JPS598760A - モノアゾ化合物及びそれを用いる染色又は捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔式中Ｘはニトロ又はシアノを示し、山、　Ｒ。

は独立に水素、ＣＣ＋〜Ｃ−）−アルキル、（Ｃｓ〜ｃ
、）−アルコキシ（Ｃｓへ（：３）−Ｙノ１／キル、（
Ｃ１〜Ｃａ）−アルコキシ（６〜（２旬−アルコキシ（
Ｃ１〜Ｃ，）−アルキル、アリル、了りルオキシ（山〜
ｃり一アルキル、しドロキシ（ＣＩ〜０３）−アルキル
又は−Ｃ１１２ｇ：甘０ｋ１２０　ＬＬｓ　＜　ｉも３
は（Ｃｒ−Ｃａ）−−アルキル又はアリルを示す）〕で
示されるモノアゾ化合物及びそれを用いる疎水性繊維の
染色法に関する。

本Ｑ　１１　（’、）式（Ｉ＋のモノアゾ化合物は各種
堅牢度が半均して漬れており、特に式、（１）において
１（□。

Ｒ２のうちいづれか一方が水糸のものが優れている。

本発明の七）アゾ化は物は以下のようにして装造する。

下目１式（１０で表わされる芳合族第１級アミンを常法
ＩＩ（て、汐１１えばイ’ｎｌｅ　Ｕ中成いは少Ｍの水
を含む眺酸中しこてニトロンル＋ｐｆ酸等のジアゾ化試
剤を作用させることによっでシアン化し、このようにし
て得たジアゾニウム塩を下記式（Ｉ損で表わさ第１石キ
ノリン詩碑体に常法にてカップリング反応をさせイ〕こ
とによって下６［シ式（■りなるモノアゾ化合物を合成
する。そしてさらに公知方法にて例えば持分１．ｓ　４
５〜７８５号に従いシアン化第１銅のようなシアン化き
物と式（ＩＶ）なるモノアゾ化合物とを了ンロディソク
ソルベント中（例えば、Ｄ〜ｆ）”、ｌ）へ４８０．ピ
リジン、Ｎ−メチルピロリドン尋）で加熱撹拌し、臭素
原子をシアノ基に置（央することによって目的とする一
七ノアゾ染料が得られる。

〔式中Ｘは貝累を、Ｙはシア）、ニトロ又は〔式中Ｒｓ
　、に’Ｌ４は前記と同じ意味である〕〔式中Ｒ工、　
ｉ−ｔ、、　Ｘ、　Ｙは前ｄＵ２と同じ、１に味であな
〕式（１１１）で衣わさハるキノリン誘導体は８−アミ
ノキノリンをジアルキル鎖酸、アルキルハライド、トシ
レート等の一γルキル化剤と反応させるか又場合によっ
ては８−オキシキノリンと脂肪族第１級アミンとをブッ
ヘラー反応を行うことによっ−（容易に合成されつる。

又染色に際し染料を混合物とし２て使用する場合には８
−アミノキノリンに俵叔のアルキル化剤を作用させるか
、８−オキシキノリンに俵数の脂肪族第１級アミンを反
応させることによって得られる。逆にジアゾ成分を２橿
川（１！／Ｉｌえば２−ブロム−４，６−シニトロアニ
リント２−フロム−６−ゾアノ４−ニトロアニリン）　
反応すせることによっても６」’　ｒｉｉ５である。さ
らには染色或いは除染時に混合して用いることも出来る
。

かくして得られた七ノアゾ東朴は印独或いは混合物とし
て、疎水性繊維であるポリニスデル繊維、セルロースジ
アセ１−ト械維、セルローストリアセデート繊維、アク
リル繊維などの染色又は捺朱方法に迩用出来る。

とりわけポリエステル繊維に対しては優れた染着４イｌ
、とカバリング性を示し色相魔美な青色の染色物が得ら
才する。

かようにし５て得られた染色物は非常に優秀１６る堅牢
度であり、たとえば耐光堅牢度については他分数染料の
】Ｈ従を１−さない最高水準のものである。一方におい
て、近年は染色物に対して各種品質特性を附与するため
、いろいろな後加工が施されるが、このような場合、水
堅牢度、合成洗削［ＩＩｌ性が劣化することが見受けら
れる。本発明においては、例えば風合仕上がなされたと
き、良好なる堅牢度水準を維持し、絹や、ナイロン布に
対する汚染がきわめて少い、これは本開明が最近の染色
加工が要求し−Ｃいるものを！ｒＵｉ足するものであり
、染色業昇への寄与は多大なものになると推測される。

次表に本発明の染料と、本発明のようにキノリン訪導体
をカップリング成分とする特公昭４４−２４７０７号の
モノアゾ化合物及び本発明のヨウに２．６−ジシアノ−
４−二トロアニリンをジアゾ成分とする特公昭４７−３
０４１０のモノアゾ染料との比較試験の結果を示す。

特公昭４７−３０４１０号の染料は特に耐光堅牢度に短
所がある。一方持分昭４４−２４７０７号の染料は耐光
堅牢度は優れているがその他の堅牢度については一長、
−短であり本発明の実施例と総合的に比較すれば性質は
劣る。

又本発明は染料一般の価値として■弦なｇイ明さ′！ｆ
−七しており、この点は染料としての班費性を浦めてい
る。

表中の各試験方法は下記方法にて行った。利足は×、△
、○で行い×くΔ〈○の順で○が最も優れるとした。

耐光堅牢度：ＪＩＳＬ−０８４２に従って行った。

昇華堅牢度：染色譲度２巻ｏｗｆ浴比１３０ｐ）（４〜
５　１３０１：’Ｘ６０分の染色条件で染色したテトロ
ン布にテトロン白布を光布し２００Ｃ３０秒アイロンラ
スターにて力Ｏ熱、添付布の汚染度をＪＩＳ　Ｌ−０８
０５グレースケールにて判定した。

後加工耐性：ハイドラン２４　Ｋ　１％水浴液（犬日本
インー？製風合仕上加工削〕で染イ１】を処理し／コ台
叱、　Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｌ　−０８４６とＡＡｉ”（：ｅ
ｌｌ法に従い花王二ノーワンダフル（花土セッケン製合
成洗削月）５ｚ／沼　５０ｃＸ３０分でナイロンイ１１
汚染Ｌｆを判定した。・ｐ１４　依存性：酢酸、酢酸ソ
ーダをバッファーとしｐＨ４，５，７，９での染看性を
判定ｌ〜だ。

カバリング件：熱履歴の異なるポリニスグル先の混紡を
染色し判定 本発明において、式（１１）で表わされる化合物とＩ７
ては、２−ブロム−６−ノーγノー４二Ｉ・ロアー　リ
ン、２−ブロム−４，６−ジニトロアニリン２．６−ジ
プロムー４−ニトロアニリンが上ケラｉｔ　６゜式（用
）で表わされる化合物としては、次のものが上げらり、
る。衣中出、１ｔ２は前記式（１１の置侠基を意味する
。

Ｃ４ＨＪ＋＋１ １−、ｃ・Ｈ・ＯＣ・Ｈ・（・） −Ｃ’２１１４０Ｃ２１１４０（１１！本発明の七）ア
ゾ化合物ノは、合成線維特にポリエステルセルローズア
セアート、セルローズトリアセデート又はポリアクリル
等の繊知りの染色又は捺染に好適でを）す、堅牢な黄橙
色より赤、蓼、ｋ色の染色物が１番１ら、）・１ろ。

この際式（１１の七）アゾ化合！Ｉ勿介分融削により分
１１り化し、必要ならば曲の染色助剤と混合してなる染
色組成物を用いるのが好なしい。即ち該モノアゾ染料を
ナフクレンスルホン酸のホルマリン縮合物、硫酸化クレ
オソート油、リグニンスルホンハ尋のアニン１ン分散ｊ
’ｔｌｌ又はエチレンオキ勺イドどゾロピレイドキ丈イ
ドのブロック共電１勿、アルキルフェノールのエチレン
オキサイド附加物等の非イオン活性剤と少社の水の存在
或は非存在下にボールミル或はサンドミル→を用いて充
分湿式粉砕して使用するか、史に噴露乾燥して染料組成
物を調整する。この組成物を１史用１〜て審決の嶋温染
色、キャリヤー染色、サーモゾル染色、捺染を行う。捺
染の場合、天然糊剤、合成糊剤、ｐＨ調節剤、嬢染削を
併用するのが望−ましい。又塩化錫、ロンガリット或は
アルカリ等の抜染剤を含有する糊剤を印徐住本東相を含
有する色糊をオーバー印捺しスナーミングすると尖鋭な
抜染染色を行うことが小米る。

本発明により各櫨堅牢度、染色性が平均して優れた疎水
性繊維の染色物が得られるようになった。

以下実ｂＩＩ１例を上けて説明する。実施例中すづとあ
るものはすべて刀（Ｗ’　＠ｕを）酢味するものとノー
る。

実施例１゜ （１）８−ヒドロキシキノリン１７．４圀と亜１ｂｌ（
酸水素ナトリウム１２．５ｉ＋＋とγ−メトキラゾ口ビ
ル−ｒ　ミン２４８ｂと水１８部とをオートクレーブに
仕込み１４５ＣＸ２０時間力ｕ熱偵押する。冷却汝γ−
メトキシプロプル了ミンヲ留去し、オイルを４００部の
水にあけ苛トドソーダｅ（てｐＨ１１に調整する。その
俵エチルエーテル５０部でオイル分を抽出する。もう−
ｊｕ−同じ操作をし、得たニーデル浴液を水洗イ擬エー
テルを留去した。

これによりて淡黄褐色のオイルを）ＡＩだ。

ｆ２＋　　２−ブロム−６−シアツー４ニトロアニリン
２４．２部を５Ｃ以下に冷却した９６％硫酸１５１ｔｔ
（に１〃拌下徐々に力１）える。全縦力口えた汝に酢酸
５、プロピオン酸１の割合で含む南機酸９０音［ｉをＩ
ＯＣ以下で力１１える。次に３１．１部の４３（治二ト
ロツル佃［酸を力１ｊえ、２時間攪拌しシアン化する。

（３＋　　（１１でむＩたオイルを９６％・關鈑１０部
を含む水９００昌じに険ｌ、子した１、これにスルンア
ミン酸０５　ｔｓｌｔを力１）え、ｂ’ｓ水を力ＯえＱ
Ｃに冷却しながら（２）のジアゾニウム塙をと藺加する
。これにより１刑肯色粘晶が析出する。次にこの反応液
を６０ＣＸ２１１存（司力Ｕ熱攪拌した抜０−ｉ過する
。結晶を乾燥することで４４．７部の七）アゾ化合物を
得た。

（４１（３１で得たモノアゾ化合１勿５，０部とＤＭＦ
１５都とシアン化第１銅１．４部とを混合し９５　ＣＸ
　８時間ノゾ応を行い、次に室温に冷却しメタノール１
５部を加え１時間撹拌した俵、濾過しメタノール２０部
で洗浄した後水洗した。残漬は１５％アンモニア水１０
０部と室温で４時間懸濁鍋攪拌した後ｌＮ遇する。もう
一度回じ操作を行う。

次に５％シアン化ナトリウム水浴ｇ５ｏｇｈと室温で２
時間）い濁攪拌をした抜濾過する。も’ｌ　一度同じ操
作を行い、完全に銅分を除去した。最後に充分に水洗を
した後乾燥金することで次式で表わされる暗青色結晶を
２．０部得た。この七ノアゾ染料は７５％アセトン水浴
液中で６３０ｎｒｎのλ口ｌａＸであ−）た。又１．４
−ジオキサンより丙鯖晶した楯観品の元素分析Ｉμは理
嗣四と艮＜−ＣＪＬｙ　Ｎ７０ｓ　Ｎ’＝−ｆ４１５（
５１（４１で得たモノアゾ染料１８部とデモールＣ（＠
品名、花王アトラス製分社削）１８部とデモールＮ（商
品名、花王アトラス製分ＭＭＩＩ）２４部に水を加え、
スラリーとしてサンドミルで値分散化する。次いでスノ
゛レー乾燥して柔和の分散化組成物を得た。

この組成ｖｔＪａれ（５を水３０００都に加え、酢酸ソ
ーダ及び酢酸でｐＨ５に調音する。これにポリニスグル
繊維１００都全反漬し１３０１ｃ＞Ｃ６０分間染色した
。その佐染布をソーピング、水洗、乾燥と順次行い、各
４ｉ１１堅手度のしれた−に色のポリニスアル東色物を
得た。

以下同様に実施例−２０なで示す。

表中のＲ，、Ｒ２は両目α式（ＩＩの信換基を、萄味す
る。

実施例２１゜ （１１８−７ミ／−？／　＋）　７１４．４　ｔｊｌ＋
と水２０８１ｉ　、！１　［’ｆ化マグネシウム４．０
５Ｂとを８５Ｃｋ（加熱攪拌しこれにアリルグリコール
トシレート２９部を約４時間でン尚下する。そのイ麦９
５ｉＣ〜１０（ＪＣで１６時間償拌する。面却体水５０
０部と９６％硫酸１０部とに俗解する。

（２１９６％旬（を酸４０部に６−ブロム−２，４−ジ
ニトロ７＝１７２６．２部を）Ｊｌｊえ、次いで４３％
ニトロシル佃を酸２９６汗すを力１１え、３０’Ｃで５
時間づシ拌する。

（３＋　　（１１にスルファミンａ　ｏ、　５　ｊｉｌ
ｔをカ１）え次に砕氷を力０えながら温度をＯＣに保ち
（２）のジアゾニウム塩を＋１６］刀ｌする。このとき
反応蔽のｐＨを４ＯＳＮａ　ＯＨａｑをカ１１えること
で４に調号役する。これ（でより昭肯色にも晶が析出１
−４）。ぞの俊５０Ｃで２時間加熱攪拌した俵ｐ遇し犬
−の瘍で洗沖し酸分を除去する。

睡燥することによって４５軸１≦の七ノアゾ化合物が得
らＪｌだ。

素原子をシアノ置換して下。己構造で表わされる七ノア
ゾ染料の混合物を得た。その組成比は、液体クロマトグ
ラフィーで得た。又構造はＭＭスペクトルで確認した。

１１％　λ１ｌｌａｘ　６３８ （５）　　（４）で得た七ノ了ゾ染料組成物を実施しＩ
Ｉ　Ｊの（５）に従い染色を行って各種堅牢度の優ｉｔ
た青色のホＩＪ　ｘスプル東色物を得た。

以下実施例２５１で示す。

実施例２６ マ コ イングルーバー８８０（間品名；横浜ポリマー研究所製
均染向上剤）２００部とを微温湯１０００部処加え良く
かき混ぜる。この色糊をポリニスアル布にｑＪ捺し中間
乾燥後１７０ｃＸ５分ＪＡ３ｉ熱蒸気によるｌｆＴスチ
ーミングを行う３．その後水洗、湯洗、還元洗（−Ｄを
枳次行い、−６狸１祭牢度が良ｙｔなポリエステル／ｒ
ｔ＞が得らｊｔ、た。

特１°出ｍ１　人　合成梁Ｈ技ＣＦＪ４νを兇初台手　
　続　　補　　正　　書　　（方式）昭和５７年１１月
　５日 特許庁長官若杉和夫殿 １　事件の表示 昭和５７年特許願第１１６１５０号 ２、発明の名称 モノアゾ化合物及びそれを用いる染色又は捺染方法６、
補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ４、代理人 東京都千代田区丸の内−丁目２番１号 昭和５７年１０月２６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔式中Ｘはニトロ又はシア）を示し、Ｒ１゜Ｒ２は独立
   に水素、（Ｃｓ−Ｃｍ）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ，）−
   アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ５）−アルキル、（ｃ、〜Ｃ鳴）
   −アルコキシ（Ｃユ〜Ｃ５）−アルコキシ（Ｃｌ５Ｃｓ
   ）−アルキル、アリル、了りルオキシ（Ｃｓ　−Ｃり一
   アルギル、ヒドロキシ味する）を意味する〕で示される
   モノアゾ化合物 〔式中Ｘはニトロ又はシア、）を示し、Ｒ１゜Ｒ２は独
   立に水素、（Ｃ！〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ，）
   −アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ＆）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ５
   ）−アルコキシ（Ｃｓ−Ｃｍ）−アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ
   ３）−アルキル、アリル、了りルオキシ（ＣＩＳ−Ｃｓ
   ）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１〜ｃ３）−アルキル又は
   −ＯＨ慴ＦＡＣＨｘＯｋ％ｘ　＜　Ｂ、は（Ｃ１〜Ｃ４
   ）−アルキル又はアリルを示すン〕で示されるモノアゾ
   化合物の１袖又は２袖以上を用いることを特徴とする疎
   水性繊維材料の染色又は捺染方法