JPH0242209B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、発
色現像薬例えば芳香族第１級アミン現像薬の下で
発色現像することにより、色素画像を得ることは
よく知られている。すなわち、ハロゲン化銀写真
感光材料を露光後、芳香族第１級アミン現像薬の
下で発色現像すると、現像薬はハロゲン化銀を還
元して現像銀にすると共に、それ自身酸化されて
活性な現像薬の酸化生成物が形成される。この酸
化生成物とカプラーが反応して色素が形成され
る。ここに得られる色素はシアン、マゼンタおよ
びイエロー色素であり、これらの色素を形成する
ものは、各々シアンカプラー、マゼンタカプラ
ー、イエローカプラーである。既に知られたイエ
ローカプラーとしては開鎖ケトメチレン化合物が
あり、シアンカプラーとしてはα−ナフトール化
合物およびフエノール化合物がある。更にマゼン
タカプラーとしては５−ピラゾロン化合物、ピラ
ゾロベンツイミダゾール化合物およびピラゾロト
リアゾール化合物等がある。 近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野で
は、発色感度及び最大発色濃度の高いカプラーが
望まれており１モルの色素を形成するために２モ
ルのハロゲン化銀の現像を必要とする２当量カプ
ラーがそれらの要望を満たすカプラーとして種々
知られている。しかしマゼンタカプラーの分野で
は、４当量マゼンタカプラーに比べ２当量マゼン
タカプラーは経時安定性が劣るなどの種々の欠点
を有しており、未だ上記要望を満たすカプラーは
得られてなく、すぐれた４当量、マゼンタカプラ
ーの開発が望まれている。一方例えば米国特許第
2369489号、特開昭56−29236号、特開昭51−
44927号等で知られているスルホンアミド基（＞
Ｎ−SO₂−）を有する４当量５−ピラゾロン型マ
ゼンタカプラーは経時安定性に優れ又発色感度及
び最大発色濃度の高いカプラーであることが見い
出されている。しかしながら処理安定性が低い、
例えば発色現像時の現像液のPH変動に対してカブ
リ及び最大発色濃度の変動が大きいという欠点を
有している。 従つて本発明の目的は発色感度及び発色最大濃
度が高く、かつ処理安定性の優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。 本発明の上記目的は種々検討した結果、支持体
上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、スルホンアミド基（＞Ｎ−SO₂−）を有する
下記一般式〔〕で示されるマゼンタカプラー
（以下本発明に係るマゼンタカプラーという）の
少なくとも一つと下記一般式〔〕で示される現
像抑制剤基を有する現像抑制剤放出化合物の少な
くとも一つの現像抑制剤放出化合物を含有させる
ことによつて達成されることを見い出した。 一般式〔〕 式中、R₁はそれぞれスルホンアミド基（＞Ｎ
−SO₂−）を有するベンズアミド基、アニリノ基
またはフエニルウレイド基を表わし、R₂はアリ
ール基または複素環基を表わす。 一般式〔〕 式中、R₃はアルキル基を表わす。 R₃として表わされるアルキル基は好ましくは
炭素原子数１〜４のアルキル基であつて、例えば
メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、tert−
ブチル基等であり、置換基を有してもよく、置換
基としては、好ましくはメトキシ基、エトキシ
基、水酸基或はカルボキシ基が挙げられる。 一般式〔〕について具体的に説明する。R₂
におけるアリール基としては、例えばフエニル
基、ナフチル基を、複素環基としては、例えばピ
リジル、キノリン、フリル、ベンゾチアゾリル、
オキサゾリル、イミダゾリル、ナフトオキサゾリ
ルの各基を挙げることができる。なおこれらの基
には例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アミ
ノ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
アルコキシ基、ヒドロキシ、アリルオキシ基、エ
ステル基、複素環基、スルフアモイル基、カルバ
モイル基、ウレイド基、スルフオニルオキシ基、
オキソ基、アシルアミノ基、カルボキシル、スル
ホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基
等の置換基を導入してもよく、更にこれらの置換
基に、上記の如き基が、更に置換されたものも包
含される。そしてとくにR₂としてはオルト位の
少なくとも一つがアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子などによつて置換されているフエニル
が有用である。 本発明に係るマゼンタカプラーとして下記一般
式〔〕又は〔〕で示される化合物を包含す
る。 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕及び〔〕中Ｙは−NHCO−基
（但し窒素原子はピラゾロン核に結合している）、
−NH−基、もしくは−NHCONH−基を表わ
し、R₂は一般式〔〕で述べたR₂と同じであり、
R₄、R₇およびR₈は水素原子、アルキル基（例え
ば炭素原子数１〜18個のアルキル基であり、置換
基を有してもよい）、アリール基（例えば一般式
〔〕のR₂のアリール基）、または複素環基（例
えば一般式〔〕のR₂の複素環基）を表わし、
R₅はアルキル基（例えば炭素原子数１〜18個の
アルキル基であり、置換基を有してもよい。）、ア
リール基（例えば一般式〔〕のR₂のアリール
基）、アルコキシ基（例えば炭素原子数１〜18個
のアルコキシ基であり、置換基を有してもよ
い。）、アミノ基（例えば炭素原子数１〜18個のア
ルキル基またはアリール基で置換されたアミノ）
を表わし、R₆は水素原子、ハロゲン原子、アル
コキシ基（例えば炭素原子数１〜４個のアルコキ
シ基であり置換基を有してもよい。）を表わす。
またｎ及びｍは１又は２の整数を表わす。ここで
Ｙは好ましくは−NHCO−基もしくは−NH−基
を表わす。 Ｙが−NHCO−基、即ち前記一般式〔〕に
おけるR₁がスルホンアミド基を有するベンズア
ミド基である場合には一般式〔〕および〔〕
におけるR₆は水素原子であることがより好まし
い。またＹが−NH−基、即ち前記一般式〔〕
におけるR₁がスルホンアミド基を有するアニリ
ノ基である場合には一般式〔〕および〔〕に
おけるR₆はハロゲン原子またはアルコキシ基
（例えば炭素原子数１〜４個のアルコキシ基であ
ることがより好ましい。 次に本発明に係るマゼンタカプラーの例をあげ
るがこれらによつて限定されるものではない。 一般に現像抑制剤放出化合物（以下DIR化合物
という）としては、例えば米国特許第3148062号、
同3227554号、英国特許第2010818号、特開昭52−
69624号、同55−135835号に記載されている様な
発色現像主薬の酸化体と反応して色素を生成しか
つ現像抑制剤を放出する化合物、米国特許第
3632345号、同第3958993号、同第3938996号、同
第3928041号、同第3961959号、特開昭52−67628
号、同第51−6724号、特願昭50−125202号明細書
に記載されているような、発色現像主薬の酸化体
との反応により現像抑制剤を放出するが色素を形
成しない化合物、特開昭54−145135号に記載され
ている様な分子内求核置換反応により現像抑制剤
を放出する化合物を発色現像主薬の酸化体との反
応により放出する化合物が知られており、又、特
願昭55−17644号には共役系に沿つた電子移動に
より現像抑制剤を放出する化合物を発色現像主薬
の酸化体との反応により放出する化合物が記載さ
れている。 一般に現像抑制成分としてはリサーチデイスク
ロージヤー（Research Disclosure）176巻No.
17643Dec・1978に記載されている様な現像抑制
成分が含まれ、例えばメルカプトテトラゾール、
セレノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾー
ル、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾ
オキサゾール、セレノベンゾオキサゾール、メル
カプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミダ
ゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾジアゾール
の各成分、及びこれらの誘導体が挙げられる。 一般にDIR化合物は現像時に放出される現像抑
制剤の効果により、粒状性、鮮鋭性を向上させる
効果を持つことが知られているが、本発明に係る
DIR化合物である、前記一般式〔〕で表わされ
る現像抑制剤基を有するDIR化合物（以下本発明
に係るDIR化合物という）は、特異的に本発明に
係るマゼンタカプラーのもつ処理変動性の問題を
解決する効果をも有している。これら本発明に係
る現像抑制基を有するDIR化合物の例は前記特許
明細書中、例えば特開昭54−145135号に合成例と
供に記載されている。 本発明に係るDIR化合物、即ち一般式〔〕で
表わされる現像抑制剤基を有するDIR化合物は、
又本発明に係るマゼンタカプラーの経時保存性向
上にも特に効果的である。 即ち本発明に係るマゼンタカプラーとDIR化合
物の両者を併用することによつてカラー写真感光
材料の処理安定性が改善され、かぶりが抑制さ
れ、経時保存性、特に高温、高湿下の経時保存性
が顕著に向上する。 次に本発明に於て用いられる、前記本発明に係
るDIR化合物の具体的代表例を示す。 本発明に係るマゼンタカプラーおよびDIR化合
物は感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親
水性コロイド層の同一層または異なる層に含有さ
れる。しかしながら感光性ハロゲン化銀乳剤層中
に含有させることが好ましい。 また、感光性ハロゲン化銀乳剤層中に含有させ
る場合、本発明に係るマゼンタカプラー及びDIR
化合物は、同一乳剤層中およびその隣接層中に存
在する限り、同一乳剤層中に添加してもよく、
別々の乳剤層に添加してもさしつかえない。 上記カプラー及びDIR化合物をハロゲン化銀乳
剤層中に含有せしめるためには米国特許第
2322027号記載の方法などが用いられる。たとえ
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフエニルホスフエート、トリクレジルホ
スフエート、フエノキシエタノール、ジエチレン
グリコールモノフエニルエーテル、ジエトキシエ
チルフタレート、ジエチルラウリルアミド、ジブ
チルラウリルアミドなどの沸点175℃以上の高沸
点有機溶媒、または酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
タノール、エタノール、ブタノール、アセトン、
β−エトキシエチルアセテート、メトキシトリグ
リコールアセテート、ジオキサン、フツ化アルコ
ール等の低沸点有機溶媒の単独または混合溶媒に
溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と
混合し、次いで高速度回転ミキサーまたはコロイ
ドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀乳剤層中
に直接添加するか、または前記乳化分散液をセツ
トした後細断し水洗等の手段により低沸点有機溶
媒を除去した後、これをハロゲン化銀乳剤中に添
加すればよい。またアルカリ溶解性を有するもの
は所謂フイツシヤー分散法によつて添加すること
もできる。添加量は一般にはハロゲン化銀１モル
当り本発明に係るカプラーを５×10^-3〜５モル、
より好ましくは１×10^-2〜1.0モル、又本発明に
係るDIR化合物は本発明に係るカプラー１ｇに対
し0.01〜0.5ｇより好ましくは0.05〜0.3ｇ添加す
ることが好ましい。特に該カプラーと該DIR化合
物は同一油滴中に含有させることが好ましい。 本発明に係るマゼンタカプラーを含有せしめた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、イエローカ
プラー、シアンカプラー等のその他の色素画像を
形成するためのカプラーを組合せて用いることが
できるとともに各種の写真用添加剤を使用するこ
とができる。好ましくは組合せて使用できるイエ
ローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリ
ド型イエローカプラーやピバロイルアセトアニリ
ド型イエローカプラー、更にカツプリング位の炭
素原子がカツプリング反応時に離脱し得る置換基
で置換されている２当量型イエローカプラーを挙
げることができる。 また、好ましく組合せて使用できるシアンカプ
ラーとしては、フエノールまたはナフトール誘導
体が挙げられ、更にカラードシアンカプラーとし
ては、カラーレスシアンカプラーのカツプリング
位がアリールアゾ置換した化合物や発色現像主薬
の酸化体との反応で色素が処理浴中に流出してい
くタイプのカラードシアンカプラーを挙げること
ができる。 さらにまた、本発明に係るマゼンタカプラーを
使用するハロゲン化銀カラー写真感光材料には必
要に応じて他のマゼンタカプラー具体的には、ピ
ラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾロ
ベンズイミダゾール系、インダゾロン系化合物お
よびカラードマゼンタカプラー具体的には、カラ
ーレスマゼンタカプラーのカツプリング位にアリ
ールアゾ置換した化合物や発色現像主薬の酸化体
との反応で色素が処理液中に流出していくタイプ
のカラードマゼンタカプラーを併用することがで
き、更に本発明のカプラーの２種以上の併用等に
よる併用においても優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料が得られる。 前記のカプラー等は、感光材料に求められる特
性を満足する為に同一層に２種以上を併用するこ
ともできるし、同一の化合物を異なつた２層以上
に添加することもできる。 本発明を適用するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、ハロゲン化銀乳剤を作成するため
に有利に用いられる親水性コロイドおよび非感光
性親水性コロイド層に用いられる親水性コロイド
には、ゼラチン、フエニルカルバミル化ゼラチ
ン、アミル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等の誘
導体ゼラチン、コロイド状アルブミン、寒天、ア
ラビアゴム、加水分解されたセルローズアセテー
ト、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエ
チルセルローズ、メチルセルローズ等のセルロー
ズ誘導体、アクリルアミド、イミド化ポリアクリ
ルアミド、カゼイン、たとえばビニルアルコール
−ビニルシアノアセテートコポリマーの如きウレ
タンカルボン酸基またはシアノアセチル基を含む
ビニルアルコールポリマー、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、加水分解ポリビニル
アセテート、蛋白質または飽和アシル化蛋白質と
ビニル基を有するモノマーとの重合で得られるポ
リマー等が包含される。またハロゲン化銀乳剤に
用いられるハロゲン化銀としては、臭化銀、塩化
銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常ハ
ロゲン化銀写真乳剤に使用される任意のものが包
含される。 これらのハロゲン化銀粒子は粗粒のものでも、
微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広く
てもよい。またこれらのハロゲン化銀粒子の結晶
は正常晶でも双晶でもよく、〔１，０，０〕面と
〔１，１，１〕面の比率は任意のものが使用でき
る。またこれらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は
内部から外部まで均一なものであつても、内部と
外部が異質の層状構造をしたものであつてもよ
い。さらにまたこれらのハロゲン化銀は潜像を主
として表面に形成する型のものでも、粒子内部に
形成する型のものでもよい。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるハロゲン化銀乳剤は通常行なわれる
製法をはじめ種々の製法、たとえば特公昭46−
7772号に記載されている如き方法、あるいは米国
特許第2592250号に記載されている如き方法すな
わち溶解度が臭化銀よりも大きい、少なくとも一
部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次い
でこの粒子の少なくとも一部を臭化銀塩または沃
臭化銀塩に変換する等の所謂コンバージヨン乳剤
の製法、あるいは0.1μ以下の平均粒径を有する微
粒子状ハロゲン化銀からなるリツプマン乳剤の製
法等全ゆる製法によつて作成することができる。 上記のハロゲン化銀乳剤は、化学増感剤により
増感することができる。化学増感剤は貴金属増感
剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の
４種に大別される。 貴金属増感剤には金化合物、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合
物があり、特に好ましい化合物には塩化金酸、カ
リウムクロロオーレイト、カリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、２−オー
ロースルホベンゾチアゾールメチルクロライド、
アンモニウムクロロパラデート、カリウムクロロ
プラチネート、ナトリウムクロロパラダイト及び
ナトリウムクロロイリデート等がある。なお金化
合物を使用するときにはアンモニウムチオシアネ
ート、ナトリウムチオシアネートを併用すること
ができる。 硫黄増感剤には活性ゼラチンのほか、硫黄化合
物があり、特に好ましい化合物としてはナトリウ
ムチオサルフエート、アンモニウムチオサルフエ
ート、チオ尿素、チオアセタミド、アリルイソチ
オウレア、Ｎ−アリルローダーニンなどがある。 セレン増感剤には、活性及び不活性セレン化合
物があり、特に好ましい化合物としてはコロイド
セレン、セレノアセトフエノン、セレノアセタミ
ド、セレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素、
トリフエニルフオスフインセレニドなどがある。 還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビ
スアルキルアミノスルフイド、シラン化合物、イ
ミノアミノメタンスルフイン酸、ヒドラジニウム
塩、ヒドラジン誘導体などがある。 更にハロゲン化銀乳剤は必要に応じて、シアニ
ン、メロシアニン、カルボシアニン等のシアニン
色素類の単独もしくは組合せ使用、またはそれら
とスチリル染料等との組合せ使用によつて分光増
感の強色増感をすることができる。 その選択は増感すべき波長域、感度等ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の目的、用途に応じて任
意に定めることが可能である。 上記のハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀乳カ
ラー写真感光材料の製造工程、保存中あるいは処
理中の感度低下やカブリの発生の防止の為に、１
−フエニル−５−メルカプトテトラゾール、３−
メチルベンゾチアゾール、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，3a，７−テトラザインデン等
の複素環化合物、メルカプト化合物、金属塩類等
の種々の化合物を添加することができる。 乳剤の硬膜処理は常法に従つて実施される。使
用される硬膜剤は通常の写真用硬膜剤たとえばホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、グルタルアル
デヒドの如きアルデヒド系化合物およびそれらの
アセタールあるいは重亜硫酸ソーダ付加物のよう
な誘導体化合物、メタンスルホン酸エステル系化
合物、ムコクロム酸或いはムコハロゲン酸系化合
物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、活
性ハロゲン系化合物、マレイン酸イミド系化合
物、活性ビニル系化合物、カルボンイミド系化合
物、イソオキサゾール系化合物、Ｎ−メチロール
系化合物、イソシアネート系化合物、あるいはク
ロム明バン、硫酸ジルコニウム等の無機硬膜剤を
あげることが出来る。 上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独
もしくは混合して添加してもよい。この界面活性
剤としては塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する
浸透性の改良剤、消泡剤、帯電防止剤、耐接着
剤、写真特性の改良あるいは物理的性質のコント
ロールのための素材としてサポニンなどの天然
物、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系などの非イオン界面活性剤、高級ア
ルキルアミン類、ピリジン、その他の複素環類、
第４級窒素オニウム塩類、ホスホニウム又はスル
ホニウム類などのカチオン界面活性剤、カルボン
酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基などの酸性基を含むアニオン界面活性
剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類などの両性
界面活性剤などの各種の活性剤が使用できる。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、その構成層中（例えば保護層、中間層、乳剤
層、バツク層等）に紫外線吸収剤としてベンゾト
リアゾール類、トリアジン類あるいはベンゾフエ
ノン系化合物あるいはアクリロニトリル系化合物
を含有してもよい。特にチバガイギー社製のチヌ
ビンPs、同320、同326、同327、同328などの単
用もしくは併用が好ましい。 更に、カラー写真の安定性を増加させる目的
で、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材
料の乳剤層および／またはその近接層である非感
光性親水性コロイド層中にｐ−置換フエノール類
を含有せしめることができる。特に好ましいｐ−
置換フエノール類としては、アルキル置換ハイド
ロキノン類、ビスハイドロキノン類、ポリマー系
ハイドロキノン類、ｐ−アルコキシフエノール
類、フエノール性化合物類等が挙げられる。更に
また６−クロマノールまたは6′，6′−ジヒドロキ
シ−２，2′−スピロクロマンのアルコキシまたは
アミルオキシ誘導体も同様に用いられる。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、平面性が良好でかつ製造工程中あるいは処理
中に寸度変化の少ない支持体上に塗布することに
よつて製造される。この支持体としてはセルロー
スアセテート、セルロースナイトレート、ポリビ
ニルアセタール、ポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン等のフイルムあるいはポリエチ
レンラミネート紙、ポリプロピレン合成紙、バラ
イタ紙等があり、これらの支持体はそれぞれのハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。 これらの支持体は一般にハロゲン化銀乳剤層と
の接着を強化する為に下引加工が施される。下引
加工に使用される代表的な下引素材としては塩化
ビニル又は塩化ビニリデンの共重合物、ビニルア
ルコールのエステル類の共重合物、不飽和カルボ
ン酸を含む共重合物、ブタジエンなどのジエン類
の共重合物、アセタール類の共重合物、無水マレ
イン酸などの不飽和カルボン酸無水物の共重合物
とくに酢酸ビニル等のビニルアルコールエステ
ル、もしくはスチレンとの共重合物またはその
水、アルカリ、アルコール類もしくはアミン類に
よる開環体さらにはニトロセルローズ、ジアセチ
ルセルローズなどのセルローズ誘導体、エポキシ
基を含む化合物、ゼラチン又はゼラチン変性物、
ポリオレフイン共重合物などがある。 さらにゼラチンあるいはポリオール類、１価又
は多価フエノールおよびそのハロゲン置換体、架
橋剤（硬膜剤）、金属酸化物等をこれらの下引素
材と併用して使用し、下引加工を施すこともでき
る。 実際に支持体に下引加工をする場合、前記下引
素材は単独あるいは併用して用いる事が出来る。
又これらの下引加工は単層あるいは重層により下
引層を構成することが出来るが、もちろん下引素
材と併用してさらに重層してもよい。例えば塩化
ビニリデン共重合物層の上にゼラチン層を重層塗
布する方法、あるいは塩化ビニリデン共重合物よ
り成る層、ゼラチンと塩化ビニリデン共重合物の
混合物、ゼラチン層の順に塗布する下引加工の如
く併用して重層塗布する方法が行なわれ、目的に
応じて任意の素材の併用を行うことができ、又併
用して多層感層を行うことも出来る。 上記の素材加工による下引加工以外に支持体表
面にコロナ放電、グロー放電、その他の電子衝撃
火災処理、紫外線照射、酸化処理、ケン化処理、
粗面化などの処理を施して支持体と乳剤層を接着
することもできる。これらの処理は単独あるいは
併用して用いる事が出来るが、さらに前記した素
材加工と併用することにより十分な下引加工を施
すことも出来る。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、カラーネガテイブフイルム、カラーポジテイ
ブフイルム、カラー反転フイルム、カラーペーパ
ー等あらゆる種類のハロゲン化銀カラー写真感光
材料を包含する。 本発明において使用する発色現像主薬は芳香族
第１級アミン化合物であり、とくに好ましくはｐ
−フエニレンジアミン系の現像主薬、たとえば４
−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリン、３−β−メタンスルホンアミドエチル
−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リン、３−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−メ
トキシエトキシ）エトキシ〕エチル−３−メチル
−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−
４−アミノアニリン、やこれらの塩例えば硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸
塩などである。 またこれらの発色現像液に用いられる写真用添
加剤としては、アルカリ剤（例えばアルカリ金属
やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩）、
PH調節あるいは緩衝剤（例えば酢酸、ホウ酸のよ
うな弱酸や弱塩基およびそれらの塩）、現像促進
剤（例えばピリジニウム化合物や、カチオン性化
合物類、硝酸カリウムや硝酸ナトリウム、ポリエ
チレングリコール縮合物やその誘導体類、ポリチ
オエーテル類などのノニオン性化合物類、サルフ
アイトエステルを有するポリマー化合物類、その
他ピリジン、エタノールアミン類、有機アミン
類、ベンジルアルコール、ヒドラジン類等）、カ
ブリ防止剤（例えば臭化アルカリ、沃化アルカリ
やニトロベンゾイミダゾール類をはじめ、メルカ
プトベンゾイミダゾール、５−メチルベンゾトリ
アゾール、１−フエニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、迅速処理液用化合物類、ニトロ安息香
酸、ベンゾチアゾリウム誘導体、フエナジン−Ｎ
−オキシド類、ステインまたはスラツジ防止剤、
重層効果促進剤、保恒剤（例えば、亜硫酸塩、酸
性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩酸塩、ホルム
サルフアイト、アルカノールアミンサルフアイト
付加物等）がある。 このような発色現像液を用いて発色現像処理さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料は、現像後
は通常の写真処理たとえば有機酸を含む停止液、
有機酸とハイポまたはチオ硫酸アンモン等の定着
成分を含む停止定着液、ハイポまたはチオ硫酸ア
ンモン等の定着成分を含む定着液、アミノポリカ
ルボン酸の第２鉄塩とハロゲン化アルカリとを主
成分とする漂白液、アミノポリカルボン酸の第２
鉄塩とハイポまたはチオ硫酸アンモン等の定着成
分を含む漂白定着液、その他安定化液等の処理液
による処理および水洗、乾燥等の処理から選択さ
れる各処理を適宜組合せて行えば良い。 次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、これにより本発明の実施の態様が何ら限定さ
れるものではない。 実施例 １ 以下に示す方法により、本発明に係る試料１を
作成した。 〔試料−１〕 表１に示すカプラー20ｇと、表１に示すDIR化
合物をカプラーとDIR化合物の合計量の1/2ｇ数
のトリクレジルホスフエートと酢酸エチル50mlの
混合液に加え、60℃に加熱し、完全に溶解した。
この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレン
スルホネート、デユポン社製）の10％水溶液20ml
およびゼラチン10％水溶液100mlと混合し、コロ
イドミルにかけ乳化分散した。次いでこの分散物
を沃化銀６モル％を含む沃臭化銀乳剤１モルに加
え、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトラザインデン、サポニン及び硬膜剤とし
て１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを加
え、トリアセテートベース上に塗布、乾燥し、試
料−１〜９を作成した。 次に前記試料群と全く同様の方法で、下記比較
用カプラー１及び２と本発明に係るDIR化合物
（例示Ｄ−８）の有無との組合せにより試料10〜
14を、更に本発明に係るカプラー（例示Ｍ−19）
と下記比較用DIR化合物(1)及び(2)との組合せによ
り試料15〜17を作成した。 これらの試料を50℃、80％RHの条件で５日間
保存し、ウエツジ露光を与えたのち、下記の処理
工程で現像処理を行い、最大発色濃度の低下率を
測定し、表−１に示す。 処理工程（38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定浴 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くであつた。 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩
4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシアミン1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１とし、水酸化カリウムを用いて
PH10.0に調整する。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.5に調整
する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 5.0ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 上記の条件で現像処理を行なつた。

【表】

【表】 表−１より明かなように、試料１〜８の結果か
ら、カプラー単独での濃度低下率がDIR化合物と
併用すると著しく改良されること、試料−６と９
の結果からDIR添加量増でさらに改良されること
が解る。 一方、試料10〜14の結果からは比較用カプラー
と本発明に係るDIR化合物の併用であつても、ま
た試料15〜17の結果からは本発明に係るカプラー
と比較用DIRの併用であつても濃度低下を防止す
ることができないことを示している。 即ち本発明に係るカプラーと本発明に係るDIR
化合物の組合わせでのみ改良され、本発明の特徴
が明瞭に示されている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、スルホンアミド基（＞Ｎ−SO₂
   −）を有する下記一般式〔〕で示されるマゼン
   タカプラーの少なくとも一つと下記一般式〔〕
   で示される現像抑制剤基を有する現像抑制剤放出
   化合物の少なくとも一つの現像抑制剤放出化合物
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 一般式〔〕 〔式中、R₁はそれぞれスルホンアミド基（＞Ｎ
   −SO₂−）を有するベンズアミド基、アニリノ基
   またはフエニルウレイド基を表わし、R₂はアリ
   ール基または複素環基を表わす。〕 一般式〔〕 〔式中、R₃はアルキル基を表わす。〕