JPS5990861A - 二成分系現像剤 - Google Patents
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は7枕子写真、Yf雨、記録及び静へ印刷等にお
ける¥p九荷像を現像するための二成分系現像剤に関し
、さらに詳しくは乾式Jul、像に匹せられる正帯電性
の二成分系現像剤に関する。
ける¥p九荷像を現像するための二成分系現像剤に関し
、さらに詳しくは乾式Jul、像に匹せられる正帯電性
の二成分系現像剤に関する。
一般に静71(荷作を乾式でfUt像するための現像剤
としてt:t、 舵i守又1、酸化鉄粉等の磁性体又は
硝子fP管のキャリア又はこれらのキャリアに樹脂コー
トしたコーチイツトキャリアと結着剤用樹脂、着色剤及
び荷′猷制御剤等を含有するl・カーとよりなる二成分
系現像剤、並びに結着剤用樹脂、磁性体、倚眠制岬剤、
必要により7t1色剤等を含有する磁性トナーより成る
一成分糸りJ、(ψrillとが知られ−〔いる。
としてt:t、 舵i守又1、酸化鉄粉等の磁性体又は
硝子fP管のキャリア又はこれらのキャリアに樹脂コー
トしたコーチイツトキャリアと結着剤用樹脂、着色剤及
び荷′猷制御剤等を含有するl・カーとよりなる二成分
系現像剤、並びに結着剤用樹脂、磁性体、倚眠制岬剤、
必要により7t1色剤等を含有する磁性トナーより成る
一成分糸りJ、(ψrillとが知られ−〔いる。
従来、−成分系現像剤を41り成Jるトナーに11F′
ilL性を付与するためにhl子f11与性i[mJ’
fをドブ−に含有せしめる技1117が知らI■でいる
。例えば特開昭55−70 R50号公報にヲ」、−成
分系現像剤に電子供与性物質を含有せしめる技術が揚載
され、又、l待開昭57−34563F!f公〜ill
には、−成分系現像剤にα子供与件物質の含有率が1ナ
一成分の1〜40重景%リアるように含有−ピ2しぬる
技術が記載されている。
ilL性を付与するためにhl子f11与性i[mJ’
fをドブ−に含有せしめる技1117が知らI■でいる
。例えば特開昭55−70 R50号公報にヲ」、−成
分系現像剤に電子供与性物質を含有せしめる技術が揚載
され、又、l待開昭57−34563F!f公〜ill
には、−成分系現像剤にα子供与件物質の含有率が1ナ
一成分の1〜40重景%リアるように含有−ピ2しぬる
技術が記載されている。
]7かしかかる従来技術を二成分系lIlシ佐剤IC適
用した場合、r′y−擦帯1にの安定性および均一・汁
に欠けるばかりでなく、耐久性の点で、竹にり!数枚の
桟写像を形成する場合にはカプリの514生があり、画
質が低下するという欠点があった。
用した場合、r′y−擦帯1にの安定性および均一・汁
に欠けるばかりでなく、耐久性の点で、竹にり!数枚の
桟写像を形成する場合にはカプリの514生があり、画
質が低下するという欠点があった。
本発明は前記事19に鑑みてブFSれたもの(デあり、
その目的は荷電制御性にバラツギがなく、さらには現像
カブリ、l・カー飛散、現像剤の疲労等の欠点を有しな
い二成分系現像剤を提供するにある。
その目的は荷電制御性にバラツギがなく、さらには現像
カブリ、l・カー飛散、現像剤の疲労等の欠点を有しな
い二成分系現像剤を提供するにある。
オ発明の上記目的Lイオン化ポテンシャルの値が7.8
eV以下の電子供−り性物質を含有するlカーと、スチ
レン−アクリル系樹脂でmf*L−たキャリアとから成
ることを特徴とする二成分系現像剤によって達成される
。
eV以下の電子供−り性物質を含有するlカーと、スチ
レン−アクリル系樹脂でmf*L−たキャリアとから成
ることを特徴とする二成分系現像剤によって達成される
。
本発明の二成分系現像剤に含有されるイオン化ポテンシ
ャルの値が7.8eV以下の電子供与性物質としては、
例えばフルキル基、アルコキシ基、アミノ基、イミノ基
及びイミド基の少1.c くとも1つを含む化合物、主
鎖又は側鎖にアンlラセン、ピレン、フェナンlレン、
コロネン等の多環芳香1疾化合物又1!」−イミダゾー
ル、オギリゾーノ1、イソオキサゾ−/l7.デフゾー
ル、オギ−リ−ジ7プール、チアジアゾール、トリアゾ
ール、カルバゾール、ピラゾール、インドール、ピペラ
ジン等の6窒z< f1式化合物を有する化合物等が挙
げられる。上記化合物の具体例としては、例えば下記の
ものが挙げもれるが、これによって本発明の3.す、像
部に含有される電子供与性物質が限定されイ)ものでは
ない。
ャルの値が7.8eV以下の電子供与性物質としては、
例えばフルキル基、アルコキシ基、アミノ基、イミノ基
及びイミド基の少1.c くとも1つを含む化合物、主
鎖又は側鎖にアンlラセン、ピレン、フェナンlレン、
コロネン等の多環芳香1疾化合物又1!」−イミダゾー
ル、オギリゾーノ1、イソオキサゾ−/l7.デフゾー
ル、オギ−リ−ジ7プール、チアジアゾール、トリアゾ
ール、カルバゾール、ピラゾール、インドール、ピペラ
ジン等の6窒z< f1式化合物を有する化合物等が挙
げられる。上記化合物の具体例としては、例えば下記の
ものが挙げもれるが、これによって本発明の3.す、像
部に含有される電子供与性物質が限定されイ)ものでは
ない。
(低分子閑の例示化合物)
l\ギザメチ1/ンジアミン、Iす、 I’J 、 N
’ 、 N’−デトラメヂルミンアミノジフェニルアミ
ニ/、 p −)Aイジン、N 、 N’ −)フヱ
ニルーL 2− ;;ツーミノエタン、0−、m−1l
)−ジトリルアミン、トソファ。
’ 、 N’−デトラメヂルミンアミノジフェニルアミ
ニ/、 p −)Aイジン、N 、 N’ −)フヱ
ニルーL 2− ;;ツーミノエタン、0−、m−1l
)−ジトリルアミン、トソファ。
ニルアミン等の脂肪族及び芳香層アミン、ビス(p −
(N 、 N−ジベンジル)アミノフェニル〕メタン、
1.1−ビス(p−(N、N−ジベンジル)アミノフェ
ニル〕プロパン、4.4’−ビス(ジエチルアミ/)−
2,2’−ジメチルlジフェニルメタン、4.4’−フ
ートラメチルシフミノシフ、ニルメタン勢・の芳香族ア
ミノ化合48”J、 2.3,5− )リメチルナフ
タレン、N’−(3ブjl 1.フエ、ニル)−N−(
/3−ナフチル)尿素、N′−メチル−N −((y−
ナフチル)尿素、N 、 N’−ジエブールーN −(
tt−犬フブール)ぼ素、アンドン−!ニン’、2.n
−ンメブルアントラセン、2−フヱニA/ントラセン
、2−シメテルアミノアントジセン′、9−(4−ジエ
チルアミノスチリル)アントラ七ン、3.6−ジメチル
フェナントレン等の多環芳香族化合物、4.5−ジフェ
ニルチアゾール、2.4.5−トリアミノフェニルイミ
タゾール、1.3−ジフェ=、ルー2−p−ジエヂルア
ミノフェニルプ−1・ラヒドロイミタゾール、3,4.
5−)ジエチル・イミダゾール、2.5−ジフヱニルオ
言−リーゾール、2−7二〇ノー4.5−ジフェニルチ
アゾール、2−アミノベンゾチアゾール、2,5−ジフ
ェニル−1,3,4−オキ1シアプール、ヒスージエチ
ルアミノフェニルオヤザジアゾール、カルバゾール、2
−メブールカルバソール、N−エチルカルバソール、3
−(9−フルオレニリテン)−N−エチルカルバゾール
、1,1.’−うシ力ルバゾール、4−アミノ−2,3
−ジメチル−1−フェニル−3−ピラゾリン−5−17
,4−アミノ−3,5−ジメチル−1−フエー、ルビラ
ゾール、α、α−ビス(2−メチル−4−ジr−fルア
ミノフェニル)−2−チオフェン、(1!、(χ−ビス
(2−メチル−4−ジエヂルアミノフヱニル)−2−ピ
コリン、α、α−ヒス(2−ノブ−ルー4−ノエチルア
ミノフエニル)−2−メチルフラン、α、α−ビス(2
−メチル−4−7エブールフ゛ミノ−フェニル)−2−
メチルピロール、α、 tt −ヒス(2−メチル−4
−ジエチル7ミノフエーニル)−2−メチル・rンドー
ル、α、α−ビス(2−メチル−4−ジエチルアミノス
チリル)−2−メグ・ルペンゾチオフェン、α、α−ビ
ス(2−ノナルー4−ジエチルフミノフエニル)−2−
メチルベンゾフラン等の含窒素環式1ヒ合物。
(N 、 N−ジベンジル)アミノフェニル〕メタン、
1.1−ビス(p−(N、N−ジベンジル)アミノフェ
ニル〕プロパン、4.4’−ビス(ジエチルアミ/)−
2,2’−ジメチルlジフェニルメタン、4.4’−フ
ートラメチルシフミノシフ、ニルメタン勢・の芳香族ア
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タレン、N’−(3ブjl 1.フエ、ニル)−N−(
/3−ナフチル)尿素、N′−メチル−N −((y−
ナフチル)尿素、N 、 N’−ジエブールーN −(
tt−犬フブール)ぼ素、アンドン−!ニン’、2.n
−ンメブルアントラセン、2−フヱニA/ントラセン
、2−シメテルアミノアントジセン′、9−(4−ジエ
チルアミノスチリル)アントラ七ン、3.6−ジメチル
フェナントレン等の多環芳香族化合物、4.5−ジフェ
ニルチアゾール、2.4.5−トリアミノフェニルイミ
タゾール、1.3−ジフェ=、ルー2−p−ジエヂルア
ミノフェニルプ−1・ラヒドロイミタゾール、3,4.
5−)ジエチル・イミダゾール、2.5−ジフヱニルオ
言−リーゾール、2−7二〇ノー4.5−ジフェニルチ
アゾール、2−アミノベンゾチアゾール、2,5−ジフ
ェニル−1,3,4−オキ1シアプール、ヒスージエチ
ルアミノフェニルオヤザジアゾール、カルバゾール、2
−メブールカルバソール、N−エチルカルバソール、3
−(9−フルオレニリテン)−N−エチルカルバゾール
、1,1.’−うシ力ルバゾール、4−アミノ−2,3
−ジメチル−1−フェニル−3−ピラゾリン−5−17
,4−アミノ−3,5−ジメチル−1−フエー、ルビラ
ゾール、α、α−ビス(2−メチル−4−ジr−fルア
ミノフェニル)−2−チオフェン、(1!、(χ−ビス
(2−メチル−4−ジエヂルアミノフヱニル)−2−ピ
コリン、α、α−ヒス(2−ノブ−ルー4−ノエチルア
ミノフエニル)−2−メチルフラン、α、α−ビス(2
−メチル−4−7エブールフ゛ミノ−フェニル)−2−
メチルピロール、α、 tt −ヒス(2−メチル−4
−ジエチル7ミノフエーニル)−2−メチル・rンドー
ル、α、α−ビス(2−メチル−4−ジエチルアミノス
チリル)−2−メグ・ルペンゾチオフェン、α、α−ビ
ス(2−ノナルー4−ジエチルフミノフエニル)−2−
メチルベンゾフラン等の含窒素環式1ヒ合物。
(高分子量の例示化合物)
ホIJ −N −ビニル力ルハソ−h、 ホ!I −3
,6−クズロム−9−ビニルカルバゾール、臭二ニー、
(lニポリ−N−ビニルカルバソール、ボv−N−ビ
ニルカルバゾール、N−ビニルカルバゾールJ’2 重
合1’、ポリ1.2−(9−カルバゾリル)ニブル〕メ
々クリレート、ポリヒ゛ニルアクリジン、ボリア;=1
ノフブ・ン、ポリビニル7ントラー14ン1.)ソリヒ
ニルビロール、ポリビニルビ17ン、ポリビニルビ17
ン、ピレン−ホルムアルデヒド縮小合体等の高5)量化
合物。
,6−クズロム−9−ビニルカルバゾール、臭二ニー、
(lニポリ−N−ビニルカルバソール、ボv−N−ビ
ニルカルバゾール、N−ビニルカルバゾールJ’2 重
合1’、ポリ1.2−(9−カルバゾリル)ニブル〕メ
々クリレート、ポリヒ゛ニルアクリジン、ボリア;=1
ノフブ・ン、ポリビニル7ントラー14ン1.)ソリヒ
ニルビロール、ポリビニルビ17ン、ポリビニルビ17
ン、ピレン−ホルムアルデヒド縮小合体等の高5)量化
合物。
上nQ例示化合物は単独又は2以上の併用で用いられる
が、必要に応じて他の化合物を併合し゛〔用いてもよい
。
が、必要に応じて他の化合物を併合し゛〔用いてもよい
。
本発明の二成分系現像剤に含有される電子供与性物質の
イオン化ポテンシャルの値は7.8eV以下である。こ
の値が7.8eVを越えるときには、後述の比較例で明
らかなように多数枚の複写像を形成する場0に、カブリ
の発生があり、画質のあれが見られる。
イオン化ポテンシャルの値は7.8eV以下である。こ
の値が7.8eVを越えるときには、後述の比較例で明
らかなように多数枚の複写像を形成する場0に、カブリ
の発生があり、画質のあれが見られる。
本発明におい”〔イオン化ポテンシャル(Ip)は次の
方法により測定した。
方法により測定した。
溶媒とし工ジク1ルメタンを用い、前記TIn’、子供
与性物質の濃度を0.1 mol / iにr+’l整
ずろ。またm子受容性物質としてり「1ラニルを用い同
様に1)、01 mol / tに調整し、これら2種
の溶液をIf(、X混合し、25℃に保持された1、O
x石英セルを用いて電荷′f!−動吸収スベクFルを測
定した。使用した分う゛1−光度*l’ t−L HI
TAOII I 33t) 5pectro pho
t。
与性物質の濃度を0.1 mol / iにr+’l整
ずろ。またm子受容性物質としてり「1ラニルを用い同
様に1)、01 mol / tに調整し、これら2種
の溶液をIf(、X混合し、25℃に保持された1、O
x石英セルを用いて電荷′f!−動吸収スベクFルを測
定した。使用した分う゛1−光度*l’ t−L HI
TAOII I 33t) 5pectro pho
t。
melerである。イリられた電荷9動吸収スペクトル
からW5荷暑移エネルギー (hνcr)を計算し、下
肥した。
からW5荷暑移エネルギー (hνcr)を計算し、下
肥した。
hνcr=Ip−5,85+0.58/(Ill−5,
85)本発明の二成分系現像剤に含有される電子供与性
物質の1ナー中における含有用は、広い範囲にわたって
変え得るが、一般的にけ結着剤用樹脂に対して0.1〜
10重貝%であ1ハクIましくtよ0.5〜5重薩%で
ある。また、含有させる方法としては通常は結着剤用樹
脂中に溶FIQ混線により含有分散せしめる方法が採ら
れるが、荷電制御効果を発揮できるのであればどのよう
に含有させてもよく、例えば、本発明の軍、子供力性物
質の稠ブ;へによっては外部添加法によってもよい。即
ちトナーに外部添加してトナー表面を被覆したり、ある
いは溶剤に溶解して顔料と混合し、スラリー状としてか
ら乾燥等を行ない、顔料の表面を被覆して使用しCもよ
い。
85)本発明の二成分系現像剤に含有される電子供与性
物質の1ナー中における含有用は、広い範囲にわたって
変え得るが、一般的にけ結着剤用樹脂に対して0.1〜
10重貝%であ1ハクIましくtよ0.5〜5重薩%で
ある。また、含有させる方法としては通常は結着剤用樹
脂中に溶FIQ混線により含有分散せしめる方法が採ら
れるが、荷電制御効果を発揮できるのであればどのよう
に含有させてもよく、例えば、本発明の軍、子供力性物
質の稠ブ;へによっては外部添加法によってもよい。即
ちトナーに外部添加してトナー表面を被覆したり、ある
いは溶剤に溶解して顔料と混合し、スラリー状としてか
ら乾燥等を行ない、顔料の表面を被覆して使用しCもよ
い。
本発明において、スチレン−アクリル樹脂としては任意
のものを用い得るが、平均分子飛が5.000〜500
,000のものが好適である。このスブ叫・・ンー“ア
クリル樹脂として)、に、fjハ又は非置換のメチ1フ
ン化合物とアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
ル化合物上の適当な共重合体であれば何れのものであっ
てもMIFl料として使用できる。スチレン化合物と、
アクリル酸ユ、ステル及びツククリル酸エステル化合物
との共重合体は、極めて良好な@倒特性を有するので好
ましい。代表的な1ぺ換及び非11v換のアクリル酸エ
ステル及びツククリル酸エステル化合物としては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸tert
−ブチル、アクリル酸才、オベンブ・ル、(χ−クロ
ルアクリル1纜ノチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸シクロヘギシル、アクリpJQドデシル、7クリル
酸ヘキ/ルプシル、アクリル酸イソブーピル、7クリル
酸)゛トラデシル、ヱチレングリコールジメタクリレ−
1・、アクリル酸5ec−ブチル、2−n−1ert−
プブルアミノエチルメタクリレート、メタクリル酸2−
ブチル、メタクリル酸グリシジル、ツタクリル酸2−ク
ロルエチル、3,3−ジメチルズプルメタクリレ−1−
、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−
メl−キシエチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル醪ヱチル、メタクリ/’ 酸n−
ズブール、メタクリル酸イソズチル、メタクリル酸イソ
プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル及びこれらの混合物ブIどを挙げるこ七がで
きる。
のものを用い得るが、平均分子飛が5.000〜500
,000のものが好適である。このスブ叫・・ンー“ア
クリル樹脂として)、に、fjハ又は非置換のメチ1フ
ン化合物とアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
ル化合物上の適当な共重合体であれば何れのものであっ
てもMIFl料として使用できる。スチレン化合物と、
アクリル酸ユ、ステル及びツククリル酸エステル化合物
との共重合体は、極めて良好な@倒特性を有するので好
ましい。代表的な1ぺ換及び非11v換のアクリル酸エ
ステル及びツククリル酸エステル化合物としては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸tert
−ブチル、アクリル酸才、オベンブ・ル、(χ−クロ
ルアクリル1纜ノチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸シクロヘギシル、アクリpJQドデシル、7クリル
酸ヘキ/ルプシル、アクリル酸イソブーピル、7クリル
酸)゛トラデシル、ヱチレングリコールジメタクリレ−
1・、アクリル酸5ec−ブチル、2−n−1ert−
プブルアミノエチルメタクリレート、メタクリル酸2−
ブチル、メタクリル酸グリシジル、ツタクリル酸2−ク
ロルエチル、3,3−ジメチルズプルメタクリレ−1−
、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−
メl−キシエチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル醪ヱチル、メタクリ/’ 酸n−
ズブール、メタクリル酸イソズチル、メタクリル酸イソ
プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル及びこれらの混合物ブIどを挙げるこ七がで
きる。
又代表的置換スチレン化合物としてiJ、、 C’t
−メチルスチレン、ビニルlルエン、4−70ムスヂレ
ン、4−クロル−5−フルメルスチレン、2−りr−ル
スチレン、2.5−ジクロルスチレン、2.5−ジフル
オルスチレン、2.4−ジメチルスブレン、4−工1−
キシスチレン、4−コ°、ブルスヂl−・ン、4−へギ
シルデシルスヂレン、3−オキシメチルスチレン、4−
ヨードスチレン、4−・イソベン)キシステ1/ン、4
−7ナデシルスチレン及びこレラの混合物などを挙げる
ことができる。
−メチルスチレン、ビニルlルエン、4−70ムスヂレ
ン、4−クロル−5−フルメルスチレン、2−りr−ル
スチレン、2.5−ジクロルスチレン、2.5−ジフル
オルスチレン、2.4−ジメチルスブレン、4−工1−
キシスチレン、4−コ°、ブルスヂl−・ン、4−へギ
シルデシルスヂレン、3−オキシメチルスチレン、4−
ヨードスチレン、4−・イソベン)キシステ1/ン、4
−7ナデシルスチレン及びこレラの混合物などを挙げる
ことができる。
以上のスチレン−アクリル樹脂と共に必要に応じて被覆
層の成分としてセルロースニスデルFj Ml?を用い
てもよく、その例としては、酢酸セルロース、1肪酸セ
ルロース、酢?瞬酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酢酸プロピオン自警セルロース、パルミチン酸セル
ロース、ミリスチン酸セルロース、吉草酸セルロースそ
の他を挙げることができる。これらセルロースエステル
樹脂は被覆層中にO1重重用以上含有せしめるのが好ま
しい。
層の成分としてセルロースニスデルFj Ml?を用い
てもよく、その例としては、酢酸セルロース、1肪酸セ
ルロース、酢?瞬酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酢酸プロピオン自警セルロース、パルミチン酸セル
ロース、ミリスチン酸セルロース、吉草酸セルロースそ
の他を挙げることができる。これらセルロースエステル
樹脂は被覆層中にO1重重用以上含有せしめるのが好ま
しい。
又本発明における被覆層には、必要に応じ゛〔他の化合
物を含有せしめることができろ1.この化合物の代表的
1.I:例は樹脂であり、かかる樹脂としては例えば、
エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、石
油系4fl脂、7セタール樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニ
ルもしくはそれらの共重合体などのハロゲン化樹脂、ブ
タジェン系共重合体樹脂などがある。
物を含有せしめることができろ1.この化合物の代表的
1.I:例は樹脂であり、かかる樹脂としては例えば、
エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、石
油系4fl脂、7セタール樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニ
ルもしくはそれらの共重合体などのハロゲン化樹脂、ブ
タジェン系共重合体樹脂などがある。
本発明においては、キャリア核体粒子として例えば鉄、
ニッケル、フェンイト、コバル1等の磁性金属、年、有
銅、カーボランダム、ガラスピーズ、二酸化ケイ素等の
任意のものを用いることができ、該粒子の粒径は30〜
300ミクロンである。
ニッケル、フェンイト、コバル1等の磁性金属、年、有
銅、カーボランダム、ガラスピーズ、二酸化ケイ素等の
任意のものを用いることができ、該粒子の粒径は30〜
300ミクロンである。
本発明のキャリアの製造においては、スチレン−アクリ
ル樹脂と必要に応じて用いられるセルロ−スエステル樹
脂とを有打1溶剤に溶解した溶液を、例えば浸漬法、ス
プレー法によりキャリア用核体粒子上に塗布する。塗布
法としては流動化ペソV法が好滴である。ここに用いる
有(携溶剤としては前記樹脂を溶解するものであれば任
意であるが、例えばメタノール、エタノール、イソプル
パノール等のアルコール類、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水? 、+力、アセトン、メチルエチルケI・
ン等のケトン頌、デトラヒドロフラン、ジオキサンある
いはこれらの混合溶剤が用いられる。前記溶液を核体粒
子に塗布1ツた後、通常は加熱乾燥せしめる。
ル樹脂と必要に応じて用いられるセルロ−スエステル樹
脂とを有打1溶剤に溶解した溶液を、例えば浸漬法、ス
プレー法によりキャリア用核体粒子上に塗布する。塗布
法としては流動化ペソV法が好滴である。ここに用いる
有(携溶剤としては前記樹脂を溶解するものであれば任
意であるが、例えばメタノール、エタノール、イソプル
パノール等のアルコール類、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水? 、+力、アセトン、メチルエチルケI・
ン等のケトン頌、デトラヒドロフラン、ジオキサンある
いはこれらの混合溶剤が用いられる。前記溶液を核体粒
子に塗布1ツた後、通常は加熱乾燥せしめる。
また本発明においてtJ被覆層の1lIJ厚はあまり薄
くても、またあまり厚くても不都合を生じやすく、0.
1〜20ミクロンが好ましい。
くても、またあまり厚くても不都合を生じやすく、0.
1〜20ミクロンが好ましい。
以下に流動化ベッド法による本発明を構成するキャリア
の製造方法について記すと流動化ベッド装置において、
上昇する加圧ガス流によりギヤリア用核体粒子を平衡の
高さまで上昇せしめて、次に前記核体粒子が百び落下す
る時までにスチレン−アクリル樹脂とセルロースエステ
A−樹脂の溶液をスプレーすて)、、この塗布をくり返
し行ブ1い所望の井)厚の塗膜を形成せしめる。
の製造方法について記すと流動化ベッド装置において、
上昇する加圧ガス流によりギヤリア用核体粒子を平衡の
高さまで上昇せしめて、次に前記核体粒子が百び落下す
る時までにスチレン−アクリル樹脂とセルロースエステ
A−樹脂の溶液をスプレーすて)、、この塗布をくり返
し行ブ1い所望の井)厚の塗膜を形成せしめる。
本発明の二成分系現像剤11のトナーに含まれる結着f
1す用樹脂としくtl、従来トナー((使用され゛〔い
るいずれであり′惹もよく、例えばポリエチレン、ポリ
/11ビL′:/の如き第1/フイ〕/系樹脂、ポリア
クリル+79ニスアル、ポリメタクリル酸エステル、ア
クリル酸共重合体、メタクリル酸共重合体の如きアクリ
ル系(■脂1、rリスチし・ン、水素添加スチレン41
11)’r s ニブ川・・ンーft’r 酸ビニル共
重合体、スチレン共重合体、塩什ビニル、塩化ビニリチ
ン、酢酸ビニルの如きビ!ニル系樹脂、ナイロン−12
、ナイロン−6、重合脂肪−変性ボリアミドの如きポリ
アミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート/イソツク
レート、ポリテトラメヂレンフーレフタレ−17・fソ
フタレー」・又は特開昭57−37353号公報記載の
、1!リニア、テ刀系囮脂、フタル酸樹脂、マレイン酸
+Iy+脂の如き1ルキド早樹脂、フェノールホルムア
ルデヒ1樹脂、クマμニア樹脂、エポキシ樹脂等の自成
淘脂、天然ゴノ・、塩素化ゴム、スチレンブタジェンゴ
ム、プヂルコム等の天然及び合成ゴl−等を挙げること
ができる。これもの結着剤用4+jl脂のうちで、好ま
しいものとし°〔tよ、スブーレンーアクリル系本1月
a1 スジ−1ノンーブタジエン系樹脂、又tiポリニ
スフール系樹脂を挙げることができる。
1す用樹脂としくtl、従来トナー((使用され゛〔い
るいずれであり′惹もよく、例えばポリエチレン、ポリ
/11ビL′:/の如き第1/フイ〕/系樹脂、ポリア
クリル+79ニスアル、ポリメタクリル酸エステル、ア
クリル酸共重合体、メタクリル酸共重合体の如きアクリ
ル系(■脂1、rリスチし・ン、水素添加スチレン41
11)’r s ニブ川・・ンーft’r 酸ビニル共
重合体、スチレン共重合体、塩什ビニル、塩化ビニリチ
ン、酢酸ビニルの如きビ!ニル系樹脂、ナイロン−12
、ナイロン−6、重合脂肪−変性ボリアミドの如きポリ
アミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート/イソツク
レート、ポリテトラメヂレンフーレフタレ−17・fソ
フタレー」・又は特開昭57−37353号公報記載の
、1!リニア、テ刀系囮脂、フタル酸樹脂、マレイン酸
+Iy+脂の如き1ルキド早樹脂、フェノールホルムア
ルデヒ1樹脂、クマμニア樹脂、エポキシ樹脂等の自成
淘脂、天然ゴノ・、塩素化ゴム、スチレンブタジェンゴ
ム、プヂルコム等の天然及び合成ゴl−等を挙げること
ができる。これもの結着剤用4+jl脂のうちで、好ま
しいものとし°〔tよ、スブーレンーアクリル系本1月
a1 スジ−1ノンーブタジエン系樹脂、又tiポリニ
スフール系樹脂を挙げることができる。
本発明の二成分系現像剤((含有される着色剤]二し゛
〔は、適当な顔f’lまたは染11が使用される。この
ような着色剤りし〔t」、例えを」′、カーボンブラッ
ク1.−クロンン染If、−7ニリンノルー、カルコオ
イルブルー、りp−ム・rエロー、ウルトラマリンフ゛
ルー、デュポンA−fルレソド、キメリンイー丁−ロー
、メチレンブルー、フロラ・rr・マラヵイトグリーン
オクザレ−1・、rr−ズベンヵル及びそIIらの混合
物等を挙げることができる。
〔は、適当な顔f’lまたは染11が使用される。この
ような着色剤りし〔t」、例えを」′、カーボンブラッ
ク1.−クロンン染If、−7ニリンノルー、カルコオ
イルブルー、りp−ム・rエロー、ウルトラマリンフ゛
ルー、デュポンA−fルレソド、キメリンイー丁−ロー
、メチレンブルー、フロラ・rr・マラヵイトグリーン
オクザレ−1・、rr−ズベンヵル及びそIIらの混合
物等を挙げることができる。
本発明を構成するlカーには、必Hに応じてシリコンオ
イル、低分子歌ボリエヂレンの物+jh改良剤等の添加
剤を含有するごとも可能である。
イル、低分子歌ボリエヂレンの物+jh改良剤等の添加
剤を含有するごとも可能である。
本発明を構成するトナーを作ツi!−Jるには、前記′
亀子11(与件物質、前記結剌剤用セ(脂及びカーボン
7′ラツク等の顔料を加熱ロール等を用いて、熔融、捏
和及び柱内し゛(樹脂口1;I!1等を互いに柑rgl
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径5〜
30μのトナーをイすることができろ。さらに本発明を
1苫成するトナーの製造方法としては、粉砕造粒法の外
に懸濁重合造粒法等も含まれる。即も結着剤用樹脂モノ
マー中にカーボンブラック等の顔イ・(、電子IJlニ
ー乍性物汁物混合した組成物を、分散剤(ポリビニルア
ルコール、ドデシルベンゼンスルホン酸等)等の存在下
に水系中に俄合開始斉11(過酸化ベンゾイル、jゾビ
7、インブチロニトリル等)の作用で造粒、111自し
、〔球彫の1ナーをiQることができる、さらにまた、
前記電子供−り1七物刊を前記した如く外1〜15添加
し゛(もよい。
亀子11(与件物質、前記結剌剤用セ(脂及びカーボン
7′ラツク等の顔料を加熱ロール等を用いて、熔融、捏
和及び柱内し゛(樹脂口1;I!1等を互いに柑rgl
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径5〜
30μのトナーをイすることができろ。さらに本発明を
1苫成するトナーの製造方法としては、粉砕造粒法の外
に懸濁重合造粒法等も含まれる。即も結着剤用樹脂モノ
マー中にカーボンブラック等の顔イ・(、電子IJlニ
ー乍性物汁物混合した組成物を、分散剤(ポリビニルア
ルコール、ドデシルベンゼンスルホン酸等)等の存在下
に水系中に俄合開始斉11(過酸化ベンゾイル、jゾビ
7、インブチロニトリル等)の作用で造粒、111自し
、〔球彫の1ナーをiQることができる、さらにまた、
前記電子供−り1七物刊を前記した如く外1〜15添加
し゛(もよい。
こり1.て仔」ツされたトナーVよ前MLのスチレン−
アクリル系樹脂によって被覆されたキャリアと組会わせ
て、本発明の二成分系現像剤を得ることができ、重子写
真、静電記の及びrlす電印刷等に使用できる。
アクリル系樹脂によって被覆されたキャリアと組会わせ
て、本発明の二成分系現像剤を得ることができ、重子写
真、静電記の及びrlす電印刷等に使用できる。
本発明を楢成するトナーを作ツ“lするための配合剤の
骨は結着剤用樹脂1 f) 0屯i+X一部に刻しζ、
本発明に用いられろi”t、子供、Ij汁物1ノj 1
1..1〜10取に1部、ウーボンブラック等の顔料1
〜+ 07・(、R部の範囲が適当である。このよ5な
1ナーを用い1:本発明の二成分系現像剤を作る+1%
1)、通と6ギヤリ7100重清部に対し、1ナー1〜
l flは爪部の範囲でC昆仔して[1!用される。
骨は結着剤用樹脂1 f) 0屯i+X一部に刻しζ、
本発明に用いられろi”t、子供、Ij汁物1ノj 1
1..1〜10取に1部、ウーボンブラック等の顔料1
〜+ 07・(、R部の範囲が適当である。このよ5な
1ナーを用い1:本発明の二成分系現像剤を作る+1%
1)、通と6ギヤリ7100重清部に対し、1ナー1〜
l flは爪部の範囲でC昆仔して[1!用される。
本発明によれば、帯電?罵荷:1目ま多数回の樟返し使
用のトナーにおいても一定した値を示し、m(?・転写
した画fすは僕めて鮮明式(画(q)で、使用j♀凍糸
条1′ト使用フビー紙の条何が変動しても′帛に安定し
た画像力冒すら11るものである。才だ、本発明に用い
られる止子ill; J:汁物% 1;+、 、 l
−カー中での含有前の多少の変動によっても枦1土豫:
山111;Iノ、(<、製造工程も安定し、収率の良い
it’P 1ij荷(*+fす使用Iブーが調整される
ものである。そ(7て、木うtj明の」、うに二成分系
トナーに電子供−7,4′、(ソ1゛ンrIQをrち有
−P−!7め、かつギャリrコー1層が111記+i子
供与t′を物質に対し′〔成子受容性の比較的に高いス
チレン−アクリル系樹脂によっ゛〔形成され゛〔いるの
で、トナー中の電子供力性物質とキーYす7間の電荷の
授受が円滑に行ン“工われているため、現像剤全体に均
一な帯M、が(gられ、両閉憑11℃、画質がずぐれト
カーフィルミ7グ等が発生しない現像剤が得られる。
用のトナーにおいても一定した値を示し、m(?・転写
した画fすは僕めて鮮明式(画(q)で、使用j♀凍糸
条1′ト使用フビー紙の条何が変動しても′帛に安定し
た画像力冒すら11るものである。才だ、本発明に用い
られる止子ill; J:汁物% 1;+、 、 l
−カー中での含有前の多少の変動によっても枦1土豫:
山111;Iノ、(<、製造工程も安定し、収率の良い
it’P 1ij荷(*+fす使用Iブーが調整される
ものである。そ(7て、木うtj明の」、うに二成分系
トナーに電子供−7,4′、(ソ1゛ンrIQをrち有
−P−!7め、かつギャリrコー1層が111記+i子
供与t′を物質に対し′〔成子受容性の比較的に高いス
チレン−アクリル系樹脂によっ゛〔形成され゛〔いるの
で、トナー中の電子供力性物質とキーYす7間の電荷の
授受が円滑に行ン“工われているため、現像剤全体に均
一な帯M、が(gられ、両閉憑11℃、画質がずぐれト
カーフィルミ7グ等が発生しない現像剤が得られる。
本発明の現像剤が適用される感光体は、有i幾半導体を
感光層とする感光体、酸化唾鉛等の無機半導体をバイン
ダー樹脂中に分散した感光体、1モルノ7−スシリコン
蒸着1す1を有する感光体りト負帯電性の感)’r;
1七に適するが、例えばセレンメe着1す1を有する感
3u体でも反転現像により反転画イq!を作る場合に好
適である。
感光層とする感光体、酸化唾鉛等の無機半導体をバイン
ダー樹脂中に分散した感光体、1モルノ7−スシリコン
蒸着1す1を有する感光体りト負帯電性の感)’r;
1七に適するが、例えばセレンメe着1す1を有する感
3u体でも反転現像により反転画イq!を作る場合に好
適である。
以「、本発明の実施例を具体的に^シ明−jるが、これ
により本発明の実施態様が限室されるものではない。l
、c +a 、以−Fにおいて1一部」とを」全て「爪
L1部」を表わ−す。
により本発明の実施態様が限室されるものではない。l
、c +a 、以−Fにおいて1一部」とを」全て「爪
L1部」を表わ−す。
実施例−1
大ヂレ765部とメタクリル酸メチル35部とからなる
共重合体1()0部、pH8,(lのカーボンブラック
(MONAIもOH880、キャボッ1社鯛)10一部
及び電子供り汁物質としてトリフェニルアミン(Ip=
6.9 ReV ) 5部¥混合して約24時間ボール
ミルにか(Jた後、熱ロールな用いて絆白し1、冷却後
粉砕及び分級して約j OItの乎l′Jれ゛を径を有
する正帯1℃性トナーを作製した。
共重合体1()0部、pH8,(lのカーボンブラック
(MONAIもOH880、キャボッ1社鯛)10一部
及び電子供り汁物質としてトリフェニルアミン(Ip=
6.9 ReV ) 5部¥混合して約24時間ボール
ミルにか(Jた後、熱ロールな用いて絆白し1、冷却後
粉砕及び分級して約j OItの乎l′Jれ゛を径を有
する正帯1℃性トナーを作製した。
次に平均粒径100 tpの球状鉄粉キャリア(同和鉄
粉社製DB P 1350 ) I Kgに対してst
/アクリル(6/4)12fを300 meのメチルエ
グールケトン(Ml> K )に溶解さげ、流用1j化
ベッド装首によりスプレーし、温度50℃で111;’
1間乾F’h して〃さ1〜2μの被り屑を有するコー
ディッ1゛キャリアを得た。
粉社製DB P 1350 ) I Kgに対してst
/アクリル(6/4)12fを300 meのメチルエ
グールケトン(Ml> K )に溶解さげ、流用1j化
ベッド装首によりスプレーし、温度50℃で111;’
1間乾F’h して〃さ1〜2μの被り屑を有するコー
ディッ1゛キャリアを得た。
、I7.記のようにして(j)られたコープイツト−)
197100部に対し′CI・カー2部の割合で混合し
〔現像剤を調製した。次いで、 ll−11ix 3
000を反転現像用に改造した改造機を用いてi[極性
の静ticffl像を形成し、前記現像剤を用い露)Y
:部り反転現像してトナー像を作り、さらにこれを負、
jfL性の転写電極を用いて転写紙上に転写して、加熱
定着した。
197100部に対し′CI・カー2部の割合で混合し
〔現像剤を調製した。次いで、 ll−11ix 3
000を反転現像用に改造した改造機を用いてi[極性
の静ticffl像を形成し、前記現像剤を用い露)Y
:部り反転現像してトナー像を作り、さらにこれを負、
jfL性の転写電極を用いて転写紙上に転写して、加熱
定着した。
その活眼、得られた画f?七t1 現像カッ゛りがfr
、 <鮮明であり、画質あれの全(ないものCあった。
、 <鮮明であり、画質あれの全(ないものCあった。
また、このJjl像剤像部い連、続し7C転写画像を形
す見させ5 (1,Otl f1回複写?行なりた結果
をi’l’E 1表に示゛す。
す見させ5 (1,Otl f1回複写?行なりた結果
をi’l’E 1表に示゛す。
felt 1表におい(白紙(l艷l釦(カブリ) F
Jのよ5に4段lYt 、15式て表わし、又画ハσつ
あjtid−目視により のよ5に4r9.f”)X方式で表わし、更に(屯/へ
、1(眉?電鼠)についてt」、プローメツ法により測
定しlこ結果を示した。
Jのよ5に4段lYt 、15式て表わし、又画ハσつ
あjtid−目視により のよ5に4r9.f”)X方式で表わし、更に(屯/へ
、1(眉?電鼠)についてt」、プローメツ法により測
定しlこ結果を示した。
実施例−1において、トナー中に加えられる電子供与性
物質としてp−フェニレンジアミン(Ip=7.16e
V)を用いた以外は実施例−1と全く同様にして二成分
系現像剤を調製し、画像形成を行ない、50,000回
複写を行なった。その結果を第1表に示す。
物質としてp−フェニレンジアミン(Ip=7.16e
V)を用いた以外は実施例−1と全く同様にして二成分
系現像剤を調製し、画像形成を行ない、50,000回
複写を行なった。その結果を第1表に示す。
実施例−3
実施例−1において、トナー中に加えられる電子供与性
物質として4.4′−ビス(ジメチルアミノ) −2、
2’−ジメチルトリフェニルメタン(Ip=7.34e
V) を用いた以外は実施例−1と全く同様にして二
成分系現像剤を調製し、画像形成を行ない、50,00
0回複写を行なった。その結果を第1表に示す。
物質として4.4′−ビス(ジメチルアミノ) −2、
2’−ジメチルトリフェニルメタン(Ip=7.34e
V) を用いた以外は実施例−1と全く同様にして二
成分系現像剤を調製し、画像形成を行ない、50,00
0回複写を行なった。その結果を第1表に示す。
実施例−4
実施例−1において、トナー中に加えられる電子供与性
物質としてテトラメチルジアミノジフェニルメタン(I
p=7.汐8eV )を用い、その添加量を2部とした
以外は、実施例−1と全く同様にし二成分系現像剤を調
製し、画像形成を行ない、50.000回複写を行なっ
た。その結果を第1表に示す。
物質としてテトラメチルジアミノジフェニルメタン(I
p=7.汐8eV )を用い、その添加量を2部とした
以外は、実施例−1と全く同様にし二成分系現像剤を調
製し、画像形成を行ない、50.000回複写を行なっ
た。その結果を第1表に示す。
比較例−1
実施例−1において、電子供与性物質として4゜4′−
ビス(ジメチルアミ/ ) −212’−ジメチルトリ
フェニルメタン(I p =7.34 eV )を用い
、その添加量を2部とし、又キャリアとしてコーティン
グしていない鉄粉を用いた以外は実施例−1と全く同様
にして二成分系現像剤を調製し、画像形成を行ない、5
0,000回複写を行なった。その結果を第1表に示す
。
ビス(ジメチルアミ/ ) −212’−ジメチルトリ
フェニルメタン(I p =7.34 eV )を用い
、その添加量を2部とし、又キャリアとしてコーティン
グしていない鉄粉を用いた以外は実施例−1と全く同様
にして二成分系現像剤を調製し、画像形成を行ない、5
0,000回複写を行なった。その結果を第1表に示す
。
比較例−2
実施例−1において、電子供与性物質として3−メチル
−1−フェニル−2−ピラゾリン−5−オン(Ip−8
,02eV)を用いた以外は実施例−1と全く同様にし
て二成分系現像剤を調製し、画像形成を行ない、50,
000回複写を行なった。その結果を第1表に示す。
−1−フェニル−2−ピラゾリン−5−オン(Ip−8
,02eV)を用いた以外は実施例−1と全く同様にし
て二成分系現像剤を調製し、画像形成を行ない、50,
000回複写を行なった。その結果を第1表に示す。
比較例−3
実施例−1において、電子供与性物質とし゛Cニドpベ
ンズイミダゾール(Ip=9.30eV )を用いた以
外は実施例−1と全く同様にして二成分系現像剤を調?
+l!L、、画像形成を行ない、5 (1,000回複
写を行なった。その結果をmlE[示す。
ンズイミダゾール(Ip=9.30eV )を用いた以
外は実施例−1と全く同様にして二成分系現像剤を調?
+l!L、、画像形成を行ない、5 (1,000回複
写を行なった。その結果をmlE[示す。
以T金白
第1表から明らかなように実施例−1〜4においては、
50,000回複写を行なってもQ/Mがそれほど変化
せず、得られた画像は現像カブリがなく鮮明であ1ハか
つ画質のあれも全くなかった。
50,000回複写を行なってもQ/Mがそれほど変化
せず、得られた画像は現像カブリがなく鮮明であ1ハか
つ画質のあれも全くなかった。
また、トナー飛散による機内汚染は全く認められず、ト
ナーの耐久性の劣化は皆無であった。
ナーの耐久性の劣化は皆無であった。
これに対し、比較例−1〜3においては現像カプリが発
生し、画質のあれがひどく目立った。またトナー飛散も
みられた。
生し、画質のあれがひどく目立った。またトナー飛散も
みられた。
I#昨出出願人 小西六写真工業株式会社代理人弁理士
坂 口 信 昭 (ほか1名) 手#、売4市正 曹シ(自発) 昭和58年2月1611 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1 事件の表示 (1召不(157年ギh!1鯵「1第199663 リ
2 発明の名称 一1成分系現像剤 3 補正をする渚 東件との関係 出願人 名 称 (127)小西六写真に業株式会社4代理人
〒105 s ?+Ii正により増加する発明の数7?l1ii
″lEの対象 明細書(発明の詳細な説明の欄) 8 補正の内容 補正の内容(特願昭57−199683)明細書につい
て次の通り補正する。
坂 口 信 昭 (ほか1名) 手#、売4市正 曹シ(自発) 昭和58年2月1611 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1 事件の表示 (1召不(157年ギh!1鯵「1第199663 リ
2 発明の名称 一1成分系現像剤 3 補正をする渚 東件との関係 出願人 名 称 (127)小西六写真に業株式会社4代理人
〒105 s ?+Ii正により増加する発明の数7?l1ii
″lEの対象 明細書(発明の詳細な説明の欄) 8 補正の内容 補正の内容(特願昭57−199683)明細書につい
て次の通り補正する。
l 第7貫第13行および同第15行に「調整」とある
のを「調製」と補正する。
のを「調製」と補正する。
2 第11rr、第13行に「ハロゲン化樹脂」とある
のを「ビニル系樹脂」と補正する。
のを「ビニル系樹脂」と補正する。
3 第14頁第19行〜第15頁第1行に[本発明を構
成するトナー・・・・φ・可能である。」とあるのを[
本発明を構成するトナーには、必要に応じて各種添加剤
を含有することができる。例えば、物性改良剤としては
シリコンオイル、低分子用ポリ゛エチレン、低分子績ポ
リプロピレン等を挙げることができる。」と補正する。
成するトナー・・・・φ・可能である。」とあるのを[
本発明を構成するトナーには、必要に応じて各種添加剤
を含有することができる。例えば、物性改良剤としては
シリコンオイル、低分子用ポリ゛エチレン、低分子績ポ
リプロピレン等を挙げることができる。」と補正する。
以l。
514−
Claims (2)
- (1) イ]ン化ボデンシャルの値が7.8eV以下
の電子供力性物質を含有するトナーと、スチレン−アク
リル系樹脂で被覆したキャリアとから成ることを特徴と
する二成分系現像剤。 - (2)雷、子供力性物質が)・カー中に結着剤用樹脂に
対してO51〜10.f[%含有されることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の二成分系現像剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57199663A JPS5990861A (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | 二成分系現像剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57199663A JPS5990861A (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | 二成分系現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5990861A true JPS5990861A (ja) | 1984-05-25 |
| JPH0342473B2 JPH0342473B2 (ja) | 1991-06-27 |
Family
ID=16411557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57199663A Granted JPS5990861A (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | 二成分系現像剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5990861A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62178278A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-05 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電潜像の現像方法 |
-
1982
- 1982-11-16 JP JP57199663A patent/JPS5990861A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62178278A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-05 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電潜像の現像方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0342473B2 (ja) | 1991-06-27 |
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