JPS599548B2 - カルバメ−ト−カルバモイルフルオリド化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な群のカルバメートーカルバモイルフル
オリド化合物及びそれらの製造法に関する。

本発明の新規な化合物は、次の一般式 〔上記式中、 Ｒ及びＲ’は、同種又は異種であつて１〜４個の炭素原
子を有するアルキル基であり、Ｒ″は１〜１２個の炭素
原子を有する非置換アルキル、又はメトキシ、フエニル
若しくは２−メトキシエトキシで置換された炭素数１〜
３のアルキルである。

〕に相当する化合物である。本発明に従つた好ましい化
合物は、Ｒ及びＲ’の両方ともメチルであるようなもの
である。

これらの化合物は、２−オキシミノー１ ・ ４ 一ジ
チアンの如きオキシム化合物と反応させてスルフエニル
基によつて結合されたビスカルバメート化合物を形成す
ることによる農薬化合物の製造において中間体として有
用である。

例えば、２−オキシミノー１・ ４ −ジチアンを酸受
容体の存在下にＮ −（ Ｎ’−エトキシカルボニル−
Ｎ’−メチルアミノスルフエニル）− Ｎ −メチル
カルバモイルフルオリドと反応させて、顕著な殺虫性を
示す２一〔〔−０−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ′−メチル
−Ｎ’一（エトキシカルボニルアミノスルフエニル）カ
ルバモイル）〕オキシミノ〕〕−１・ ４ −ジチアン
を生成することができる。本発明に従つた化合物をオキ
シム化合物及び他の活性水素含有化合物と反応させるこ
とによつて製造したかゝるビスカルバメート化合物の製
造法及び用途は、本件出願人の’’非対称ビスカルバメ
ート化合物“と題する特許願に更に詳細に記載されてい
る。本発明の新規な化合物は、様々の方法で製造するこ
とができる。

本発明の化合物のうちのあるものを製造する１つの方法
は、次の一般的な反応式で示される方法による。上記の
一般反応式及び以丁に記載するものにおいて、Ｒ，Ｒ及
びＫ４よ先に定義した如くである。

本発明に従つた化合物の製造に用いることのできる他の
反応は、次の一般反応式によつて示される。これらの反
応は、トリエチルアミン、ジァザビシクロオクタン、ピ
リジン、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの如き有
機又は無機塩基のどちらであつてもよい酸受容体の少な
くとも１当量の存在下に行われる。

また、これらの反応は、エーテル、塩素化炭化水素若し
くは芳香族溶媒の如き不活性溶媒又はかかる反応に慣用
される多くの不活性有機溶媒のうちのどれかの存在下に
通常実施される。

用いることのできる不活性溶媒の例としては、塩化メチ
レン、クロロホルム、ジオキサン、テトラヒドロフラン
、ベンゼン、トルエン、アセトン、ジメトキシエタン、
ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等である。これ
らの反応の実施においては反応温度は厳密なものではな
く、約−５０〜約１００′Ｃの範囲内であつてよい。

これらの反応は、好ましくは、約０〜約４０℃の温度で
行われる。操作１において出発物質として用いられるビ
スカルバモイルフルオリド化合物は、弗化水素及びアル
キルイソシアネートを反応させてＮ−アルキルカルバモ
イルフルオリド（次いで、これは酸受容体の存在下に二
塩化硫黄と反応させて所望のビスカルバモイルフルオリ
ド化合物を製造できる）を生成させることによつて都合
よく製造することができる。

上記の操作において出発物質として用いられるオキシム
化合物及びクロロスルフエニル化合物ぱ、慣用手段によ
つて製造できる公知群の化合物である。

例えば米国特許第３７５２８４１号、同第３７２６９０
８号、同第３８４３６６９号、同第３８４３６８９号並
びにペルキー特許第８１３２０６号及び同第８１５５１
３号を参照されたい。

次の実施例は、本発明の新規なイヒ合物の製造を単に例
示するために提供される。

例１ Ｎ−（Ｎ′一エトキシカルボニル一Ｎ′−メチルアミノ
スルフエニル）−Ｎ−メチルカルバモイルフルオリドの
製造２００ｍ１の塩化メチレン中に７２．０ｙ（０．７
モル）の二塩化硫黄を溶解させた溶液を０℃に冷却させ
たものに、窒素雰囲気下に温度を−４〜５℃に維持しな
がら、１００ｍ１の塩化メチレン中における５１７（０
．５モル）のＮ−メチルエチルカルバメートと５１．０
７（０．５モル）のトリエチルアミンとの混合物を１時
間にわたつて加えた。

ｏ〜５゜Ｃで１時間攪拌した後、混合物を▲過し、そし
て▲液を濃縮させた。ヘキサンを用いて、少量のアミン
塩を含有する残留物から有機生成物を抽出した。沢過及
び濃縮後、９４．０７のこはく色の油が得られた。ステ
ンレス鋼製撹拌器、温度計挿入口及びポリエチレン製ド
ライアイス凝縮器を備えたポリエチレン製反応器におい
て、６００ｍ１の塩化メチレンに無水弗化水素（１０７
、０．５モル）をＯ℃で加えた。

メチルイソシアネート（２８．５ｙ．０．５モル）を滴
下し、そして温度を−６〜０℃に維持した。Ｏ〜５℃で
１時間攪拌した後、反応混合物に先に製造した９．４７
のＮ−クロロチオカルバメートを１００ｍ１の塩化メチ
レン中に溶解させた溶液を加え、次いで５１．０７（０
．５モル）のトリエチルアミンを滴下した。混合物を室
温に温めた。水を加えた。十分に混合後、層を分離させ
た。下方の有機層を重炭酸ナトリウムの飽和水溶液で次
いで水でリトマス紙が中性まで洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、▲過しそして濃縮して９７．０ｙ（９
２％）の油状残留物を得た。減圧下に蒸留すると、６８
．４７のＮ−（Ｎ′一エトキシカルボニル一Ｎ′−メチ
ルアミノスルフエニル）−Ｎメチルカルバモイルフルオ
リド（沸点７７℃／０．２４ｍｍ）が生成した。分析 理論値（Ｃ６ＨｌｌＦＮ２Ｏ３Ｓとして）−Ｃ３４．２
８、Ｈ５．２８、Ｎｌ３．３３実測値−Ｃ３４．Ｏ５、
Ｈ５．ｌ３、Ｎｌ３．ｌＯ例２Ｎ−（Ｎ７−ｎ−ブトキ
シカルボニル一Ｎ′−メチルアミノスルフエニル）−Ｎ
−メチルカルバモイルフルオリドの製造２００ｍ１の塩
化メチレン中に４５．２７（０．４４モル）の二塩化硫
黄を溶解させた溶液を−５℃に冷却したものに、５０．
９７（０．４モル）のｎ−ブチル−Ｎ−メチルカルバメ
ート、４４．５７（０．４４モル）のトリエチルアミン
及び１００ｍ１の塩化メチレンよりなる溶液を窒素雰囲
気下に加えた。

添加は２時間かｋつたが、この間に温度を−１５〜０℃
に維持した。１時間撹拌した後、混合物を窒素雰囲気下
にＰ過し、そしてＰ液を濃縮した。

生成物をヘキサンで抽出することによつて固形物を除去
した。ｆ−′過後、へキサン溶液を濃縮して５７，３７
のｎ−ブチルＮ−クロロチオ−Ｎ−メチルカルバメート
を得た。ポリエチレン製反応器において４００Ｔｎ１の
塩化メチレンに無水弗化水素（８ｙ，．０．４モル）を
Ｏ℃で加えた。

メチルイソシアネート（２２．８、０．４モル）を−５
〜０℃において０．５時間で加えた。０℃で１時間攪拌
した後、反応混合物に、１００ｍ１の塩化メチレン中に
５７．３ｆｆ）ｎ−ブチル−Ｎ−クロロチオ−Ｎ−メチ
ルカルバメートを溶解させた溶液を加え、次いで４０．
５７（０．４モル）のトリエチルアミンを滴下した。

室温に温めた後、激しく攪拌しながら３００ｍ１の水を
加えた。下方の有機層を重炭酸ナトリウムの飽和溶液で
次いで水で洗液が中性になるまで洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで脱水し、▲過しそして濃縮して５７．６ｖの
油状残留物を得た。減圧下に蒸留すると、３２．１ｆ７
のＮ−（Ｎ′−ｎ−ブトキシカルボニル一Ｎ′−メチル
アミノスルフエニル）−Ｎ−メチルカルバモイルフルオ
リドて沸点９２℃／０．３０７１ｔ１Ｌ）が生成した。
分析 理論値（Ｃ８Ｈｌ５ＦＮ２Ｏ３Ｓとして）：Ｃ４Ｏ．３
３、Ｈ６．３５、Ｎｌｌ．７６実測値：Ｃ３９．２３、
Ｈ６．４６、Ｎｌｌ．２３例３Ｎ−（Ｎ′−ｔ−ブトキ
シカルボニル一Ｎ′−メチルアミノスルフエニル）−Ｎ
−メチルカルバモイルフルオリドの製造２００ｍ１の塩
化メチレン中に６２７（０．６モル）の二塩化硫黄を溶
解させた溶液をＯ℃に冷却させたものに、５０．９ｙ（
０．４モル）のｔ−ブチルＮ−メチルカルバメート、４
４．５７（０．４４モル）のトリエチルアミン及び１０
０ｍ１の塩化メチレンより作つた溶液を窒素雰囲気下に
加えた。

この添加の間、温度を−２〜５℃に維持した。攪拌を５
℃で更に１時間行なつた後、混合物を窒素雰囲気下に▲
過し、そして沢液を濃縮した。生成物をヘキサンで抽出
することによつて固形物を除去した。Ｐ過後、ヘキサン
溶液を濃縮して８１，５７のｔブチル−Ｎ−クロロチオ
−Ｎ−メチルカルバメートを得た。ポリエチレン製反応
器において４００ｍ１の塩化メチレンに無水弗化水素（
８７、０．４モル）を０℃で加えた。

メチルイソシアネート（２２．８７、０．４モル）を−
１０〜０℃において０．５時間で加えた。０℃で１時間
撹拌した後、１００ｍ１の塩化メチレン中に８１．６ｙ
ｆ）ｔ−ブチル−Ｎ−クロロチオ−Ｎ−メチルカルバメ
ートを溶解させた溶液を加え、次いで４０．５ｙ（０．
４モル）のトリエチルアミンを滴下した。

混合物を室温まで温めた。激しい攪拌下に水（３００ｍ
０を加えた。下方の有機層を重炭酸ナトリウムの飽和溶
液で次いで水で洗液が中性になるまで洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで脱水し、Ｐ過しそじ（濃縮して８６．９
７の油状残留物を得た。減圧下に蒸留すると、６３７の
Ｎ−（Ｎ′−ｔ−ブトキシカルボニル一Ｎ′−メチルア
ミノスルフエニル）−Ｎ−メチルカルバモイルフルオリ
ド（沸点８２℃／１．２５ｍｍ）を得た。分析理論値（
Ｃ８Ｈｌ５ＦＮ２Ｏ３Ｓとして）：Ｃ４Ｏ．３３、Ｈ６
．３５、Ｎｌｌ．７６実測値：Ｃ４Ｏ．Ｏ４、Ｈ６．４
９、Ｎｌｌ．５２例４Ｎ−（Ｎ′−２−メトキシエトキ
シカルボニルＮ′−メチルアミノスルフエニル）−Ｎ−
メチルカルバモイルフルオリドの製造２００ｍ１の塩化
メチレン中に７２．０７（０．７モル）の二塩化硫黄を
溶解させた溶液をＯ℃に冷却させたものに、６６．６ｔ
（０．５モル）の２−メトキシエトキシ−Ｎ−メチルカ
ルバメート、５５．７７（０．５５モル）のトリエチル
アミン及び１００ｍ１の塩化メチレンより作つた溶液を
窒素雰囲気下に加えた。

添加は２．５時間を要したが、この間に温度を−１０〜
４℃に維持した。攪拌を５℃で更に１時間行なつた後、
混合物を窒素雰囲気下にＰ過し、そしてＰ液を濃縮した
。液体生成物を３００ｍ１のヘキサンで抽出することに
よつて固形物を除去した。沢過後、ヘキサン溶液を濃縮
して１０６．５２７の２−メトキシエチル−Ｎ−クロロ
チオ−Ｎ−メチルカルバメートを得た。ポリエチレン製
反応器において４００ｍ１の塩化メチレンに無水弗化水
素（１０．０ｙ、０．５モル）を０℃で加えた。

メチルイソシアネート（２８．６ｙ１０．５モル）を−
１０〜０℃において０．５時間にわたつて加えた。０℃
で１時間攪拌した後、１００ｍ１の塩化メチレン中に１
０６．５ｙの２−メトキシエチル−Ｎ−クロロチオ−Ｎ
−メチルカルバメートを溶解させた溶液を加え、次いで
５０．７７（０．５モル）のトリエチルアミンを滴下し
た。

混合物を１時間以上撹拌した。室温まで温めた後、３０
０ｍ１の水を加えそして混合物を激しく撹拌した。有機
層を重炭酸ナトリウムの飽和水溶液で次いで水で洗液が
中性になるまで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し
、▲過しそして濃縮して１１１７の油状残留物を得た。
減圧下に蒸留すると、７４ｙ（６１％）のＮ−（Ｎ７−
２−メトキシエトキシカルボニルーマーメチルアミノス
ルフエニル）−Ｎ−メチルカルバモイルフルオリド（沸
点１０７℃／１．２５ｍｍ）を得た。分析 理論値（Ｃ７Ｈｌ３ＦＮ２Ｏ４Ｓとして）：Ｃ３４．９
９、Ｈ５．４５、Ｎｌｌ．６６実測値：Ｃ３４．８２、
Ｈ５，５４、Ｎｌｌ．４Ｏ例５Ｎ−（Ｎｌ−ｎ−ドデシ
ルオキシカルボニル−ｙ−メチルアミノスルフエニル）
−Ｎ−メチルカルバモイルフルオリドの製造２００ｍ１
の塩化メチレン中に６２７（０．６モル）の二塩化硫黄
を溶解させた溶液を０℃に冷却させたものに、９７．４
ｙ（０．４モル）のｎ−ドデシル−Ｎ−メチルカルバメ
ート、４４．５ｆ（０．４４モル）のトリエチルアミン
及び１５０ｍ１の塩化メチレンより作つた溶液を窒素雰
囲気下に加えた。

この添加は２．３時間を要したが、この間に温度を−１
０〜５℃に維持した。攪拌を５℃で更ＶＣｌ時間行なつ
た後、混合物を窒素雰囲気下に▲過し、そしてＰ液を濃
縮した。生成物を２００ｍ１のヘキサンで抽出すること
によつて、トリエチルアミンヒドロクロリドを除去した
。Ｐ過後、ヘキサン溶液を濃縮して１２５．６７のｎ−
ドデシル−Ｎ−クロロチオ−Ｎ−メチルカルバメートを
得た。ポリエチレン製反応器において４００ｍ１の塩化
メチレンに、無水弗化水素（８７、０．４モル）を０℃
で加えた。メチルイソシアネート（２２．８７、０．４
モル）を−５〜０℃において０．５時間で加えた。Ｏ℃
で１時間撹拌した後、１００ｍ１の塩化メチレン中に１
２５．６７のｎ−ドデシル−Ｎ−クロロチオ−Ｎ−メチ
ルカルバメートを溶解させた溶液を加え；次いで４０．
５７（０．４モル）のトリエチルアミンを滴下した。混
合物をＯ℃で１時間攪拌し、そして室温まで温めた。激
しい攪拌下に水（３００ｍ１）を加えた。有機層を重炭
酸ナトリウムの飽和水溶液で次いで水で洗液が中性にな
るまで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、▲過し
そして濃縮して１２９７（９２％）の油状Ｎ−（Ｎ′−
ｎ−ドデシルオキシカルボニル−Ｎ′−メチルアミノス
ルフエニル）−Ｎ−メチルカルバモイルフルオリドを得
た。分析 理論値（Ｃｌ６Ｈ３ｌＦＮ２Ｏ３Ｓとして）：Ｃ５４．
８３、Ｈ８．９２、Ｎ７。

９９ 実測値：Ｃ５５．ｌ７、Ｈ９．Ｏ９、Ｎ７．４Ｏ例６Ｎ
−（Ｎ′−２−エチルヘキシルオキシカルボニル−Ｎ′
−メチルアミノスルフエニル）−Ｎ−メチルカルバモイ
ルフルオリドの製造２００ｍ′の塩化メチレン中に６２
７（０．６モル）の二塩化硫黄を溶解させた溶液をＯ℃
に冷却させたものに、１００ｍ１の塩化メチレン中に７
５ｆ７（０．４モル）の２−エチルヘキシル−Ｎ−メチ
ルカルバメート及び４４．５ｙ（０．４４モル）のトリ
エチルアミンを溶解させた溶液を窒素雰囲気下に加えた
。

この添加は２時間を要した。撹拌を５℃で１時間行なつ
た後、混合物を窒素雰囲気下に▲過し、そしてＰ液を濃
縮した。生成物を２００ｍ１のヘキサンで抽出し、そし
て固体トリエチルアミンヒドロクロリドを▲過した。▲
液を濃縮して１０５．４７の２−エチルヘキシル−Ｎ−
クロロチオ−Ｎ−メチルカルバメートを得た。ポリエチ
レン製反応器において４００ｍ１の塩化メチレンに無水
弗化水素（８７、０．４モル）を０℃で加えた。

メチルイソシアネート（２２．８ｙ１０．４モル）を−
１０〜Ｏ′ＣＶＣおいて０．５時間で加えた。０℃で１
時間撹拌した後、１００ｍ１の塩化メチレン中に１０５
．４ｙの２−エチルヘキシル−Ｎ−クロロチオ−Ｎ−メ
チルカルバメートを溶解させた溶液を加え、次いで４０
．５ｔ（０．４モル）のトリエチルアミンを滴下した。

混合物を０℃で１時間攪拌し、そして室温まで温めた。
激しい攪拌下に水（３００ｍ１を加えた。有機層を重炭
酸ナトリウムの飽和水溶液で次いで水で洗液が中性にな
るまで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、Ｐ過し
そして濃縮して８６．９７の油状残留物を得た。減圧下
に蒸留すると、７JモV（６５％）のＮ（Ｎ′−２−エチ
ルヘキシルオキシカルボニルーマーメチルアミノスルフ
エニル）−Ｎ−メチルカルバモイルフルオリド（沸点１
３０℃／０．５ｋ１１）を得た。分析 理論値（Ｃｌ２Ｈ２３ＦＮ２Ｏ３Ｓとして）：Ｃ４８．
９６、Ｈ７．８７、Ｎ９．５ｌ実測値：Ｃ４９．４２、
Ｈ７．６Ｏ，．Ｎ９．３４例７Ｎ−（Ｎ′−ベンジルオ
キシカルボニル−Ｎ′−メチルアミノスルフエニル）−
Ｎ−メチルカルバモイルフルオリドの製造２００ｍ１の
塩化メチレン中に４６．３７（０．４５モル）の二塩化
硫黄を溶解させた溶液を０℃に冷却させたものに、１０
０ｍ１の塩化メチレンに４９．６７（０．３モル）のベ
ンジル−Ｎ−メチルカルバメート及び３３．４７（０．
３３モル）のトリエチルアミンを溶解させた溶液を窒素
雰囲気下に−６〜５ンＣＩＩＣおいて２，３時間で加え
た。

混合物を０℃で更に１時間攪拌した後、窒素雰囲気下に
▲過し、そして▲液を濃縮した。生成物を２００ｍ１の
ヘキサンで抽出しそしてトリエチルアミンヒドロクロリ
ドを▲別した。Ｐ液を濃縮して７３７の油を得た。ポリ
エチレン製反応器において４００ｍ１の塩化メチレンに
無水弗化水素（６７、０．３モル）をＯ℃で加えた。

メチルイソシアネート（１７．１ｙ１０．３モル）を−
６〜０℃において０．５時間で加えた。０℃で１時間攪
拌した後、１００ｍ１の塩化メチレン中に先に製造した
油を７３ｙ溶解させた溶液を加え、次いで２３．３ｙ（
０．２３モル）のトリエチルアミンを滴下した。

混合物をＯ′ｃで１時間攪拌し、そして室温まで温めた
。激しい撹拌下に水（３００ｍ１）を加えた。有機層を
重炭酸ナトリウムの飽和水溶液で次いで水で洗液が中性
になるまで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、▲
過しそして濃縮して７３ｔの残留物を得た。減圧下に蒸
留すると、３４７（４２％）のＮ−（Ｎ′ベンジルオキ
シカルボニル−Ｎ′−メチルアミノスルフエニル）−Ｎ
−メチルカルバモイルフルオリド（沸点１５２℃／０．
５５ｍｍ）を得た。分析理論値（ＣｌｌＨｌ３ＦＮ２Ｏ
３Ｓとして）：Ｃ４８．５２、Ｈ４．８ｌ、ＮｌＯ．２
９実測値：Ｃ４８．４ｌ、Ｈ４．８７、ＮｌＯ．ｌ２例
８Ｎ−〔Ｎ′一〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキ
シカルボニル］−〜−メチルアミノスルフエニル〕〕−
Ｎ−メチルカルバモイルフルオリドの製造２００ｍ１の
塩化メチレン中に４６．３ｙ（０．４５モルの二塩化硫
黄を溶解させた溶液をＯ℃に冷却させたものに、５３．
２７（０．３モル）のＮ−メチル−２（２−メトキシエ
トキシ）エチルカルバメート、３３．４７（０．３３モ
ル）のトリエチルアミン及び１００ｍ１の塩化メチレン
より作つた溶液を窒素雰囲気下に加えた。

混合物を５℃で更に１時間撹拌し、次いで窒素雰囲気下
に▲過した。▲液を濃縮した後、２００ｍ１のヘキサン
を加えて生成物を抽出した。トリエチルアミンヒドロク
ロリドを沢過し、そして▲液を濃縮して油状生成物を得
た。ポリエチレン製反応器において４００ｍ１の塩化メ
チレンに無水弗化水素（６．０ｔ．０．３モル）を０℃
で加えた。

メチルイソシアネート（１７．１ｙ，０．３モル）を−
７〜Ｏ℃において０．５時間で加えた。０℃で１時間攪
拌した後、１００ｍ１の塩化メチレン中に上で製造した
油状中間体を溶解させた溶液を加え、次いで３０．４ｙ
（０．３モル）のトリエチルアミンを滴下した。

混合物を０℃で１時間撹拌し、そして室温まで温めた。
激しい攪拌下に水（３００ｍ１）を加えた。水性層を塩
化ナトリウムで飽和させ、そして有機層を重炭酸ナトリ
ウムの飽和水溶液で次いで飽和塩化ナトリウムで２度洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、▲過しそして濃
縮して７JモV（９０％）の油状Ｎ−〔〔Ｎ′−〔２−（
２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル〕−Ｎ′−
メチルアミノスルフエニル〕〕一Ｎ−メチルカルバモイ
ルフルオリドを得た。分析理論値（Ｃ，Ｈｌ７ＦＮ２Ｏ
５Ｓとして）：Ｃ３８．Ｏ２、Ｈ６．Ｏ３、Ｎ９．８５
実測値：Ｃ３７．５９、Ｈ６．ｌ６、Ｎ８．９６例９Ｎ
−〔Ｎ′−（１−メチル−２−メトキシエトキシカルボ
ニル）−Ｎ′−メチルアミノスルフエニル〕−Ｎ−メチ
ルカルバモイルフルオリドの製造２００ｍ１の塩化メチ
レン中に６１．７７（０．６モル）の二塩化硫黄を溶解
させた溶液をＯ℃に冷却させたものに、５８．９Ｖ（０
．４モル）のＮ−メチル一１−メチル−２−メトキシエ
チルカルバメート、４４，５７（０．４４モル）のトリ
エチルアミン及び１００ｍ１の塩化メチレンより作つた
溶液を窒素雰囲気下に−８〜０℃において２時間で加え
た。

混合物をＯ〜５℃で１時間攪拌した後、混合物を窒素雰
囲気下に沢過した。Ｐ液を濃縮した後、２００ｍ１のヘ
キサンを加えて生成物を抽出した。トリエチルアミンヒ
ドロクロリドを沢過し、そして沢液を濃縮して９０７の
油状中間体を得た。ポリエチレン製反応器において４０
０ｍ１の塩化メチレンに無水弗化水素（８７、０．４モ
ル）をＯ℃で加えた。メチルイソシアネート（２２，８
７、０．４モル）を−５〜０℃において０．５時間で加
えた。０℃で１時間撹拌した後、１００ｍ１の塩化メチ
レン中に上記の油状中間体９０ｙを溶解させた溶液を加
え、次いで４０．５７（０．４モル）のトリエチルアミ
ンを滴下した。

混合物をＯ℃で１時間攪拌し、そして室温まで温めた。
激しい攪拌下に水（３００ｍ０を加えた。水性層を塩化
ナトリウムで飽和し、そして有機層を重炭酸ナトリウム
の飽和水溶液で次いで飽和塩化ナトリウム溶液で中性ま
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、Ｐ過しそし
て濃縮して９５７の残留物を得た。減圧下に蒸留すると
、６５．４ｙのＮ−〔Ｎ′−（１−メチル−２−メトキ
シエトキシカルボニル）−Ｎ′メチルアミノスルフエニ
ル〕−Ｎ−メチルカルバモイルフルオリド（沸点９５゜
Ｃ／０．２ｍ０を得た。分析

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記式中、Ｒ及びＲ′は同種又は異種であつて１〜４
   個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ″は、１〜
   １２個の炭素原子を有する非置換アルキル、又はメトキ
   シ、フェニル若しくは２−メトキシエトキシで置換され
   た炭素数１〜３のアルキルである。 〕を有する化合物。２ Ｒ及びＲ′がメチルであること
   からなる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ Ｒ″がメトキシ、フェニル又は２−メトキシエトキ
   シで置換された炭素数１〜３のアルキルであることから
   なる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４ Ｒ″が１〜１２個の炭素原子を有する非置換アルキ
   ルであることからなる特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ５ Ｒ″がベンジルであることからなる特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ６ Ｒ″がメトキシアルキルであることからなる特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ７ Ｒ″が２−メトキシエトキシアルキルであることか
   らなる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８ Ｎ−（Ｎ′−エトキシカルボニル−Ｎ′−メチルア
   ミノスルフエニル）−Ｎ−メチルカルバモイルフルオリ
   ドである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ９ Ｎ−（Ｎ′−２−メトキシエトキシカルボニル−Ｎ
   ′−メチルアミノスルフエニル）−Ｎ−メチルカルバモ
   イルフルオリドである特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 １０ Ｎ−〔Ｎ′−（１−メチル−２−メトキシエトキ
   シカルボニル）−Ｎ′−メチルアミノスルフエニル〕−
   Ｎ−メチルカルバモイルフルオリドである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 １１ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を酸受容体の存在下に式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物と反応させることからなる式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物の製造法。 上記式において、 Ｒ及びＲ′は同種又は異種であつて１〜４個の炭素原子
   を有するアルキル基であり、Ｒ″は、１〜１２個の炭素
   原子を有する非置換アルキル、又はメトキシ、フェニル
   若しくは２−メトキシエトキシで置換された炭素数１〜
   ３のアルキルである。