
はＪられたこれらのゼラチンを化学的に、フタル化やス
ルホニル化などの変性を行つ念ゼラチンを用いることも
できる。′１．り必要な場合にに１、脱塩処理を行って
使用することもできる。

本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布量は、謀染されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤の種類や組成、更に用いらｉする画像形成過
程などに応じて、当業者が容易に定めることができるが
、媒染剤／ゼラチン比が．２　０　／　Ｉ　Ｏ　−　１
　０　／　２　０　（　ｇ９（”比）、媒染剤塗布量は
Ｏ．Ｓ−ざ９７ｍ２で使用するのが好ましい。

受像層（ＩＴ）は、白色反射層を有してい一Ｃもよい。

たとえば、透明支持体−ヒの媒染剤層の上に、ゼラチン
に分散した二酸化チタン層をもうけることができる。二
酸化チタン層は、白色の不透明層を形成し、転写色画像
を透明支持体側から見ることにより、反射型の色像が得
られる。

典型的な拡散転写用の受像材料１ｒよアンモニウム塩を
含むポリマーをゼラチンと混合して透明支持体上に塗布
することにより得られる。

色素の感光層から受像層への転写には、転写溶媒を用い
ることができる。転写溶媒には、水、および可性ターダ
、可性カリ、無機のアルカリ金属塩を含む塩基性の水溶
液が用いらノする。また、メタノール、Ｎ．Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、アセトン、ジイソブチルケトンなどの
低沸点溶媒、およびこれらの低沸点溶媒と水又は塩基性
の水溶液との混合溶液が用いられる。転写溶媒は、受像
層を溶媒で湿らせる方法で用いてもよいし、結晶水やマ
イクロカプセルとして材料中に内蔵させておいてもよい
。

実施例１。

ゼラチンｔθ１とｋＢｒ．２Ａ？ｉ水３ｏｏｏｍｌに溶
解する。この溶液をｊＯｏＣに保ち攪拌する。

次に硝酸銀３４ｔ１を水．２０　０　ｍｌに溶かした液
を７０分間で上記溶液に添加する。

その後ＫＩ３．３？を水／θｏ　ｍｌに溶かしだ液を２
分間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨｆｆ１調整し、沈降
させ、過剰の塩を除去する。

その後ｐ　Ｈを６．ｏに合わせ収量ｐｏｏＶの沃臭化銀
乳剤を得た。

次に色素供与性物ＴＩのゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

色素供与性物質♂を１０１、コノ・り酸−λ−エチルー
ヘキシルエステルスルホン酸ソーダＯ１よ７、トリーブ
レジルフォスフェート（ＴＣＰ　）　２０７に、シクロ
ヘキサノン、２０ｒｎｌを加え、約ｔ。

０Ｃに加熱溶解させた。この溶液とゼラチンのｌｏ％溶
液１ｏｏｒとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで７０
分間、１０．ＯＯＯＲＰＭにて分散する。この分散液を
色素供与性物質の分散物と言う。

次に感光性塗布物の調整法について述べる。

（ａ）　　感光性沃臭化銀乳剤　　　　　　　　ｊ７（
ｂ）　　色素供与性物質の分散物　　　　３゜夕１（ｃ
）　　グアニジントリクロロ酢酸、Ｚ２’０ｍ９ｆ２夕
ノール−２１ｒＬｌにとかした溶液 以上の（ａ）〜（ｃ）に水２　ｍｌ　ｆ加え混合し、加
熱溶解させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルム
上に６Ｑμ７７１のウェット膜厚に塗布した。この塗布
試料を乾燥後、タングステン電球を用い、２０００ルク
スで１０秒間像状に露光した。その後／ｊ００Ｃに加熱
したヒートブロック上で３０秒間均一に加熱（７た。

次に受像層を有する受像材料の形成方法につい−〔述べ
る。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ　、　Ｎ　、　Ｎ　−
トリメグ″ルーＮ−ビニルベンジルアンモニウムクロラ
イド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウ
ムクロライドの比率ｒ６ｉ”、ｉ）ｉｏｙ−ｑ２ｏｏｍ
ｌの水に溶解し、１０係石灰処理ゼラチン１００７と均
一に混合した。この混合液をポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に２０μフ７１のウェット膜厚に均一に塗
布した。この試料を乾燥後、受像材料として用いた。

受像月相を水に浸した後、上述の加熱した感光材料を、
膜面が接するように重ね合わせた。３０秒後、受像材料
を感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマゼ
ンタ色像が得られ念。このネガ像の濃度は、マクベス透
過濃度計（ＴＤ−、ｔｏ弘）を用いて測定したところ、
グリーン光に対する濃度で最大／、７！、最小０．０ｇ
であつ窺。

またセンシトメトリー曲線の階調は、直線部分で、露光
量差１０倍に対して濃度差７．２夕であった。

実施例２〜５ 色素供力性物質（８）のかわりに、色素供与性物質（力
１０１を用いる以外は実施例１と全く同様な操作を行い
、感光性材料形、２を作った。

同様にして、色素供与性物質（１９）り、ｊ７、色素供
力性物質（４）／／ｆ、色素供与性物７！（（２０）　
／　０゜！２を用いてそれぞれ感光性材料形３〜ｊを作
った。

以上の感光性材料形λ〜ｊを用い、実施例１と同様の処
理を行い受像材料上にネガの色像を得た。

そｉｌ、ぞｉｔ、の濃度測定値を下表に示した。

丈ＩＪＡ　例６ グアニジントリクロロ酢６７ヲ用いないこと以外＆＝１
実＃！ｊ　’ｌ’−１１と全く同様のｈ：＋作卦よび処
理を行った。

その結果は、わずかのマゼンタ色像（葦太？ｌ′’ｖｒ
Ｉｒｙ　ｏ。

、２Ｊ−）がイ！すられただけであった。そこで、ヒー
トブロックの温度を７ざ００ＣＩ／こあけｊＧ光イ′ｒ
旧料を３０秒間均一に加熱し、実施例１と回もｉ：な転
でん′処理（！不二行ったところ最大？Ｃ月組０，１．
ｊｔ、最小ｔ：’：”ｉ　Ｌ’↓０゜／♂のネガ像がイ
０られた。

’；、”；　ＭＩｉ例７ ベンゾトリアゾール＆、、！Ｉｆとゼラチン１０ｆｆを
水１０θＯｍｌに溶解する。この溶液を３０’（’に促
ち帝拝する。次にイＩＡ酸銀ｇ、オｙｆＫ：水ｉｏ。

ｍｅに溶かしだ液ターλ分間で土配溶計に加オる。

次に臭化カリウム／、２１を水ｔｏｍｌに溶かした液を
２分間で加える。調整された乳剤をｐＨ調整により沈降
させ過剰の塩で除去する。その後乳剤のｐＨ全ｔ、ｏに
合わせた。収量は、２ｏｏｙであった。

感光性塗布物は （ａ）　　感光性臭化銀を含むベンゾ トリアゾール銀乳剤　　　　　１０ｆ （ｂ）　　実施例２の色素供与性物質 の分散物　　　　　　　　　３．ｊ２ （ｃ）　　グアニジントリクロロ酢酸０．１ｔｒ−ｉメ
タノール　、２ｍｌにとかした溶液 を用いる以外は実施例工と全く同様の操作と処理を行っ
た。その結果、ネガのマゼンタ色像が受像材料上に得ら
れた。その最大濃度は２．２０１最小濃度はＯ０／４Ｌ
であった。

実施例８ 実施例１の感光性塗布物に補助現像薬として／−フェニ
ル−弘−メチル−μｍオキシメチル−３−ピラゾリジノ
ンＯ０≠２を添加すること以外は実施例１と全くＦ刈株
の操作と処理を行った。その結果得られたマゼンタ色像
の濃度は、最大／１ｇｏ、最小θ、／２であった。この
結果は、はぼ実施例１と同じであり、本発明では補助現
像薬がなくとも充分に画像形成が可能であることを示し
ている。

実施例９ 実施例１０色素の転写処理に於いて、受像材料を水に浸
すかわりに、０．／Ｈの水酸化ナトリウム溶液に浸して
転写処理を行った。その結果、最大濃度λ。３ｊｆ、最
小濃度０．弘Ｑを有するマゼンタの色像が得られた。

実施例１０ ３−アミノ−！−ベンジルチオー／、２．ｌｌ−トリア
ゾールを用いた乳剤の作り方を述べる。水１０００ｒｎ
ｌとメタノール３ｏｏｒｎｌの溶液にセラチン／弘２と
３−アミノ−！−ベンジルチオー／。

λ、ゲートリアゾールｉｉ、　３ｙを溶解する。この液
をｊＯｏＣに保ち、攪拌し寿から、硝酸銀ｇ。

！１を水ｓｏｍｌに溶解した液を５分間で添加する。

５分間放置後、３０ｍ１の水に／、２１の臭化カリウム
を溶解した液を５分間で加える。液の温度を弘０９Ｃに
下げ、沈降法により不要の塩を除去し、収量、ｚｏｏｙ
の乳剤を得た。

この感光性臭化銀を含む３−アミノ−ｊ−ベンジルチオ
−／、、２．弘−トリアゾール銀乳剤を１０１用いる以
外は実施例７と全く同じ操作、処理を行った。その結果
、受像材料上にネガのマゼンタ色像が３４）らｔした。

このネガ像の濃度は、最大で２、／！、最小０．／グで
あった。

好ましい実施態様は以下の通りである。

１　支持体上に、少くとも、感光性ハロゲン化銀、必要
に応じて有機銀塩酸化剤、親水性バインダーおよび式（
Ｉ）または（ＩＩ）で表わさノシる色素供与性物質を含
有する熱現像カラー感光材料に於いて、放出された色素
を媒染剤を有する受像材料に転写して色画像を形成する
ことを特徴とする画像形成方法。

２　必要に応じて、ハロゲン化銀もしくは有機銀塩酸化
剤に対する還元剤を含むことを特徴とする特許請求範囲
または第１項の拡散転写型熱現像カラー感光材料。

３．４″Ｉ：許請求範囲または上記第１項において、色
素放出助剤を該熱現像カラー感光材料に含才せることを
特徴とする画像形成方法。

４、　特￥１’　；ｊｌ求範囲または上記第１項におい
て、色素放出助剤を該受像利料に含甘せることを特徴と
する画像形成方法。

５　支持体」二に少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機
銀塩酸化剤、親水性バインダーおよび式（Ｉ）才たは（
ＩＩ）で表わされる色素伊、力性物質を含有する熱現像
カラー感光行別において、色素放出助剤を付与する手段
によって拡散ｌｅｔ：色素を放出せしめ、該色素を、媒
染剤を有する受像拐料に転写して色画像を形成１′るこ
と呑−特徴とする画像形成方法。

６、　％許請求範囲の色素供与性物質のＣｏ１．部分が
親水性のアゾ、アゾメチン、アントラキノン、ナフトギ
ノン、スチリル、ニトロ、キノＩＪ　７、カルボニル、
フタロシアニン色素であることを特徴とする特許請求範
囲の熱現像カラー感光月別。

７、」二記距／、３．グ、ｊ項の色素放出助剤が、塩基
、塩基放出剤ま念は、水放出化合物であることを特徴と
する熱現像カラー感光利料。

ａ　上記第１項の有機銀塩酸化剤が、カルボン酸誘導体
又は窒素含有接素環化合物の銀塩であることを特徴とす
る熱現像カラー感光材料。

９　特許請求範囲の親水Ｆ４ミバインダーが、ゼラチン
およびゼラチン誘導体であることを特徴とする熱現像カ
ラー感光材料。

１０、第１項お」＝び！７１ｎに於て、放出された拡散
性色素を、水又は鳩基性水溶液を用いて、受像材料に転
写することを特徴とする画像形成方法。

ＩＬ　第ｒ項の有様銀塩酸化剤が、窒素含有複素環化合
物の銀塩であることを特徴とする熱現像カラー感光月料
。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官）股 １、事件の表示　　　　昭和！７年特顆第１９７３１１
０号２、発明の名称　　　熱現像カラー感光材料３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社屯：１−ｉ（４０６ン２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第２８頁６行目の 「親水性」を 「親水性基」 と補正する。

２）第５４頁２行目、５行目および１４４行目ｒＲＪを
削除する。

３）第５４頁１４行目の ｒＤＪを削除する。

４）第７３頁１７行目の 「属」を削除する。

５）第７６頁６行目の後に 「は色素放出」を挿入する。

６）第７８頁１４行目の 「ヂホル化合物」を 「チオール化合物」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ノ・ロケン化銀、親水性バ
   インダーおよび（Ｔ１式まｔｃは（Ｉｆ）式であられさ
   ｎる色素供与性物質を有する熱現像カラー感光材料 ２ 式中、Ｇは水酸基、または加水分解により水酸基を与え
   る基、Ｃｏｌ！は色素せたは色素を与える基、Ｒ’はア
   ルキルま罠は芳香族基、ＸおよびＲ２１ｌｌ々水累原子
   、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子、アシ
   ルアミノ基又はアルキルチオ基をあられし、ＸとＲＸＸ
   とＲＸ　またはＲ１とＲ２とが連結して環を形成しても
   よい。 Ｒ３はアルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子、
   アシルアミノ基又はアルキルチオ基をあられし　Ｒ２と
   Ｒ３ま罠はＲ１とＲ３が連結して環を形成していてもよ
   い。