JPS5990849A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、発色現像薬
例えば芳香族第１級アミン現像薬の下で発色現像するこ
とにより、色零画像を待ることはよく知らｎている。す
なわち、ハロゲン化銀写真感光材料を露光後、芳香族第
１級アミン現像薬の下で発色現像すると、現像薬はハロ
ゲン化銀を還元して現像銀にすると共に、そｎ自身層化
さｎて活性な現像薬の酸化生成物が形成される。この酸
化生成物とカプラーが反応して色素が形成される。

ここに得らｎる色素はシアン、マゼンタおよびイエロー
色素であり、これらの色素を形成するものは、各々シア
ンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーであ
る。既に知らｎたイエローカプラーとしてはｔＡＪ　ｆ
Ｑ’ｉケトメチレン化合物があり、シアンカプラーとし
てはα−ナフトール化合物おヨヒフェノール化合物があ
る。更にマゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン化合
物、ピラゾロベンツイミダゾール化合物およびピラゾロ
トリアゾール化合物等がある。

近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野では、ヴ０
色碕・度及び最大発色濃度の高いカプラーが望まｎ、て
おり１モルの色素を形成するために２モルのハロゲン化
εｌ（の現像を必要とする２当量カプラーかそわらの１
（ｑを満たすカプラーとして種々知らオ］ている。しか
しマゼンタカプラーの分野でＩｊｓ４当はマゼンタカプ
ラーに比べ２当世マゼンタカプラーは経時安定性が劣る
などの種々の欠点をイ」しており、未だ上記要望を満た
すカプラーは１１ｊらｎてなく、すぐれた４当）及、マ
ゼンタカプラーの開発が望まれている。一方例えば米国
特許第２．３６９，４８９号、特開昭５６−２９２３６
号、特し＋Ｊ昭５１−４４９２７ｇ等で知られているス
ルホンアミド基（＞　Ｎ　−、ｓｏ、−）をイ１する４
当量５−ピラゾロン型マゼンタカプラーは経時安定性に
優ｎ又発色感度及び最大発色濃度の高いカプラーである
ことか見い出されている。しかしながら処理安定性が低
い、例えば発色現像時の現像液のｐＨ変動に対してカブ
リ及び最大発色ｒ′４度の変動が大きいという欠点を有
している。

従って本発明の目的は発色感度及び発色最大濃度か昌＜
、かつ処理安定性のＣれたハロゲン化銀カラー写０感元
材料を提供することにある。

本発明の上記目的は種々検討した結果、支持体上に少な
くとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、スルホンアミド基
（）Ｎ−８ｏ、−）を有する下記一般式［Ｉ］で示さｎ
るマゼンタカプラー（以下本発明に係るマゼンタカプラ
ーという）の少なくとも一つと下記一般式［ＩＩ］で示
される現象抑制剤基を有する現像抑制剤放出化合物の少
なくとも一つの現ｆｌ（＋抑制剤放出化合物を含有させ
ることによって達成されることを見い出した。

一般式　［Ｉコ １ 式中、Ｒ１はそれぞれスルホンアミド基（〉Ｎ−５Ｏ，
−）る弓ｒ４するベンズアミド基、アニリノ基またはフ
ェニルウレイド基を表わし、Ｒ，はアリール基またはμ
ノ累環裁を表わす。

一般式団］ ＼ ３ 式中、Ｒ３はアルキル基を表わす。

Ｒ３として表わさＴ＋、るアルキル基は好ましくは炭素
原子数１〜４のアルキル基であって、例えばメチル阜、
エチル、＋４．ｔ−プロピルＭ、ｎ−プロピル幇、ｎ−
ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ　−ブチル基等
であり、置換基を有してもよく、置換基としては、好ま
しくはメトキシ基、エトキシ基、水酸７，１或はカルボ
キシ基が小げられる。

ｆｆ式［Ｉ］について具体的に説明する。馬におけるア
リール基としては、例えばフェニル基、ナラ５チル基を
、画素環基としては−例えばピリジル、キノリン、フリ
ル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミダゾリル、
ナフトオキサシリルの各基を挙げることができる。÷な
おこわらの暴には例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ
、アミノ基、アルキル基、アルケニル基、アリール４１
　、アルコキシ基、ヒドロキシ、アリルオキシ７ｉ１ｉ
　、エステル基、”ｆｓｌ　Ｎ　環基、スルファモイル
基、カルバモイル、１へ、ウレイド基、スルフォニルオ
キシ基、オキソ基、アシルアミノシル、カルボキシル、
スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ７．
５等の置換捕を導入してもよく、更にこｎらの１〆［族
基に、上記の如き基が、更に置換されたものも包含され
る。そしてとくにＲ１としてはオルト位の少なくとも一
つがアルキル基、アルコキシ基、（、ハロゲン原子など
によって１６換されているフェニルが有用である。

本発明に係るマゼンタカプラーとして下記一般式［ＩＪ
Ｔ］又は［ｆＶ］で示さｒ２る化合物を包含する。

一般式［，１１１］ 一般式［ｔＶ］ １ 一般式［１１月及び［ｌＶ］中ｙ　ｃｓ　ＬＮＨｏｏ　
−基’（但シｇＱ、ｌ、？　１．＋；４子はピラゾロン
核に結合している）、−ＮＨ−基、もしくは−ＮＨ２Ｏ
曲−基を表わし、Ｒ１は一般式［■コて述べたＲ７と同
じであり、Ｒ４、Ｒ７およびＲ１１６１水素１１．Ｊｃ
子、アルキル哉（例えば炭素原子数１〜１８個のアルキ
ル基であり、置換基を有してもよい〕、アリールシフ（
（例えば一般式［Ｉ］のＲ１のアリール基ノ、または複
素環承（例えは一般式［Ｉ］のＲ１の複素環基２を表わ
し、Ｒｅはアルキル基（例えば炭素原子数１〜１８個の
アルキルノ１：であり、置換基を有してもよい。）、ア
リール幇（例えば一般式［Ｉ］のＲ１のアリール基ノ、
アルコキシ基（例えば炭素原子数１〜１８個のアルコキ
シ基であり、置換基を有してもよい。）、アミノ基（例
えば炭素原子数１〜１８個のアルキルＪｉ（または了り
−ル基で置換さｎたアミツノを表わし、Ｒ６は水素原子
、ハロゲン原子、アルコキシ基（例えば炭素原子数１〜
４　（！１’ｉｌのアルコキシ基であり置換基を有して
もよい。）を表わず。またｎ及びｍはｌ又は２の整数を
表わす。ここでＹは好ましくは−ＮＨＯＯ−基もしくは
−ＮＨ−県を表わす。

Ｙが−ＮＨＯＯ−基、即ち前記一般式［Ｉ］におけるＲ
１がスルホンアミド基を有するベンズアミド割である場
合には一般式［１１１］および［ｌＶ］におけるＲ８は
水素原子であることがより好ましい。またＹが−ＮＨ−
基、即ち前記一般式［Ｉ］におけるＲ１がスルホンアミ
トノ１１．を有するアニリノ基である場合には一般式［
川］および［１ｖ］におけるＲ６はハロゲン原子または
アルコキシ基（例えば炭素原子数１〜４個のアルコキシ
栽で′あることがより好ましい。

次に本発明に係るマゼンタカプラーの例をあげるがこ２
１、らによって限定されるものではない。

［例示力プラーコ −１ −３ Ｉ −４ ｅ −５ ）Ａ　　　　’、Ｊ８ Ｃ召 　−３９ ０ｇ 　−４０ ０ｇ １通　−４３ −４８ す 　−４９ 一般にｊＬＪ像抑制剤放出化合物（以下ＤＩＲ化合物と
いう〕としては、例えば米国特許第３，１４８゜０６２
号、同３，２２７，５５４号、英国特許第２．０１．０
．８１８号、！ＪＶｌ′７ｉＪＩ／Ｊ　５２−６９６２
４号、同５５−１３５８３５号に８１月問さｎている４
）な発色現像主薬の酸化体と反応して色素を生成しかつ
現像抑制剤を放出する化合物、米国午、＋ｉ５↑第５↑
６３２，３４５号、同第３，９５８，９９３号、同第３
，９３８，９９６号、同第３，９２８，０４１号、同第
３，９６１，９５９号、特開昭５２−６７６２８号、同
第５１−６７２４号、特）ｌ１１１１昭５０−１２５２
０２号明細書に記１１．′ＩＳされているような、発色
現像主薬の酸化体とのｋ　ｔｒｉ；、により現像抑制剤
を放出するが色素を形成しない化合物、特び１月１ｉＪ
５４−１４５１３５号に記載されている４、）ｉな分子
内求核置換反応により現像抑制剤を放出する化合物を発
色現像主薬の酸化体との反１＋ｉ；ｔにより放出する化
合物が知らｎており、又、’Ｊ、′ｉｌ−−、■７（５
５−１７６４４号には共役系に沿った電子移動によりＩ
ＪＪ、弯抑制剤を放出する化合物を発色現像１″、ｊ、
ｊｊの酸化体との反応により放出する化合物が記・ｉ・
ツされている。

一般に現像抑４；１」成分としてはリサーチディスクロ
ージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ］、ｏ日ｕｒｅ
　）　１７６巻Ａｌ７６４３Ｄｅｃ・１９７８に記載さ
れている様な現像抑制剤基か含まｎｌ例えばメルカプト
テトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトベンゾ
チアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベン
ゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾール、メルカプ
トベンズイミダゾール、セレノベンズイミダゾール、ベ
ンゾトリアゾール、ベンゾジアゾールの各成分、及びこ
れらの誘！σ体が塁げらｎる。

−す、イにＤＩＲ化廿物は現数時に放出される現像抑制
剤の効果により、粒状性、鮮鋭性を向上させる効果を持
つことが知られているが、本発明に係るＤＩＲ化＠物で
ある、前記一般式［［［］で表わされる現像抑制剤基を
有するＤＩＲ化合物（以下本発明に係るＤＩＲ化合物と
いう）は、特異的に本発明に係るマゼンタカプラーのも
つ処理変動１ｔノ問題を解決する効果ンも有している。

これら本発明に係る現像抑制基を有するＤＩＲ化合物の
例は前記特許明細書中、例えば特開昭５４−１４５１３
５号に合成例と供に記載さｎている。

本発明に係るＤＩＲ化合物、ＩＩＩち一般式［ＩＩＩで
表わさｎ、る現像抑制剤基を有するＤＩＲ化合物は、又
本発明に係るマゼンタカプラーの経時保存性向」；にも
詩に効果的である。

１、！＋１ち本う６明に係るマゼンタカプラーとＤＩＲ
化合物の両者を併用することによってカラー写真感ツ（
Ｌ　４’、４料の処理安定性が改善され、かぶりが抑制
さ第１、経Ｉｆ、’？保イｆ：性、特に高Ｗｉ’ｔ　、
高湿下の経時保存性かｙす：））に向上する。

次に本発明に於て用いられる、前記本発明に係るＤＩＲ
化合物の具体的代表例を示す。

［例示化合物］ ＮＯ２’ＪｔＨｓ −２ Ｈ ０Ｈ２０ＨＯ）（ −４ Ｃ＊Ｈｏ（Ｓ） Ｄ　　−５ Ｃ，Ｈ。

０、Ｈ８ −９０Ｈ −１００Ｈ −１１ −１２ コ −１３ Ｈ Ｎ＝Ｎ 　−１５ Ｈ −１６ Ｈ Ｄ　−１７ｃＩ ＩＩ Ｎ＝Ｎ 本発明に係るマゼンタカプラーおよびＤ工Ｒ化合物は感
光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド
層の同一層または先なる層に含有される。しかしながら
ｍ′ξ元性ハロゲン化ｇ乳剤層中に含有させることが好
ましい。

また、感光性ハロゲン化銀乳剤層中に含有させる場合、
本発明に係るマゼンタカプラー及びＤＩＲ化合物は、同
一乳剤層中およびその１ｊ接層中に存在する限り、同一
乳剤層中に添加し、てもよく、別々の乳剤層に添加して
もさしつかえない。

上記カプラー及びＤＩＲ化合物をハロゲン化銀乳剤層中
に含有せしめるためには米Ｑ：！特許第２゜３２２．０
２７号記載の方法などが用いらｎる。たとえば、ジブチ
ル７タレート、ジオクチル７タレート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、フェノキシエ
タノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル
、ジェトキシエチルフタレート、ジエチルラウリルアミ
ド、ジブチルラウリルアミドなどのＶμ点１７５℃以上
の高沸点有機溶媒、または酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
タノール、エタノール、ブタノール、アセトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メトキシトリグリコールアセ
テート、ジオキサン、フッ化アルコール等の低り小点有
機溶媒の単独または混合溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液と混合［７、次いで窩速度回転ミ
キサーまたはコロイドミルで乳化分散し、た後、ハロゲ
ン化銀乳剤層中に直接添加するか、または前記乳化分散
液をセットした倹約］・）１ｔ７水洗等の手段により低
沸点有機溶ＤＩ、＋４を除去した後、これをハロゲン化
銀乳剤中に添加す２’１．ばよい。またアルカリ溶解性
な有するものは所１：１１フィッシャー分散法によって
添加することもできる。添加はは一般にはハロゲン化銀
１モル当り本発明に係るカプラーを５×１０〜５モル、
より好ましくは１×１０〜１．０モル、又本発明に保る
Ｄ工Ｒ化ば物は本発明に係るカプラー１ｇに対し０．０
１〜０．５ｇより好ましくは０．０５〜０．３ｇ添加す
ることか好ましい。特に該カプラーと該ＤＩＲ化舎物を
；↓同−泊滴中に含有させることが好士しい。

本発明に係るマゼンタカプラーを含有せしめたハロゲン
化銀カラー写ｐ感光材料は、イエローカプラー、シアン
カプラー等のその他の色素ｐｉ　（象を形成するための
カプラーを組合せて用いることができるとともに各種の
写真用添加剤を使用することができる。好ましくは組合
せて使用できるイエローカプラーとしては、ベンゾイル
アセトアニリド型イエローカプラーやピバロイルアセト
アニリド型イエローカプラー、更にカップリング位の炭
素原子がカップリング反応ＩＲｉに「専脱し待るムラ、
族基で置換さｎている２当量型イエローカプラーを学げ
ろことができる。

また、好ましく組合せて使用できるシアンカプラーとし
ては、フェノールまたはす７ト一ル訪導体が拳げられ、
更にカラードシアンカプラーとしては、カラーレスシア
ンカプラーのカップリング位がアリールアゾ置換した化
合物や発色現像主蓄の酸化体との反応で色素が処理洛中
に流出していくタイプのカラードシアンカプラーを拳げ
ることができる。

さらにまた、本発明に係るマゼンタカプラーを使用する
ハロゲン化（１Ｊカラー写真感光利料には必υに応じて
他のマゼンタカプラー具体的には、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾロベンズイミダゾール系、
インダシロン系化合物およびカラードマゼンタカプラー
具体的には、カラーレスマゼンタカプラーのカップリン
グ位にアリールアゾｌｉ’ｉ°換した化合物や発色現像
主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出していく
タイプのカラードマゼンタカプラーを併用することがで
き、更に本発明のカプラーの２種以上の併用等による併
用においても優ｎたハロゲン化銀カラー写Ｌ゛、「感元
拐料が？Ａｊらｔする。

前記のカプラー等は、感光材料に求めらｎる特１１トを
り、賃足する為に同一層に２種以上を併用することもで
きるし、同一の化合物を異なった２層以上に添加するこ
ともできる。

本発明を適用するハロゲン化銀カラー写真感ツＣイＡオ
ニ・トにおいて、ハロゲン化銀乳剤を作成するために有
利に用いら７１．る親水性コロイドおよび非感光性親水
性コルイド層に用いらｎる親、水性コロイドには、ゼラ
チン、フェニルカルバミル化ゼラチン、アミル化セラチ
ン、フタル化ゼラチン等の誘導体ゼラチン、コロイド状
アノＬブミン、穿天、アラビアゴム、加水分解されたセ
ルローズアセテート、カルボキシメチルセルローズ、ヒ
ドロギシエチルセルローズ、メチルセルローズ等のセル
ローズＴり導体、アクリルアミド、イミド化ポリアクリ
ルアミド、カゼイン、たとえばビニルアルコールービニ
ルシアンアセテートコボリマーの如きウレタンカルボン
酸系またはシアノアセチル基を含むビニルアルコールポ
リマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、加水分解ポリビニルアセテート、蛋白質または飽和ア
シル化蛋白質とビニル基を有するモノマーとの重合でイ
４ｔらｒ、るポリマー等が包含さｎる。またハロゲン化
銀乳剤に用いられるハロゲン化銀としては、臭化銀、塩
化鉋、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常ハロゲ
ン化銀写真乳剤に使用さｎる任意のものが包含さｎる。

こｎらのハロゲン化１ｅＪＪ粒子は粗粒のものでも、微
粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい
。またこれらのハロゲン化銀粒子の結晶は正常晶でも双
晶でもよ＜　、［１，０，０］面と［１゜１．１コ而の
比率は任意のものが使用できる。またこ石らのハロゲン
化銀粒子の結晶構造は内部から外部まで均一なものであ
っても、内部と外部が異質の層状構造をしたものであっ
てもよい。さらにまたこれらのハロゲン化銀は潜勿を主
として表面に形成する型の′４うのでも、粒子内部に形
成する型のものてもよい。

木兄１す１に係るハロゲン化銀カラー写真感光相打に用
いられるハロゲン化銀乳剤は通常行なわれる製法をに［
じめ４４（（々の製法、たとえば特公昭４６−７７７２
汗に記載され、ている如き方法、あるいは米１’！Ｉ’
Ｉ’′ｒＲ’ｆ　２”＋　２，５９２，２５０　’４ニ
ｉｄ　％’４　サｎ、テイル如キ方法、′４ムわち溶ｈ
（良か臭化銀よりも大きい、少なくとも一部のζ、’ｉ
４　ｉｈ＋からなるＣ１（塩粒子の乳剤を形成し、ン入
いてこのｈｔ子の少なくとも一部を臭化銀塩またＧ４沃
臭化＠ｉ＋Ｊ＾１１に亥挽する等の所謂コンバージョン
乳剤の製法、あるいは０．１μ以下の平均粒径を有する
微粒子状ハロゲン化銀からなるリップマン乳剤の製法等
全ゆる製法によって作成することができる。

上記のハロゲン化銀乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。化学増１δ剤はｆＨ金Ｊ、’！Ｓ　ｆ′
″ｆＪ感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤
の４種に大別される。

宿金属増感剤には金化合物、ルテニウム、ロジウム、パ
ラジウム、イリジウム、白金などの化合物があり、特に
好ましい化合物には塩化金酸、カリウムクロロオーレイ
ト、カリウムオーリチオシア＊−）、カリウムクロロオ
ーレ−１−１２−，を−ロースルホベンゾチアゾールメ
チルクロライド、アンモニウムクロロバラデート、カリ
ウムクロロブラチネート、ナトリウムクロロバラダイト
及びナトリウムクロロイリゾート等がある。なお金化合
物を使用するときにはアンモニウムチオシアネート、ナ
トリウムチオシアネートを併用することができる。

硫黄増感剤には活性ゼラチンのほか、硫黄化合物があり
、特に好ましい化合物としてはナトリウムチオサルフェ
ート、アンモニウムチオサルフェート、チオ尿素、チオ
アセタミド、アリルイソチオウレア、Ｉ（−アリルロー
ダーニンなどがある。

セレン増感剤には、活性及び不活性セレン化合物があり
、↑もに好ましい化合物としてはコルイドセレン、セレ
ノアセトフェノン、セレノアセタミド、セレノ尿素、Ｎ
、Ｎ−ジメチルセレノ尿素、トリフェニルフオスフイン
セレニトナトカアル。

還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
などがある。

更にハロゲン化銀乳剤は必要に応じて、シアニン、メロ
シアニン、カルボシアニン等のシアニン色票類の単独も
しくは組合せ使用、またはそちらとスチリル染料等との
組合せ使用によって分光増感の強色増感をすることがで
きる。

その迄択は増感ずべき波長域、感度等ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の目的、用途に応じて任意に定めること
が可能である。

上記ノハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀カラー写真感
光材料の製造工程、保存中あるいは処理中の感度低下や
カブリの発生の防止の為に、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、３−メチルベンゾチアゾール、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザ
インデン等の複禦環化合物、メルカプト化合物、金門塩
角等の種々の化合物を添加することができる。

乳剤の硬膜処理は常法に従って実施される。使用さｎる
硬膜剤は通常の写真用＠！成膜剤とえばホルムアルデヒ
ド、グリオキザール、グルタルアルデヒドの如きアルデ
ヒド系化合物およびそれらのアセタールあるい４ま重亜
硫酸ソーダ伺加物のような誘導体化合物、メタンスルホ
ン酸エステル系化合物、ムコクロル酸或いはムコハロゲ
ン酸系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物
、活性ハロゲン系化合物、マレイン酸イミド系化合物、
活性ビニル系化合物、カルボンイミド系化合物、イソオ
キサゾール系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、インシ
アネート系化合物、あるいはクロム明パン、硫酸ジルコ
ニウム等の無機硬膜剤をあげることが出来る。

上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独もしくは
混、５合して添加してもよい。この界面活性剤としては
塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、
消泡剤、帯電防止剤、耐接着剤、写真９°ケ性の改良あ
るいは物理的性質のコントロールのための素材としてサ
ポニンなどの天然物、フルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール糸などの非イオン界面活性剤、高
級アルキルアミン’；；１　％ピリジン、その他の複素
環類、第４級窒業オニウム塩類、ホスホニウム又はスル
ホニウム類などのカチオン界面活性剤、カルボン酸、ス
ルホン酸、燐酸、硫１ツケエステル基、燐酸エステル柚
などの０性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸知、
アミノスルホン酪類などの両性界面活性剤などの各８１
ｊＪの活性剤が使用できる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その
構成層中（例えば保設層、中曲層、乳剤層・バック層等
〕に紫外、９１１吸収剤としてペンゾトリアゾールカへ
トリアジン類あるいはベンゾフェノン系化合物あるいは
アクリロニトリル系化合物を含有してもよい。特にチバ
ガイギー社製のチヌビンＰｓ　、同３２ｏ１同３２６、
同３２７、同３２８などの単用もしくは併用が好ましい
。

更に、カラー写真の安定性を増加させる目的で、本発明
に係るハロゲン化銀カラー写Ｊ’＜ｅ光材料の乳剤層お
よび／またはその近接層である非感光性残水性コロイド
層中にｐ−Ｖｉ換フェノール類を含有せしめることがで
きる。特に好ましいｐ　−Ｆ１ａフェノール類としては
、アルキル置換ハイドｔ−キノン類、ビスハイドロキノ
ン類、ポリマー糸ハイドｐキノン類、ｐ−アルコキシフ
ェノール類、フェノール性化合物類等が贈げられる。更
にまた６−クロマノールまたは６，６′−ジヒドロキシ
−２゜２−スピ四クロマンのアルコキシまたはアミルオ
キシ誘導体も同様に用いられる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感ｙｃ材料は、平
面性が良好でかつ製造工程中あるいは処理中に寸度変化
の少ない支持体上に塗布することに、ｌ：　ツテｆｊ１
４　造される。この支持体としてはセルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート、ポリビニルアセタール、
ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリア
ミド、ポリカーボネート、ポリスチレン等のフィルムあ
るいはポリエチレンラミネート紙、ポリプロピレン合成
紙、バライタ紙等があり、こちらの支持体はそれぞれの
ハｎゲン化６＋１Ｊカラー写真感光材料の使用目的に応
じて適宜Ｊ２と（択される。

これらの支持体は一般にハロゲン化銀乳剤層との接着を
強化する為に下引加工が施される。下引加工に使用さ第
１る代表的な下引素材としては塩化ビニル又は塩化ヒニ
リデンの共重合物、ビニルアルコールのエステル類の共
重合物、不飽和カルボン酸を含む共１（（合物、ブタジ
ェンなどのジエン類の共重合物、アセタール類の共重合
物、無水マレイン１褒などの不＋Ｊ和カルボン酸熱水物
の共重合物とくに酢酸ビニル鶴：のビニルアルコールエ
ステル、もしくはスチレンとの共重合物またはその水、
アルカリ、アルコール類もしくはアミン類による開環体
すらにはニトロセルローズ、ジアセチルセルローズなど
のセルローズ誘導体、エポキシ基を含む化合物、ゼラチ
ン又はゼラチンＰｃ：　ｆ′Ｉｌ：物、ポリオレフィン
共重合物などがある。

さらにゼラチンあるいはポリオール類、１価又は多価フ
ェノールおよびそのハロゲンは挟体、架橋剤（硬膜剤ノ
、金属酸化物等をこれらの下引素材と併用して使用し、
下引加工を施すこともできる。

実録に支持体に下引加工をする場合、前記下σ１素材は
単独あるいは併用して用いる小が出来る。

又これらの下引加工は単層あるいは重層により下引層を
構成することが出来るか、もちろん下ｒｊｌ累材と併用
してさらに重層してもよい。例えは塩化ビニリデン共重
合物層の上にゼラチン層を爪Ｒ，２塗布する方法、ある
いは塩化ビニ＋７デン共重合物より成る層、ゼラチンと
塩化ビニリデン共重合物の混合物、ゼラチン層の順に塗
布する下り［加工の如＜　（７１ｎＪ　Ｌ、でＩへＦ＋
’／伶布する方法が行なわれ、目的に応じて任、Ｃ更の
素イイの併ｍを行うことができ、又併用して多層Ｉ錆阿
１・７を行うことも出来る。

上記の＞Ｋ　４Δ加工による下ダ１加工以外に支持体表
面にコロナ放電、グロー放電、その他の電子Ｗｊ撃人災
処３：ｊｆＪ　Ｓ紫外ん！　Ｉｒ（１１Ｊ４　、酸化処
理、ケン化処理、ネ１Ｎ面化ｙ２どの処理を踪して支持
体と乳剤層を接着することもできる。こｎ、らの処理は
単独あるいはＤ１用し７てｔＴ−４いる牛が１１）来る
が、さらに前記した素材加工と併用することにより十分
な下σ１加工を施すことも７．１）来る。

本づ６明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カ
ラーネガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、
カラー反転フィルム、カラーペーパーζＢあらゆるわｉ
＋　３；ｔ７のハロゲン化銀カン−写真感光材料を包含
する。

本発明において使用する発色現像主薬は芳香族第１元・
ン了ミンイじ合物であり、とくに好ましくはｐ−フェニ
レンジアミン系の現像主薬、たとえば４−アミツーＮ、
Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、
　Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、
３−β−メタンスルボンアミドエチル−４−アミノ−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリン１３−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｍ、Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−［β−（β−メトキシ
エトキシノエトキシコエチル−３−メチ／Ｉ／−４−ア
ミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシェ
トキシノエチルー３−メチル−４−アミノアニリン、や
これらの塩例えば硫酸塩、＊ｍ塩、Ｍ硫酸塩、ｐ−）ル
エンスルホンＭ　ＪＪＪなどである。

またこれらの発色現像液に用いられる写真用添加剤とし
ては、アルカリ剤（例えばアルカリ金属やアンモニウム
の水酸化物、炭酸塩、燐酸塩）、ｐＨ調ｆイＩあるいは
緩衝剤（例えば酢酸、ホウ酸のような弱〜ゼや弱塩基お
よびそれらの塩）、現像促進剤（例えばピリジニウム化
合物や、カチオン性化合物類、硝酸カリウムや硝戯ナト
リウム、ポリエチレングリコール縮合物やその゛誘導体
類、ポリチ、ｔ　ｆｆ−−チル類などのノニオン性化合
物類、サルファイドエステルをイＪするポリマー化合物
類、その他ピリジン、エタノールアミン類、Ｈ伝’ｊア
ミン角、ベンジルアルコール、ヒドラジン類’４）、カ
ブリ防止剤（例えは臭化アルカリ、沃化アルカリやニト
ロベンゾイミダゾール類をはじめ、メルカプトベンゾイ
ミダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、１−７エ
こルー５−メルカプトテトラゾール、迅迷処理液用化舎
物類、ニトロ安息香酸、ペンゾチ了ゾリウムル）導体、
フェナジン−Ｎ−オへシト】ｔ”■、スティンまたはス
ラッジ防止剤、重層効果促進剤、保恒剤（例えば、４’
ｌｊ＋、そｉｌｅ酸塩、ｉ＋１多１１：、亜硫ｉ７２　
ｆｉｌ　、ヒドロキシルアミン塩酸”Ｍｌ　ｓホルムサ
ルファイド、アルカノールアミンサルファイド付加初等
ンかある。

このような発色現像液を用いて発色現像処理さｎたハ四
ゲン化銀カラー写夏感光材料は、現像後は通常の写真処
理たとえば有机酸を含む停止液、有機酸とハイポまたは
チオ硫酸アンモン等の定着成分を含む停止定着液、ハイ
ポまたはチオ硫「講了ンモン等の定着成分を含む定着液
、アミノポリカルボン酸の第２鉄塩とハロゲン化アルカ
リとを主成５分とする漂白液、アミノポリカルボン酸の
第２鉄塩とハイポまたはチオ硫酸了ンモン等の定着成分
を含む漂白定着液、その他安定化液等の処理液による処
理および水洗、乾燥等の処理から選択される各処理を適
宜組合せて行えば良い。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、こ２’
ｌにより本発明の実施の態様が何ら限定されるものでは
ない。

実施例−１ 以下に示す方法により、本発明に係る試料ｌを作成した
。

［ｆｆ＋ｃ　イ′ｔ−１］ 表１に示すカプラー２０．９と、表１に示すＤＩＲ化合
物をカプラーとＤＩＲ化合物の合計を仕の１／２ｇ数の
トリクレジルボスフェートと酢酸エチル５０ｍ１！の混
合液に加え、６０℃に加熱し、完全にｉＩｆ　Ｆｌ’ｌ
’　シた。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタ
レンスルホネート、デュポン社製）の１０％水ｔ１ダ液
２０ｍ１およびセラチン１０％水ｍ　Ｗ　１００ｔｕｇ
と混合し、コロイドミルにかけ乳化分散した。

次いでこの分散物を沃化銀６モル％を含む沃臭化ｊｌ↓
乳剤１モルに加え、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ、？−テトラザインデン、サポニン人び硬ＩＩ
！ｉ剤として１．２−ビス（ビニルスルホニルノエタン
を加え、トリアセテートベース上に塗布、乾燥し、試料
−１〜９を作成した。

次に前記試料群と全く同様の方法で、下記比較用カプラ
ー（１）及び（２）と本発明に係るＤＩＲ化合物（例示
Ｄ−８）の有無との組合せにより試料１゜〜１４を、更
に本発明に係るカプラー（例示Ｍ−１９）と下記比較用
ＤＩＲ化合物（１）及び（２）との）ｉｉ合せにより試
料１５〜１７を作成した。

比較用カプラー（１） Ｚ 比較用カプラー（２） ６ 比較用ＤＩＲ化合物（１） 比較用ＪＤ工Ｒ化合物（２） こ７Ｆらの試４°１を５０”Ｃ，％８０％ＲＨの条件で
５日１１１目！１１存■７、ウェッジＤ１７元を与えた
のち、下記の処理工程で↓１Ｌ像処理を行い、最大発色
濃度の低下率をｚｊＩり定し、表−１に示す。

処理エイｊｉｊ　（３８”Ｃ）　　　　処理時間発色現
像　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　
　　　　　　　　３分１５秒定　　着　　　　　６分３
０秒 水　　　洗　　　　　　　　　３分１５秒安定浴　　　
　１分３０ｔ） 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
あった。

［発色現像液組成］ ［漂白液組成］ ［定着液組成］ ［安定化液組成］ 表　　　−１ 表−１より明かなように、試料１〜８の結果から、カプ
ラー単独でのｉｉ”１度低下率がＤＩＲ化合物と０１川
するとで’＋シ＜改良さ７’Ｌること、試料−８と９の
鈷朱からＤＩＲ添加は増でさらに改良されることが１１
ｊ′する。

一方、試料１０〜１４の結果からは比較用カプラーと本
うＣ明に係るＤＩＲ化合物の併用であっても、また試な
１１５〜１７の結果からは本発明に係るカプラーと比較
用ＤＩＲの併用であっても０度低下を防止することがで
きないことを示している。

１！１．１ぢ本発明に係るカプラーと本発明に係るＤＩ
Ｒ化合物の組合わせてのみ改良さ０１本発明の特徴か明
ｉｉ＋；ｆに示されている。

代卯人　　桑原義美 手続補正書 昭和５８年１２月２１日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １　事件の表示 昭和５７年特許願第　１８８０１２号 ２　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３　補止をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（１２７）小西六写真工業株式会社代表取締役　　川
　　本　　イ言　彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東京都日野車さくら町１番地６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 （１）　　発明の詳細な説明を次の如く補正する。

４２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ス
   ルホンアミド基（）　Ｎ　−Ｓｏ、−ノを有する下記一
   般式［Ｉ］で示さｎるマゼンタカプラーの少なくとも一
   つと下記一般式［ＩＩ］で示される現像抑制剤前を有す
   る現像抑制剤放出化合物の少なくとも一つの現像抑制剤
   放出化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式［Ｉ］ １ ［式中、Ｒ１はそれぞｎスルホンアミド基（〉Ｎ−５Ｏ
   ，−）を有するベンズアミド基、アニリノ基またはフェ
   ニルウレイド基を表わし、馬ハアリール基または複素環
   基を表わす。コ 一般式［■コ 唾 ８ ［式中、Ｒｓはアルキル基を表わす。］