JPS5990859A - 二成分系現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明をま風子゛ｌ真、静電記録及び静電印刷等におけ
る静電荷像を現像するための二成分系現１９剤に関し、
さらに詳しくは乾式現ｆ争に供せられる静電荷像現像用
の二成分系現体剤に門する。

一般に静電荷像を乾一式で現像するための現像剤として
は、鉄粉又祉酢化鉄粉等の磁性体又は硝子球等のキャリ
アと結着剤用樹脂、着色剤及び荷電制御剤等を含有する
トナーとより１７．る二成分系現像剤、並びに結着剤用
樹脂、磁４′Ｊ゛休、荷電制御剤、必要により着色剤等
を含有するわλ什）・ブーより成る一成分系現像剤とが
知らノ１．ている。

従来、−成分系現像剤を構成するトナーに帯電性を付与
するために電子供与性物質又は、重子受容性物質を現像
剤に含有せしめる技術が知らｉ＋、−Ｃいる。

例えば特開昭５５−７０８５０号公報にｌ−ｊ’、　−
成分糸現像剤に電子供−り性物質ヌｔＪ：　ｆｆｉ、子
受容性物質のいずれか一方を含有ゼしめる技術がｒｉｉ
１′！載杢れ、又特開昭５７−３４５６３号公劃ＣｆＪ
、−側分系現像剤に電子供力性物質の含有率がトナー成
分の１〜４０重員％となるように含有せしめる技術が記
載され、特開昭５７−８２８４６号公報にＦ」４、−成
分系現像剤に用いられるｐＡｒｔ：トナーにｍ子親和力
がＵ、７ｅＶ以上の電子受容性物質を自重せしめる技術
が記載されている。

ｌ−かし、かかる従来技術を二成分系現像剤に適用した
場合、７ＬＰ擦帯電の安定性及び均一性に欠けるばかり
でなく、耐久性の点で％　Ｉｃ多数枚の複写像を形成゛
Ｊる場＠にしく、カブリの発生があり、画質が低下する
という欠点があった。

本発明はｎｉｌ記小情ＫＲみ（なされたものであり、そ
の目的は荷電制御性にバラツヤがなく、さらには現像カ
ブリ、トナー゛飛散、現イ靴剤の疲労等の欠点を有しな
い二成分系現像剤を提供するに力）ろ。

本発明の上記目的はｌナー及び樹脂コート層を有するコ
ーチイツトキャリアからなり、舷ドブ−及びコーチイツ
トキャリアの健ずれか一方にイメン化ポテンシャルの値
が９．ＯｅＶ以下の電子供−リｔ’ト物ガをバ有し、他
の一方に丸子麹、和力の値が１２・ベンゼン系の双禅子
能率から測定した１２のＲｑ値を越える市、子受容Ｐｊ
物質を含有−多ることを７１ｔｉ−微とする二成分系現
像剤によっ℃達成される。

本発明の二成分系現像剤に含有されるイオＩン化ポア／
シャルの値が９．００ｅＶ以［−の嘱ｆ供与性物質とル
ては、例えばアルキル基、フルコキシ基、アミン基、イ
ミノ基及び・ｒミドハの少なくとも１つを含む化合物、
主鎖又ｔｉ仰Ｈへ（こ７ントンー１ζン、ピレン、フェ
プン！レン、コル今ン’　４ｒｐ　（Ｑ　多Ｊ、１７．
“；斤族化自′吻又ｔよ−ｒ　４　り’　）／−／１．
、）ｖｌ−；”−４、インオキザゾー刀１、チアン°−
７１ギオ才すジ７ゾーノ［、チ７ジγゾール、トリアゾ
ール、カルバゾール、ピラゾール、インドール、ピペラ
ジン竹のａ窒イｃ環式化合物を有する化合物等が）トリ
らｉｔ、　６０−１−ｔｉ［３化合物の具体例としては
、例えを」丁（ＩＩ〕のものが挙、げられろか、これ札
」、って本発明の二成分早’＋１１Ａ’剤に含有される
電子供与性物質が限定されるもσ）、。

ではない。

（低分子肯、の例示化合物） ｌ＼−Ｖナメブーレンジアミン’、ｌｌ１−、（４−シ
′ミノノチル）カタベリン％Ｉ＝Ｉ　、　ｒす、　Ｎ’
、　Ｎ’−ゾ１ラメヂルジアミノジフェニルグミン、１
）・−；ルイ：／ン、４−　’／−ミノー〇−キシレン
、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−１，２−ジアミノエタン、　
　０−１ＩＩ＋−又ｆｊ、　ｐ−ジトリルアミン、トリ
フェニルアミン等の脂肪族及び芳香族アミン、ジベンゾ
イルヒドラジン、ベジズアルデヒドフェニルヒドラジン
、Ｎ、Ｎ’−ジにンゾイルーＮ、Ｎ’−ジメチルヒドラ
ジン、Ｎ、Ｎ’−ジドデシルヒドラジン、ビス−シクロ
−＼キサノンオギザリルジヒドラゾン等のヒドラジン誘
導体、ヒス（ｐ　−（ｔＩＪ、　Ｎ−ジベンゾイル）ア
ミノフェニルコメタン、１．１−ビス（ｐ−（Ｎ、Ｎ−
ジベンジル）アミノフェニル〕プロパン、４．４’−ヒ
ス（ジエチルアミノ）　−２、２’−ジメチノ１，１　
リフェニルメタン、４．４’−デトラメチルジアミノジ
フェニノ！、メタン等の芳香族アミノ化合物、２−ブロ
ム−３，７−シメチルナフタ１／ン、２．３．．５−ト
リメチルナフタレン、Ｎ’−（３−ブロムフェニル）−
Ｎ−（β−ナフチル）尿素、Ｎ′−メチル−Ｎ−（α−
ナフチル）尿素、Ｎ、−Ｎ’−ジエチル−Ｎ−（α−ナ
フチル）尿素、２．６−シメチルアントラセン、アント
ラ七ン、２−７エニルアントラセン、　　９．９’−ビ
アントラニル、２−ジメチルアミノアントラ七ン、フエ
ナソトレン、３．６−シメチルフエナントレ・ン、９−
（４−ジエチレン７ミノスチリル）７７トラ七ン等の多
環芳香族化合物、イミダゾール、４．５−ジフェニルイ
ミクゾール、２．４．５−トリアミノフェニノしイミク
ゾーノＬ、１．３−シフエフルー２−ｐ−ジエチルアミ
ノフ℃二ルテトフヒドロイミダゾール、２−ニゲ・ルー
４−ノプール・ｒミクゾール、ペンズイミタゾール、１
２−メルカゾトペンズイミタゾール、３，４．５−トリ
メチル・ｒノオキサゾール、２．！ｌ−’／フェニルオ
ヤーナゾール、：３−（ｐ−メトキシフヱニルラオキー
リーゾリジン、ペンゾオキザゾ・−ル、２−アニリノ−
４，５−ジ７工：。

ルチアゾール、ベニ／ジチアゾール、２−ｙ；、ノー：
ンゾチアゾール、２−ピ、ドラジンベンゾグアゾール、
１．３．４−オキサシアシーツ１．２，５−シ゛′）ｙ
ニル−１，３，４−オキサジグプール、ビス−ジエチル
アミノフェニル−１，３，４・−オキサシアシーツ、１
゜２．４−トリアゾール、１，３．５　＝　ｌ　亀１フ
ゴ、−ルー１゜２．４−トリアゾール、４−アミノ−３
−ヒ１゛ラジノー５−メルカプｌ−−１，２，４＝　）
す７ゾール、カルバゾール、２−メチルカルバゾール、
Ｎ−エブルカルハソール、３−（９−フルオレノンデン
）−Ｎ＝エチルカルバゾール、９−フェニルカルバゾー
ル、１．１′−ジカルバゾール、３．６−ジアミツアク
リジン、１．６−シメトキシフヱナジン、４−７ミノー
２，３−ジメチル−１−フェニル−１３−ビラプリン−
５−オン、３−ノブ−ルー１−フヱールー２−ピラゾリ
ン−５−オン、４−アミノ−３゜５−ジメチル−１−フ
ェニルピラゾール、ＦＴ、７−クズロム−２−フェニル
インドール、２．３−ジメチルインドリン、３−インド
リルメチルアミン、（【、α−ヒス（２−メチル−４−
ジエチルアミノフェニル）−２−メチルチオフェン、（
ｔ　、　Ｃ１−ビス（２−メブ〜ルー４−ジエ、ブール
アミノフェニ刀・）−２−ピコリン、α、α−ビス（２
−メチル−４−ユンず一グー、ルアミノフェニル）−２
−メプノ１フラ〕／、α、α−ビス（２−メチル−４−
ジエチルアミノフェニル）−２−メチルビロール、α、
α−ビス（２−メチノド−４−ジエチルアミノフェニル
）−２−メチルインドール、α、α−ビス（−２−メチ
ル−４−ジエチルアミノフェニル）−２−メチルベンゾ
チオフェン、α、α−ビス（２−メチル−４−ジエチル
アミノフェニル）　・−２−メチルベン。

シフラン等の含窒素環式化合物。

（高分子量の例示化合物） ポリーＮ−ビニルカルバノ°−ノＬ１　ポリ−３，６−
ジプロムー９−ビニルカルバ／−ル、９：Ｘ　化ｒ＋；
　ローＮ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビー、ルカルバゾ
ール共爪合体、ポリ−Ｎ−プロペニルカルバゾール、ポ
リ（２−（９−カルバゾリル）エチル〕メククリレー１
、ポリビニ／１．７クリクン、ポリ゛７セナフチン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルビロール、ポリビニ
ルピレンｓ、　＋１′、リヒールピリジン、ピレン−ポ
ルム１ルグヒド縮”：　自体等ノ高５Ｊ子化合物。

十記ｆり１［示化合′１づ１＋　＋４．　、＋１９−１
（又をＪ：　２　ＪＪ　Ｊ−の併用で用いられるが、必
要に応じて他の化仔物を併合して月１いてもよい、 本発明の二成分系現像剤に含有される成子供、り性物質
のイオン化ボテンシＹルの値は、９．（ｌ　ｌ）　ｅ’
Ｖ以下である。この値が９．００ｅＶを越えるときにｔ
、１１、後述の比較例で明らかなように多数枚の複写像
を形成する場合に、カプリの発生があり、画質のあれが
見られる。

本発明におい”〔イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）は次の
方法により測定した。

溶媒、Ｌ　Ｌ“Ｃジクロルメタンを用い、前ｉ；［１８
電子供与性物質の濃度を（１，１ｍｏｌ　／　ｔ　Ｋ調
整−する。また電子受容性物質と゛してクロラ、ニルを
用い同様ＫＯ，０１ｍｏｌ　／　／−Ｋ調整し、これら
２種の溶液を等員混合し、２５℃に保持された１０−石
英セルを用いて電荷移叫スペクトルを測定した、使用し
た分光光度ｎ１はＩ］ｌ’、ｒＡ（月ＩＩ　３３０　Ｓ
ｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒである。得られた電
荷移Ｍｂ吸収スペクトルから電何遷移工オルギー（ｈν
ＣＴ）を計ｆｖシ、下記式によりイオン化ポテンシャル
（ｌｐ　）　（Ｐｙ）を詐出した。

ｈｌ／ｃｔ＝Ｉｐ−５，Ｆ１５＋０．５８／　（Ｉｐ−
５，８５）本発明の二成分系現像剤に含有される電子受
容性物質とし゛〔け、例えばクロラニル及びブロムアニ
ル等のアニル類、ペンゾギノン、ナフトキノン、アンス
ジキノン、ジクロロベンゾキノン及びジクロロジシアノ
ベンゾキノン等のキノン類、フルオレノン、ベンズアル
デヒド及びカフ１アルデヒド等のケトン若しくはアルデ
ヒｌ’　顔、無水ピロメリット市等のＩＷ無水物、ニド
−安息香酸、ピクリン酸、ジニトロフルルノン、トリニ
トロフル十レノン、テトラニトロフルオレノン及びジニ
トロチオキサントンインデノヂ牙フェン等の主として芳
香族ニトロ化合物、テトラシアノエチレン、ヘキサジ７
ノズタジエン、テトラシアノベンゼン及びテトラシアノ
キノジメタン等の主として芳香族シアノ化合物等が挙げ
られる。

上記例示化合物は弔独又ｔ」、２以上を併用して用いら
れるが、必要に応じて仙の化合物を併合して用いてもよ
い。

本発明の二成分系現像剤に含有される電子受容性物質の
電子鏡、和力の値はＩ２・ベンゼン系の双極子能率から
測ゼしたＩ２の１９ａ値を越える値である。

本明細書においてＩ２・ベンゼン系の双極子能率から測
定したＩ２のＢａ値は、例えば几、　Ｓ　、　Ｍｕｌｌ
ｉｋｅｎ　。

Ｊ　、　Ａｍ　、　Ｏｈｅｍ、　Ｓｏｃ　、　ｍ　７２
巻、６００頁（１９５（１）及びｔｌ、Ｆｉ、　Ｌｙｏ
ｎｓ　＋　Ｎａｔｕｒｅ　＋　ｍ　１９６巻、５７３頁
（１９６２）に記載された方法で測定した時１．８０ｅ
Ｖである。以下、本明細＊において＆値が記されている
’４合は上記測定法により測定した値を示す。

本発明の二成分系現像剤に含有される電子供−り性物質
及び電子供与性物質杜、トナー及びコーチイツトキャリ
アのいずれか一方に名々含有される。

例えばトナーに電子供力性物質を含有せしめた場合には
、コープイツトキャリアには電子受容性物質を含有せし
めるという如くである。

トナーに電子供力性物質又は電子受容性物質を含有せし
める場合に、その含有骨としては、広い範囲にわたっ【
変え得るが、一般的には粘着剤用樹脂に対して０．　ｉ
〜１０重景％リアり、好ましく１０．５〜５爪惜％であ
る。また含有させる方法としては１、通常は粘着剤用樹
脂中に溶融汎神により含有分散せしめる方法が採られる
が、荷電制御効果をｉ＾揮できるのであればどのように
含有させてもよく、例えば外部添加法によってもよい。

即ちトナーに外部添加して；・カー表面を被覆したり、
あるいは溶剤に溶解して顔料と混合し７、スラリー−状
としてから乾燥等を行ない、Ｍオ）の表面を被覆して使
用し゛〔もよい。

コーチイツトキャリアに軍、子供与性物質又をよ電子受
容性物質を含有せしめる場合に、その含有４１としては
、樹脂コート層の樹脂に対して０．１〜１゜型骨％であ
り、好ましくは０．５〜５＠ｈ１％である。

電子供与性物質又は電子受容性物質を含有するコープイ
ツトキャリア０４？！遣方法と［７て杖、例えｉｆ被被
覆のスチレン　アクリル樹脂々、電子供与性物質父性電
子受答性物質のいずれか一方を有機溶剤に（＋’ｉ　ｈ
”ｌ　した溶液を、例えば浸む′を法、スプレー法によ
りキャリア用核体粒子上に塗布する。塗布法としてｔ」
、流動化ベッド法が好適である。ことに用いる有機溶剤
としてｔ」、前記樹脂を溶解するものであれば任意であ
るが、例えばメタノール、エタノール、イソプロパツー
ル等のアルコール類、ｌ・ルエン、キシレン等の芳ＲＪ
Ｎ炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトレ等のケ１
ン類、〕゛１ラ１ラヒドロフランキサンあるいはこれら
の′混合溶剤が用いられる。前記溶液を核体粒子に、塗
布した後、通常は加熱乾燥せしめる。

また本発明においては被覆層の膜厚はあまり薄くても、
またあまり厚くても不都合を生じやすく、０．１〜２０
ミクロンが好ましい。

以下に流動化ベッド法によるコーチイツトキャリアの製
造方法について記すと、流動化ベッド装置において、」
１昇する加圧ガス流によりキャリア用核体粒子を平衡の
茜さまで上列−）主しめ、次に前記核体粒子が再び落下
する時までにスチレン−７〜 クリノ（樹脂と電子供与性物質又は電子受容性物質の上
記溶液をスプレニずや。この塗布をくり返し行ない所望
の膜厚の塗訟を形成ぜしめる。

上記コーチイツトキャリアに用いられるキャリア核体粒
子としては、例えば鉄、ニッケル、フヱライト、コバル
ト等の磁性金Ｆ（、９１％、ｉ￥絹、カーボランダム、
ガラスピーズ、二酸化ケイ素等の任意のものを挙げるこ
とができ、該粒子の粒径Ｌ３０〜３００ミクロンである
。

また上記被（”ｆｆｋ用いられる４ＪＩ　１１￥１とし
ては、スチレン−７ベリル樹脂以外にも、（ｆｌｌえげ
、セルロー゛ズ系樹脂、エポキシ１〜１μｍ１、ポリア
ミド樹脂、ポリニスデル樹脂、石油系樹脂、７セタール
樹脂、環化ビニル、酢順ビニルもしくｔ」、それらの共
重合体などのハロゲン化樹脂、ブタジェン系共所会体向
脂ソよどがあり、又必要に応じて１イルブラツク、ラン
プブラック、ニグロシン屓す１、アニリンプノ【。

−、カルフォイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマ
リンブルー、メチン／プル・−りｐライド、フタｐシ７
ニンブ、ルー、ローズベンガル、そのｆｌｌＪの顔料又
は染料を被覆層に含有せしめてもよい本発明の二成分系
現像剤の１カーに含まれる結着剤用樹脂としては、従来
トナーに使用され゛でいるいずれであってもよく、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレンの如きオレフィン系（
耐ハｎ１　ポリアクリル酸エスッーノし、ポリメタクリ
ル６！エステノ；・アクリル酸共重合体、メタクリル酸
共重合体の如きアクリル系樹脂、ポリスチレン、水素添
ＩＪＩＩスチレン樹脂、エチレン−酢ｍビニル共ｍ合（
＋、スチレン共重合体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
酢酸ビニルの如きビニル系樹脂、ナイロン−１２、ナイ
ロン−６、重合脂肪酸変性ポリアミドの如きポリアミド
系樹脂、ポリエチレンテレフタレート／イソフタ１ノー
１・、ポリテｌラメチレンテレフタレート／イソフタレ
ーｌ、又は特開昭５７−３７３５３号公報記載のポリエ
ステル系樹脂、フタル酸樹脂、マレイン酸明脂の如きア
ルキド系樹脂、フェノールホルムアルデヒド４１１１１
ｔ　、クマーン樹脂、エポキシ樹脂等の合成樹脂、天然
ゴム、堪素化ゴム、スチレンブタジェンゴム、ブチルゴ
ム等の天然及び合成ゴム等を挙げることができる。とｉ
ｌらの結着剤用樹脂のうちで、好ましいものとしては、
スチレン−アクリル系樹脂、スヅレンーズタジェン系樹
脂、又ＩＪ’、　＋１！リヱスブル系樹脂を挙げる。−
とができる、１ 本発明の二成分系現像剤に用いられる着色剤としてけ、
適当な顔料またけ染石が使用される。この上５１．【着
色剤としては、例えば、カーボンブラック、−クロシン
！！ｊ　ｆｌ　、アニリンブルー、カルコオイルブルー
、クロームイエロー、ウルｌラマリンブルー、デュポン
オイルレッ）゛、キノリン′イエーロー、メチレンブル
ー、クロライド・フジカイ１グリーンオクザレー１１　
ロース−Ｊンガル及びそれらの混合物等を挙げることが
できる。

本発明を構成するｌ・ナーにｔよ、必要に亀、じてシリ
コンオイル、低分子喰ポリエチレンの物１テＬ改良剤等
の添加剤を含有することも＋＋３能である。

本発明を構成するトナーを作判するには、前記電子供寿
１を物質又は電子受容性物質の５もいずれか一方、前記
結着剤用樹脂及びカーボンブラック等の顔料を加熱ロー
ル着を用いて、熔融、１２和及び練肉して樹脂Ｍ等を互
いに相溶、溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平
均粒径５〜３０μのトナーを得ることができる。さらに
本発明を１１￥成するトナーの製造方法とじてね、粉砕
造粒法の外に懸濁重合造粒法等も含まれる。　ｒｏｌｌ
ら結着剤用樹脂モノマー中にカーボンブラック、電子供
り性物質又は雷、子受容性物質のうちいずれか一方を混
合した組成物を、分散剤（ポリビニルアルコールドデシ
′ルベンゼンスルホン酸等）等の存在下に水系中に重合
開始剤（過ｍ化ベンゾイル、アゾビスイソブチル二ｌリ
ノＬ’４１）の作用で造粒重合して球形の］ナーをｉｑ
ることができる。、さらにまた、前配電子供−り性物質
又は１子受容性物質のうちいずれか一方を前記した如く
外部添加してもよい。

こうし【作製されたトナーは、雷、子受容性物質又は電
子供−り性物質のうちの一方で、トナーに含有せしめた
ものとは反対の物質を含有せしめた前記コーチイツトキ
ャリアと祖合わ亡て本発明の二成分系現像剤を得ること
ができ、軍、子ｑＪＩＺｎ電記録及び静電印刷’ＩＫ使
用できる。

本発明を構成するトナーの配合剤の４．は使用目的等に
より異なるが、結着剤用樹脂１００重一部に対して、電
子共々１’ｔ　ＬｖＩＪ員又ｔＪ、電ｒ・受容性物質旧
〜１０重量部、着色剤１〜１０爪真部の範囲が適当であ
る。このよ５なトナーを用い（本発明の二成分系現像剤
を作る場合、ｌ１ｙＩ常キヤリア１（）０重預部に対し
、ｌ・チー１〜１０重１部の範囲で混合して使用される
。

本発明によれば二成分系現像剤を惜戒するｌ・ナー及び
コーチイツトキャリアに、１１１子供与性物質及び電子
受容性物質が各り別々に含有されているので、即ぢ（ナ
ーとコーチイツトキャリアの両方に各々別々に′＋ｌｒ
、子を与えやすいもの及び電子を受けとり易いものとい
うように反対極＋１Ｅの荷電制御剤が含有ヒしぬられて
いるので、摩擦帯畢１を行なう際、電荷の授受が゛円滑
に行ｔ（われろため、現像剤全ｔトが容易に帯環さ〕１
、かつ均一な電荷をもつことができる。このため画像ｒ
＋　ｔｃが高く、画質にすぐれ、カプリ１．１−なく、
又トナーフィルミングが生じない等すぐれた効果を発揮
する１、また数万回の１返しの・ｔｎ写を行ＩＦって本
、現像・転写した画像にカプリが発生せず、画質のあれ
等がみられブ工いという幼果を発揮ｒτ）。

本発明の現像剤が適用される感）ζ体としては、例えば
有（晩生導体を用いた感光体、晴化亜鉛等をバインタ゛
−樹脂中に９敗１７た感）Ｙ；津、セレン又はアモルフ
ァスシリコンの蒸着層を有する感光体等に適応すること
ができ、通算の現像でも反転暁像でもよい。

以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、これＫよ
り本発明の実施態様が限定されるものでｌＡ：　１文い
。ｆ　：ｔｉ　、　、１’夫下において「部」と＋：ｊ
：全て「敵徴部」を表１）ず。

実施例−１ ステ１フフ６５部とメタクリル１＊ブチノ１３５部とか
らなる共重合１本１００部、１．［ＩＦ＋のカーボンブ
ラック（Ｍ（ＪＮＡＩＬ（ＩＩ（８８０キャポソト社υ
（）１０部及び電子供−リ１′Ｌ物唇としくトリップ；
、ルアミン（１，ｐ　＝６．９８　ｅＶ　）　２部を混
ｆｚ　Ｌ、て約２４時間７ドールミルにかけた後、熱ロ
ールを用いて練白し、４却後粉砕及び分級して約１（）
μの平均粒面を有するｉＦ、帯電性トナーを作興した。

次に平均粒径１（）０μの球状鉄粉キ、ｙ　！＋　７　
（同和鉄粉社製Ｄ８Ｐ　　１３５（−３）　ｌ　’Ｉｇ
Ｖ、対１７でポリビニルブチラール１２ｆと電子受容性
物質として２゜５−うシ〃１ルーｐ−ベンゾキノンｌ）
、　ａ　ｙ　（ボリビプ、）しブチラールに対して５部
）を３　（１（ｌ　ｍｌ：の、シチルエブール々トン（
Δ目Ｎ（）に溶解させ、　流ｆｔｂ化ヘッド装置により
スプレーシ、へ度５０℃で１時間乾燥して厚さ１〜２μ
の被寺１層を有ずろツーティラドキャリアを得た。

」二ｌ己のようにして（停られたコー　ノイッ１゛キャ
リフ゛１００部に対して１−カー２部の割合で１７．合
して彷、保剤を、１ｌｌｊ判した。。

次いで、ＬＪ　−１１ｉｘ　３０００を反転現１象用顛
改造した改造機を用いて正極性の静ＴＩＧ、　＃ｔｉ像
を形成し１．前記現１倉剤を用いて碓）Ｌ部を反転現像
してｌナー像作１ハさらにこれを負極性の転′り宙、極
を用いて転写紙上に転写して、加熱庫りした。

その結果、肖られた反転画増は、現浄カノリがなく鮮明
であり、画質あれの全くないものであった。また、この
現像剤を用い連続し−〔転写画像を形成さす５　（１，
０００回復写を行１．ｃ　、：）だ結果を第１表に示す
。

第１表において白紙濃度（カブリ）は のように４段階方式で表わし、又画ガのあれは目１７ｑ
に、しり のよ５に４段階方式で表わし、更にＱ　／　Ｍ　（帯電
造）に一ついｎよ、ブローオフ法により測定した結果を
示した。

実施例 ？！施何例−１おいて電子供−り性物貢としＣトナー中
に加えられるｌ・リフエユ、ルアミンに代えて４゜４′
−ビス（ジエデルアミノ）　−２、２’−ジメチルトリ
フェニルメタン（Ｉｐ　＝７．３４ｅＶ　）を用い、そ
０′添加−隈を２部とし受容性物質としてキャリア被覆
層中にメ用えらｉする２、　５−　：）クロル−ｐ−ベ
ンゾギノンに代えてクロラニル（Ｅａ−２，５９ｅＶ　
）を用いた以外は、実施例−１と全く同様に、して二成
分系現像剤をｐ、＊　１！、’！　Ｌ、画像形成を行１
ぷい、５０，０００回複写を行なった。その結果を第１
表に示す。

実施例−３ 実施例−２においてトナー中に加えられる電子供与性物
質の添加量を５部とした以外は、実施例−２と全く同様
にし℃二成分系現像剤を利列し、画１争形成を行ｌＺい
、５０，０００回ｔＨ写を行ｌズ、つたうその結果を第
１表に示す。

実施例−４ 実施例−２においてトナー中に加えられる電子供力性物
質の添加量を７部とした以外ｔＪ１実施例−２と全く同
様にしＣ二成分系サー、佐剤を訓Ｊ＋ＩＩｌ、、画像形
成を行ない、５０，０００回複写を行なった。

その結果を第１表に示す。

実施例−５ 実施例−２におい゛〔トナー中に加えられる電子供与性
物質の添加量を１０部とした以外は、シ１施例−２と全
く同様にして二成分系」、佐剤を調製し、画像形成を行
ない、５０，０００回複写を行なった。

そのＩＮ平を第１表に示す。

実施例−６ 実施例−２においてキャリア被覆層中に加えられる電子
受容性物質の添加量を２部とした以外は、実施例−２と
全く同様にして二成分系現像剤を門製し、画像形成な行
ない、５０，０００回複写を行なった。その結果を第１
表に示す。

実施例 実施例−２においてキャリア被覆層中に加えられる電子
受容性物質の添加ａｔを１０部とした以外は、実施例−
２と全く同様にし゛Ｃ二成分系現像剤を調製１２、画像
形成を行ブ丈い、５０，０００回Ｉ写を行なった。モの
結果を第１壱に示す。

実施例−８ 実施例−１におい−Ｃ）ノー−中にＬ１１１六られる電
子供与性物り（としてポリビニルピリジン（Ｔｐ　＝８
．５７ｒＶ　）を用い、ギヤリア被覆層中に加えもねる
’ＬＭ、子受容性物質として２，５−ジクロノし−ｐ−
ｐ−ピンクン（１軸＝２．４１　ｅＶ　）を用いた以外
ｔよ、≠施例−１と全く同様に１〜て二成分系現像剤を
Ｆｉｌ　製り、　、両ス憫形成を行ない、５０，０００
回複写を行１ｊった。その結果を第１表に示す。

実施例−１においてｌ・カー中に加えられる電子供力性
物質として５−二ｌ−１ベンズイミダゾール（１ｐ＝９
．３０　ｅＶ　）を用い、キャリ／″ｔｌＨ１層中に加
えら１１る賊子受容性物へ′とじ【クロラニル（Ｈａ＝
２．５！１ｅＶ）を用いた以外は、実施例−１と全く同
様にして二成分系現像剤を調製し、画１！！形成を行７
１い、５０．０００回複写を行なった。その結果を第１
表に示す。

比較例−２ 実施例−１において、１カー中に加えられる１Ｍ。

子供力性物質としてトリフヱニル７ミン（Ｉｐ−６，９
８ｅ　Ｖを用い、ギヤリア被覆層中にＩＪＩＩえもれる
電子受容陣物・賞としてフタルアミド（１；’、ａ　＝
　Ｊ、５０　ｅＶ　）を用いた以外は実施ドリー１と全
く同様にして二成分系現像剤を調製し、画像形成を行な
い、５０．０（１０回複写を行なった。その結果な第１
表に示す。

実施例−９ スチレン６５部とメタクリル酵ブチル３５部とからなる
共重合体１００部、ｐｆ１３０カーボンブラック（ＭＯ
ＧＵＬ　Ｌ　）　１０部及び電子受容性物質としてクロ
ラニル（Ｆａ＝２．５９ｅＶ　）５部を混合して約２４
時間ボールミルにかけた後、１Ｔｈｐ−ルを用いて練肉
Ｌ２、玲却後粉砕及び分級して約１０　ｔｔの平均粒径
な有する負帯電性トナーを作製した。

次に平均粒径１００μの球状鉄粉キャリア（同′５１１
麩粉ｔロイソ目）８　、［’　１３５（１）　ｔ　Ｙｇ
に対１．′〔ポリビニルブチラール１２ｇと電子供力性
物質として２−７ミノベンゾブアゾール＋３．６　ｆ　
（ポリビニノトプチラールに対して５部）を３　ｔｌ　
Ｏｍｅのメチルエグールケｌ、ン（Ｍ　Ｅ　Ｋ　）にｍ
解さ發、流動化ベッド装置によりスプレーし、温度５０
℃で１時間乾燥して厚さ１〜２　ｎの＄覆眉を損するコ
ーツィッ）’　−ｒ　ヤリアを得た。

上記のよりにし又得られたコーフ、ｆツド・１゛ヤリフ
１００に対してトリー−２部の割ｆ＞　Ｃ混合して現ｐ
剤を６１製１．　ｌ；−０ 次いで、Ｉ＋　−１３ｉｘ　３０００　を用いて正極性
の静電。

潜蜂を形成し、これを前記現１条剤を用い粉体覗、ｆ蒙
して１ナーｆ？を作り、さらにこれを正１５　ｔ−にの
転写成極を用いて転写紙上に転写して、加熱定着した。

その結果、得られた画像は、現四カブリがなく゛鮮明で
あり、画質あれの全くないものであった。

また、この現像剤を用い連続し°〔転′ｑ画像を形成さ
ぜ５０，００　ｏ徊爽写を行なった。その結宋を第１表
に宗ず。

実施例−１Ｏ 実施例−９においてトナー中に９口えもれる電子受容性
物質の添加量を１０部とした以外しｌ：、　′Ｐ、施例
−９と全く同様にして二成分系現像剤をＨＱ　製し、画
像形成を行ない、５０，０００回ｐ、＝　：ｑを行なっ
た。

その結果を第１表に示す。

実施例−１１ 実施例−９においてトナー中に加えられる電子受容性物
質としく２．５−ジクロル−ｐ−ペンシャノン（ｌｅａ
　＝　２．４１　ｅＶ　）を用いた以外は、ＩＳ　Ｊ１
′１ｊ−９と全く同様にして二成分系ｔ１４像剤をＲ”
４　製し、画像形成を行ない、５０，０００回複写を行
なった。

その結果を？￥ｃ１表に示す。

比較例−３ 実施例−９におい゛〔、キャリアσ−）被覆層中レテ二
加えられる１弧子供与性物質として５−ご）・ｐベンズ
イミダゾール（１ｐ＝９．３０ｅＶ　）を用いた以外は
実施口−９と全く同様にして二成分系現像剤を調製し、
画像形成な行ない、５乃、０００回複写を行なった、そ
の結果を第１表に示す。

比較例−４ 実施例−９ＶＬおいて、トカー中にＩＪＩＩえしれろ電
子受容性物質としてツクシアミド（ＥＸｌ＝　Ｌ！ｒ　
ＯｅＶ　）を用いた以外は実施例−９と全く同様にして
二成分系現像剤を洞列し、画像形成を行ない、　５０，
０００回複写を行なった。その結果を亀１表に示す。

更、下余白 上記第１表から明らかなように、実施例−１〜１１にお
いては５０．０００回複写を行なっても９７Ｍカーそれ
ほど変化せず、得られた画儂は現偉カブリがなく鮮明で
あり、かつ画質のあれも全く又はほとんどなかった。ま
たトナー飛散による機内汚染は全く認められず、トナー
の耐久性の劣化は皆無であった。これに対し比較例−１
〜４において杜、現像カズリが発生し、画質のあれが目
立った。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人　弁理士
　　坂　　口　　信　　昭（ほか１名） 手　続ネ…　正　書（自発） Ｅ１／（和５９年２月１６日 特許庁長官若杉和夫殿 ｌ　事件の表示 昭和５７年特許願第１９９６６１号 ２　発明の名称 二成分系現像剤 ３　補正をする者 嘔件との関係　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真−］−業株式会社４代
理人　〒１０５ ６　　？ＩＩｉ正により増加する発明の数７　補正の対
象 明細書（発明の詳細な説明の欄） ８　補正の内容 明細書について次の通り補正する。

ｌ　第５頁第２〜３行に「ベンズアルデヒドフェニルヒ
ドラジン」とあるのを［ベンズアルデヒドフェニルヒド
ラゾン」と補正する。

２　第９頁第７行および同第９行に「調整」とあるのを
「調製」と補正する。

３　第１１頁第１“４行および同第１７行に「粘着剤」
とあるのを「結着剤」と補正する。

４　第１４頁第６行に「ハロゲン化樹脂」とあるのを「
ビニル系樹脂」と補正する。

５　第１６頁第６〜８行にｒ本発明を構成するトナーφ
・・・・・可能である。」とあるのをｒ本発明を構成す
るトナーには、必要に応じて各種添加剤を含有すること
ができる。例えば、物性改良剤としてはシリコンオイル
、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等を
挙げることができる。」と補正する。

６　第１９頁第１８行に「ベンゾキノン０．８ｇＪとあ
るのを「ベンゾキノン（Ｅａ＝２．４１ｅＶ）　０．８
ｇＪ　ト補７　第２４頁第１２〜１３行に「トリフェニ
ルアミン（Ｉｐ−８，９８ｅＶ　　を」とあるのを［ト
リフェニルアミ７　（Ｉｐ＝Ｅｉ、９８ｅＶ）を」と補
正する。

８　第２．５頁第９行に［アミノベンゾチアゾールｏ、
ｅｇ」　とあるのを「アミノベンゾチアゾール（Ｉｐ＝
７．６６ｅＶ）　Ｏ，［ｉｇＪと補正する。

以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）トナー及び樹脂コート層を有するコーチイツトギ
   ヤリアからなり、蝕１ナー及びコーチイツトキャリアの
   いずれか一方にイオン化ポテンシャルの値が９．ＯｅＶ
   以下の電子供与性物質を含有し、他の一方に電子親和力
   の値ＩＪ″−１２・ベンゼン系の双極子能率から測定し
   た■２のＢａ値を越える電子受容性物質を含有すること
   を特徴とする二成分系現像剤。
2. （２）　　軍、子供力性物質及び電子受容性物質のｌ・
   カー中への含有鼠が結着剤用樹脂に対して各六〇、１〜
   １０八Ｍ−％であることをｌ特徴とする／Ｉ？許請求の
   範囲第１項１１３載の二成分系す、け剤。