JPS5995120A - 多層容器の製造方法 - Google Patents

多層容器の製造方法

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JPS5995120A JP57204605A JP20460582A JPS5995120A JP S5995120 A JPS5995120 A JP S5995120A JP 57204605 A JP57204605 A JP 57204605A JP 20460582 A JP20460582 A JP 20460582A JP S5995120 A JPS5995120 A JP S5995120A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐ガス透過性、透明性に濠れた多層容器の製造
方法に関する。更に詳しくは内層がポリエチレンテレフ
タレート樹脂、外層がポリ塩化ビニリデンからなり層間
接着力に優れた二軸延伸中空多層容器の製造方法に関す
る。
ポリエチレンテレフタレート樹脂(以下、I’ETと呼
ぶことがある)の二軸延伸成形品は、機械的強度、剛性
、耐熱性、耐薬品性、耐油性、透明性等の優れた性質を
活かして、フィルム、シフトあるいは容器等の包装材料
として広く用いられている。
しかしながら、PETを主体とした二軸延伸中空容器に
も欠点がないわけではなく、例えば充分な熱固定が出来
ないこと、耐ガス透過性が充分ではないこと等の欠点を
有している。中でも耐ガス透過性の不充分さは、PET
本来の構造に基因するものであり、成形加工により解決
することは困難であった。
PETの二軸延伸中空容器の耐ガス透過性を改良する方
法としては、PETに比べて耐ガス透過性に優れる樹脂
、例えば、ポリ塩化ビニリデン、エチレン・酢酸ビニル
共重合体鹸化物等を積層する方法が提案されているが、
かかる樹脂はいずれもPETとの接着性に劣るので、そ
のままでは延伸成形時あるいは使用時に一部が剥離し、
耐ガス透過性が低下する虞れがあった。
そこで本発明者は、PETとポリ塩化ビニリデン(以下
、PVDCと呼ぶことがある)との接着性を改良するた
めに、PETにアンカーコート剤を塗布する方法を検討
したが、単に塗布するだけ、すなわちPETのパリソン
(二軸延伸成形前の成形品、プリフォーム)にアンカー
コート剤を塗布し、PVDCを積層して二軸延伸成形し
ても、あるいは二軸延伸成形されたPETにアンカーコ
ート剤を塗布してPVDOを積層しても、長期使用に耐
え得る程の接着強度は得られなかったが、PETのプリ
フォームにアンカーコート剤を塗布した後二軸延伸成形
して中空体となし、その中空体にPvDCを積層すると
長期使用に耐える接着強度が得られることが分かり本発
明に到達した。
すなわち本発明は、ポリエチレンテレフタレート樹脂(
A)からなるプリフォームにアンカーコート剤(B)を
塗布した後、二軸延伸中空成形を行い、得られた中空成
形体にポリ塩化ビニリデン(0)を積層してなることを
特徴とする耐ガス透過性、透明性及び層間接着力に優れ
た多層容器の製造方法を提供するものである。
本発明に用いるポリエチレンテレフタレート樹脂(A)
とは、通常ジカルボン酸成分の80モル%以上、好まし
くは90モル%以上がテレフタル酸であり1グリコ一ル
成分の80モル%以上、好ましくは90モル%以上がエ
チレングリコールである結晶性の熱可塑性ポリエステル
樹脂である。尚、残余の他のジカルボン酸としては、具
体的には例えばイソフタル酸、ジフェニルエーテル−4
,4′−ジカルボン酸、ナフタリン−1,4または2,
6−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、
コハクW%アジピン酸1セバシン酸、ウンデカジカルボ
ン酸等の脂環族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられ、他のグリコー
ル成分としては、プロピレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコ・−ル等の脂肪族グリ
コール、シクロヘキサンジメタツール等の脂環族グリコ
ール、ビスフェノール等の芳香族ジヒドロキシ化合物等
が挙げられる。
テレフタル酸及びエチレングリコールが上記範囲であれ
ば、共重合体でもPETと他のポリエステルとの混合物
であってもよい。
本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂(A)からな
るプリフォームに塗布するアンカーコート剤(B)とし
ては、有機チタン化合物、ポリエチレンイミン化合物、
イソシアネート化合物(ポリウレタン化合物)のアンカ
ーフート剤が挙げられるが、中でもインシアネート化合
物が耐水性、耐油性に優れるので好ましい。イソシアネ
ート化合物としては、トリレンジイソシアネート、4.
4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、1,3−ナフタレンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタン−4,41,4//−トリイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリ
イソシアネート、あるいはそれらのポリイソシアネート
とポリエステルあるいはポリエーテル等のポリオールと
を反応させたポリウレタンポリイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンからなる
アダクトを硬化剤とし、ポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリウレタンポリオールあるいはポリエステル
ポリウレタンポリオールを主剤とした混合物等が挙げら
れる。
前記アンカーコート剤の塗布は、それぞれ溶剤に塗布し
てプリフォームに塗布される。例えばインシアネート化
合物の溶剤としては、酢酸エチル、n−ヘキサン、メチ
ルエチルケトン、トルエン等が挙げられる。
二軸延伸中空成形体に塗布するポリ塩化ビニリデン(C
)とは、塩化ビニリデンを主成分とし、塩化ビニリデン
とアクリロニトリル、塩化ビニル、アクリル酸エステル
あるいはメタアクリル酸エステル等との共重合体である
。ポリ塩化ビニリデンを二軸延伸中空成形体に積層する
方法としては、前記ポリ塩化ビニリデンのエマルジョン
ヲ直接あるいはポリ塩化ビニリデンをメチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランを溶剤とし
アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシー
レン、テトラリン、塩化メチレン、二塩化エチレン、ジ
メチルホルムアミド等を希釈剤として適当な溶剤組成の
混合溶剤に溶かした溶液として塗布する方法が挙げられ
る。
本発明に用いる前記PET(A)あるいはポリ塩化ビニ
リデン(C)には、本発明の目的を損わない範囲で、耐
熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、核剤、帯電防止剤、顔料
、染料等を添加しておいてもよい。
本発明の方法は、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂
(A)を通常の射出成形機により成形されたパリソン(
二軸延伸成形前の成形品、プリフォーム)あるいは押出
成形線により成形されたパイプの一端を有底化して得ら
れたパリソンに前記アンカーコート剤(E)を塗布した
後二軸延伸中空成形を行う。アンカーコート剤の塗布量
はとくに制限はされないが、通常0.01μないし10
0μ、好ましくは0.1ないし57zの範囲である。尚
アンカーコート剤を塗布したプリフォームを二軸延伸中
空成形する前にポリ塩化ビニリデン(0)を少量、好ま
しくは1μないし5μ程度(延伸後の容器としては0.
1〜0.5μ程度となる)塗布しておくと、得られる多
層容器の被膜の接着性が更に改良されるので好ましい。
アンカーコート剤を塗布したプリフォームの二軸延伸中
空成形は従来のPETの二軸延伸中空成形方法に準じて
行い得る。すなわちプリフォームをPETの延伸温度で
ある90ないし160°Cで中空成形金型内で軸方向に
移動するロンドと加圧気体の吹込みにより、縦方向に1
.5ないし2.5倍及び横方向に2ないし5倍に延伸す
る方法である。
前記方法により得られた二軸延伸中空成形体のアンカー
コート剤塗布面に前記ポリ塩化ビニリデン(0)を積層
することにより耐ガス透過性、透明性、層間接着力及び
その耐久性に優れる多層容器を製造することができる。
ポリ塩化ビニリデンCC)層の厚みはとくに限定はされ
ないが通常1μないし50μm好ましくは3μないし1
5μの範囲である。
また多層容器のPET(A)層の厚みもとく(ご限定は
されないが、通常容器胴部の厚みで100μないし20
00μ、好ましくは300ないし600μの範囲である
本発明の製造方法により得られる多層容器は、従来のP
ET単体からなる二軸延伸中空容器に比べて、耐ガス透
過性に濠れ且つPET本来の剛性、透明性、機械的強度
は全く損われず、しかも従来の方法で積層されたPvD
aコートニ軸延伸中空容器に比べてもPETとPVDO
との間の層間接着力及びその耐久性にも擾れているので
、長期に亙って耐ガス透過性を持続することが出来るの
で、ビール容器、炭酸飲料容器、果汁ジュース容器、化
粧品容器、化学薬品容器等に好適である。
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが・
本発明はその要旨を越えない限り、これらの例に何ら制
約されるものではない。
実施例1 ポリエチレンテレフタレート(商品名三井PET  、
T−025)の射出成形を行い1長さ120mm5外径
24mm、肉厚3.5mmからなる形状のプリフォーム
を得た。該プリフォームにアンカーコート剤としてウレ
タン系2液型接着剤である武田薬品社製タケラックA−
310とタケネートA −3とを重量比で12/1で混
合したものを5μ塗布し風乾した。
このプリフォームを100°Cに予熱し、二軸延伸中空
成形機で縦2.5倍、横4.0倍に延伸して内容積約1
1の二軸延伸中空成形体を得た。次いで更に該成形体に
PVDOラテックス(呉羽化学製)を乾燥後の被膜の厚
さが5μになるように塗布した彼、40℃で24時間エ
ージングを行った。得られた多層容器の性能を以下の方
法で評価した。
接着強度: 容器の表面を10mm四方で1mm間隔に
11/11本の線をカッターで傷付け、傷付けた表面に
約100mm長さのセロファン粘着テープ(セロテープ
■&250、ニチバンKK)を貼り付け、20mmφの
ガラス俸で縦横往復10回こすり、セロファン粘着テー
プを手前から剥がし、 残った個数を数え、上記試験を6回行 シ)、残った個数/100で評価した。
耐ガス透過性: 容器中に2呂のドライアイスを封入し
、重量変化により、炭酸ガスの透 過量を求めた。
外観変化: 容器中に炭酸水として4ガスボリユームの
炭酸水となるように封入し40°C150%nHの恒温
恒湿槽に4ケ月間放置した後に目視で外観の変化を観察
した。
結果を第1表に示す。
実施例2 実施例1で得られたアンカーコート剤を塗布したプリフ
ォームにPVD aラテックスを6μ厚に塗布後風乾し
、次いで実施例1と同様の方法で二軸延伸中空体に成形
した後PVDOラテックスを乾燥後の被膜の厚さが5μ
になるように塗布し、40°Cで24時間エージングを
行った。以下実施例1と同様な評価を行った。結果を第
1表に示す。
比較例1 実施例1で得られたアンカーコート剤を塗布したプリフ
ォームにPVDCラテックスを二軸延伸中空体での被膜
の厚さが5μになるように塗布後風乾し、次いで実施例
1と同様の方法で二軸延伸中空体に成形した。但し成形
後の中空体にはPVDCiラテックスの塗布は行わなか
った。結果を第1表に示す。
比較例2 実施例1で得られたプリフォームにアンカーコート剤を
塗布せずに二軸延伸中空体に成形した後、実施例1で用
いたアンカーコート剤を1μ塗布した後風乾し、次いで
PvDCラテックスを乾燥後の被膜の厚さが5μになる
ように塗布した後、40℃で24時間エージングした。
結果を第1表に示す。
対照例 対照例としてアンカーコート剤及びPvDCラテックス
を全く塗布しない二軸延伸中空成形体を実施例1と同様
の方法で得た。結果を第1表に示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  ポリエチレンテレフタレート樹脂(A)から
    なるプリフォームにアンカーコー)剤(B)を塗布した
    後、二軸延伸中空成形を行い、得られた中空成形体にポ
    リ塩化ビニリデンCCj)を積層してなることを特徴と
    する多層容器の製造方法。
JP57204605A 1982-11-24 1982-11-24 多層容器の製造方法 Granted JPS5995120A (ja)

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