JPS5997654A - 骨固定用器具およびその製造方法 - Google Patents

骨固定用器具およびその製造方法

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JPS5997654A
JPS5997654A JP58208900A JP20890083A JPS5997654A JP S5997654 A JPS5997654 A JP S5997654A JP 58208900 A JP58208900 A JP 58208900A JP 20890083 A JP20890083 A JP 20890083A JP S5997654 A JPS5997654 A JP S5997654A
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
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    • C08G63/08—Lactones or lactides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
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    • A61L31/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明ｉｄ、Ｌ（−１ラクチドの非常に高分子量のポリ
マーから成る身体の骨固定用器具に関する。これらの器
具は人体内に吸収性でろり、そして骨が癒合した後除去
する必要はない。
現在入手可能な骨固定用器具は金属製である。
これらの金属製器具は甚だしい骨折に際して用いられる
ものであるが、この場合骨折した骨の端部を互いに近接
して固定することヲ要し、その結果これらは適切に癒合
する。これらの器具は通常骨髄用棒、ビン、グレートお
よびねじの形状を為している。この種の金属性骨固定用
器具に付随する主問題は、骨が完全に゛癒合した後、必
要が無くなったら、それらの器具の除去が望ましいこと
である。この種の器具の除去に要する外科的処置は患者
に損傷を与えると同時に治療費の増加をもたらす。
体内骨の固定用器具を合成の吸収性ポリマーから調製し
、それによってこの種の固定用器具を除去するための第
２の外科的処置の必要性を排除することが以前から示唆
されて米た。米国特許第３゜４６３．１５８号、第３，
６３６．９５６号、第３，７３９，７７３号、第３．７
９７，４９９号および第３，８３９，２９７号には、ポ
リラクチドまたはポリグリコリドの合成ポリマーか、或
いはラクチドおよびグリコリドから成るコポリマーから
調製される骨固定用器具が開示乃至示唆されている。し
かし、これら特許の教示により調製された補綴器具につ
いて、体内骨固定用器具として利用するために必要とさ
れる時間の長さに関する耐力強度が適当ではないことが
判明している。
これらの先行技術によるポリマーは、骨折した骨が適切
に癒合し、そしてその正常な耐力機能を呈することが可
能となる壕で必要な耐力強度を提供するのに十分な時間
の長さにわたって適切な強度を維持しなかった。
これは先行技術において開示されたポリマーが十分に高
分子量ではないので該ポリマ・−に所要時間にわたる強
度を維持させることができず、その結果それらは分解し
始め、そして、骨が適切に癒合し、また正常な耐力機能
の推定ができる前に身体中に吸収されてしまうからでる
ると考えられている。
本発明の骨固定用器具は金属性骨固定用器具として通常
用いられるものの形状乃至形態を有していればよい。そ
れらは骨を癒合し得るように近接して骨折を固定するた
めに用いられるグレート、このプレートを骨に固着する
ために用いられるねじ、ワイヤー、棒、ピン、ステープ
ル、ケーブルタイおよびクリップでるる。骨固定用器具
の特定形状は本発明の一部ではない。本明細書中で開示
妊れるポリマーから調製される器具はその形状において
金属から作られるものと一般に同一の形状を有している
が、厚さにおいては金属製器具よりも若干大となる可能
性が必る。
本発明の骨固定用器具はＬ　Ｈラクチドから調製され、
このポリマーはその固有粘度により示されるように極端
に高い分子量を有している。この種のポリマーかも調製
でれる器具は、骨を癒合させ、そして、その耐力能力を
呈するのに十分な時間にわたる移植の後、耐力強度を維
持することになる。
本発明のＬ　（−１ラクチドポリマーの固有粘度は４．
５〜１０の範囲内にある。通常、これらのポリマーは百
方を超える重量平均分子量を有している。しかし、これ
らのポリマーの分子ｊｔｋｋ正確に決定することは困難
なので、本明細書中ではポリマーの分子量を特徴づける
。より信頼性ある技法として固有粘度を用いるものとす
る。
高固有粘度の他に、本発明の器具が作成される固体ポリ
マーは更に未反応モノマー含有量が低くなければならな
い。器具中の未反応モノマーの存在がポリマーの急速な
分解と共に骨固定用器具の所要強度特性を急速に喪失す
ることになる。ポリマー中の未反応上ツマー含有量は約
２％未満、そして好ましくは１チ未満でなければならず
、更に最も好捷しくは０％乃至検出可能の限界未満でな
ければならない。
必要とする性能を備えたポリマーを得るために、重合の
条件は以下に詳細に説明するように、非常に注意深く制
御せねばならない。一般に、モノマ一対触媒比率および
重合反応温度は相互依存的であり、そして所望性能を有
するポリマーを生成させるために制御されねばならない
。
本発明の吸収性骨固定用器具はＬ　（−１ラクチドのポ
リマーでろる。ポリマー中の反復単位は一般式％式％ 適切なポリマーを得るためにラクチドモノマーは不純物
および水分を含んでいてはならない。
本発明に係る骨固定用器具は移植に先立って引張り強度
少なくとも５００Ｉぐ９／Ｃｍ２に有している。
器具が移植逼れた後、該器具が調製されたところのポリ
マーは加水分解によシ分解され始め、そして身体によっ
て吸収される。ポリマーが分解すると、この器具はその
引張り強度を喪失する。利用可能であるためには、癒合
が開始され、そして耐力要件の若干の部分を示すために
器具は骨に関し十分な時間にわたってその強度を維持せ
ねばならない。通常、移植後８週間の移植部材の引張り
強度および剪断強度は最低１００　Ｋ９／Ｃｍ２でなけ
ればならない。これらの要件に合致するためには、器具
が調製されるべきポリマーは非常に高分子量でなければ
ならない。分子量を示すポリマーの固有粘度は、前述の
要件を満たすためには４．５より犬、好ましくは７〜１
０であるべきである。固有粘度４．５〜７を有するポリ
マーは成る種の応用、たとえば指、手首およびその他の
比較的低い耐力要件の場合に使用することができる。固
有粘度４．５未満を有するポリマーは他の外科的用途、
たとえば縫合または脈管植接用部材においては受容可能
であるが、これらの粘度は必要とされる時間の長さにわ
たり、耐力強度を維持する吸収性骨固定用器具を提供す
るには不十分なものである。
上記した固有粘度のポリマーを得るためには、重合のた
めの反応栄件を臨界的に制御することが必要である。前
述したように、得られたポリマーはまた、残留未反応モ
ノマー含有量が非常に低いものでなければならない。
残留モノマー含有量全非常に低いものとするに際して、
得られる固体ポリマーが、重合の反応生成物の全重量基
準でモノマー含有量１％未満を有することが好ましい。
もつとも、モノマー含有量１％〜２％でも成る釉の器具
用には受容可能である。本発明のポリマーの重合に際し
て用いられる触媒はこのモノマーを触媒することで知ら
れている。好ましい触媒はオクタン酸第−すずである。
しかし、本発明ポリマーの製造方法Ｖこおいて、モノマ
一対触媒のモル比により測定される触媒の量は重合の反
応温度の制御に関連して調移されねばならない。一般に
モノマ一対触媒の比率は１，０００〜３００，０００、
ぞして好ましい比率は１，１００〜４５，０００、また
、最も好ましい比率はＣ３００〜２０．０００である。
重合は反応温度１０５°〜１７０℃に維持され、そして
好ましく１ｄ１０５°〜１５５”Ｃ１また最も好ましく
は１１０°〜１３０℃に維持される。しかし、モノマ一
対触媒の比率を選択された特定の反応温度と関連して維
持することが必要でめろ。すなわち、モノマ一対触媒の
高比率と前記範囲の下限における反応温度とは高レベル
の未反応上ツマ−および本発明の目的には適しないポリ
マーをもたらすものでめる。モノマ一対触媒の高比率と
冒過きる温度は極端に低分子量のポリマーを生じ、これ
もまた本発明の骨固定用器具の製造には適さないもので
ある。モノマ一対触媒の低比率と上記規模の下限におけ
る温度は不均一で、熱的に不安定なポリマーを生じ、こ
れもまた本発明の目的には不適当である。従って、モノ
マ一対触媒の比率を、重合反応が起る特定温度に関し適
切である範囲内に維持することが必要でるる。
オクタン酸第−すずが好ましい触媒ではあるが、他の触
媒、たとえばシフツ化アンチモン、粉末亜鉛、ジブチル
すずオキシドおよび修酸第−すずもまた、本発明の高分
子量ポリマーを生成するために用いることができる。
本発明のポリマーは１００％Ｌ　Ｈラクチドモノマーか
ら調製するのが好ましい。しかし、少量、すなわち１０
％以下の相溶性コモノマ−ヲＬ（→ラクチドと重合させ
てもよい。適切なコモノマーには次のようなものかめる
。すなわち、それらは、β−グロビオラクチド テトラメチルグリコリド β−ブチロラクトン γ−プチロラクトン ピバロラタトン α−ヒドロキシ計酸 α−ヒドロキシ酪酸 α−ヒドロキシイソ酪酸 α−ヒドロキシ吉草酸 α−ヒドロキシイソ吉草酸 α−ヒドロ虐フシカプロン 酸−ヒドロキシイソカプロン酸 α−ヒドロキシ−α−エチル酪酸 α−ヒドロキシ−β−メチル吉草酸 α−ヒドロキシへブタン酸 α−ヒドロキシオクタン岐 α−ヒドロキシデカン酸 α−ヒドロキシミリスチン酸 α−ヒドロキシステアリン酸 である。
ポリマーが高分子量を有するという要件に加えて、固体
ポリマーはまた、残留未反応モノマー含有量が非常に低
くなければならない。ポリマー中の未反応モノマーの存
在は、モノマーがより少量で、もしくは全く存在しない
場合よりもポリマーの更に迅速な分解を身体内で生じさ
せる。固体ポリマーは、ポリマーの全重量基準で２チ未
満、そして好ましくは１％未満（のモノマ）を含有すべ
きである。
モノマ一対触媒比率および反応温度を制御することの他
に、ラクチドモノマー中に含有される可能性のある幾ら
かの水分もまた制御する必要力ｉ６る。これは重合を開
始するのに先立ってモノマーを十分に乾燥することによ
り行うことができる。
通常、本発明のポリマーを調製する方法には、モノマー
および適量の触媒を乾燥条件下、たとえばグローブボッ
クス内の乾燥窒素の流れの下でガラス反応器内に装填す
る工程が包含される。次にこのガラス反応器を１５分に
わたり、極端な低圧たとえば水銀往航０２ｕに減圧する
。次いで、この反応器を再び乾燥窒素で再充填し、そし
て減圧を２度反復する。フラスコ反応器の３回目の減圧
を行った後、これを封止する。次いで、反応器の内容物
を磁気的に撹拌しながら重合は制御された温度を有する
油浴内で行われる。重合が進行すると、反応生成物の粘
度は磁気撹拌機がもはや回転し得なくなる点に達するま
で、増加する。この点において、撹拌機を止め、そして
反応を継続する。
前述した特性を有するポリマーを生成するためには、通
常反応時間は５０乃至１２０時間である。
反応が完了した後、固形ポリマーを反応容器から取出し
、そしてこれを通常の工作機械を用いて機械加工するか
、あるいはポリマーを研摩し、そして成形して移植に用
いられる所望の固定用器具を形成する。
受容可能なポリマーを生成するのに必要とされる重合反
応条件は第１図に示されるが、これは摂氏における反応
温度と、片対数目盛上のモノマ一対触媒比率×１０３と
の関係をプロットしたものである。包囲曲線Ａ内の領域
は、一般に吸収性骨固定用器具に適している高固有粘度
、低モノマー含有量のポリマーを生成する反応条件であ
る。包囲線Ｂ内の領堺は好ましいポリマーを生成する反
応条件であり、そしてこれらのポリマーは最も望ましい
生体特性を有しており、また長時間にわたる耐力特性を
維持することができるものである。これらのポリマーは
高い耐力用途、たとえば腕および脚の骨に使用するため
の固定器具を製作するために利用することができる。
第２図は重合反応条件、すなわち、摂氏温度と、ポリマ
ーの固有粘度を示すモノマ一対触媒比率のｌｏｇＩＯと
の関係を示している。第２図中の線は固有粘度の不変数
値を示す線である。第２図中の固有粘度は以下の等式に
より定義することができる。
固有粘１１＝４．４５＋９．１８Ｌ−０，２０７Ｔ−１
，５１Ｌ”＋０．０３２ＬＴ但し、Ｌはモノマ一対触媒
比率のｌｏｇｔｏであり、Ｔは摂氏における温度である
。
第３図は第２図と同様な方法による重合反応条件を示し
ているが、未反応乃至残留モノマーを表わすものである
。第３図中の線は未反応モノマーパーセントの不変値を
示している。この未反応モノマーパーセントハ下記の等
式により定義することができる。
未反応モノマー＝２８．８９−１５．３３Ｌ＋６．２９
Ｌ’＋０．００２６Ｔ’−０，２１３ 但し、Ｌはモノマ一対触媒比率のｌｏｇＩＯでおり、そ
してＴは摂氏における温度である。
未反応モノマーの所望百分率および所望固有粘度を備え
たポリマーを得るために要する反応条件は第１図または
第２図および第３図から選定することができる。
第１、第２および第３図はモノマ一対触媒比率ならびに
重合温度間の臨界的な関係を示すものであり、これは必
要な特性を備える合成されたポリマーを得るために制御
されねばならない。第１図において、曲線Ａの境界内の
モノマ一対７！１媒比率ならびに温度は通常、人体内の
移植後所要の耐力能力を付与するポリマーを生成する。
より好ましいポリマーは曲線Ｂ内の重合温度ならびにモ
ノマ一対触媒比率によって調製される。これらのポリマ
ーは通常より高い固有粘度を有し、そしてより長い時間
にわたり引張り強度を維持する。
第２図は温度ならびにモノマー／触媒比率の対数に対し
てプロットしたポリマーの固有粘度のグラフである。第
２図中に示された線はグラフの軸上の条件におけるポリ
マーに関する不変固有粘度についての線である。グラフ
の左上方角において生成されるポリマーは固有粘度３．
５未満でろり、これに対しグラフ右方の条件において生
成されるポリマーは１０％を超える残留モノマー含有量
を有する。
第３図のプロットは各種の反応条件下で得られる残留モ
ノマーパーセントラ示している。第３図上の線は残留モ
ノマーの不変ノく一セントについての線である。グラフ
の右方の領域では、ポリマーは１０％を超える残留モノ
マーを含有するものとなる。更に、第２図におけるよう
に、グラフの左上方における領域は固有粘度３．５未満
を有するポリマーを生成する条件である。
第２図と第３図とを比較すれば、所望の固有粘度と低残
留上ツマー含有量を示すポリマーを得るための反応条件
、温度ならびにモノマ一対触媒比率全選定することが可
能である。
以下の実施例において、ポリマーの固有粘度はキャノン
・フェンスケ粘度計＊　５０　ｋ用いる２５℃における
クロロホルム中の１％溶液として測定された。
〔実施例１〕 ポリマーの調製 ＬＨラクチド４０．１７’に５０７ｄ容量の長着、丸底
フラスコ中に装入した。モノマー／触媒比率１４８８と
なるように、このフラスコにオクタン酸第−すず溶液（
トルエン中０．３３　Ｍ　）　０．５６　ｍｌを添加し
た。磁気バーを添加した後、フラスコを１５分間にわた
り０．０２１ｕｎＨ，９の圧力に減圧し、そして乾燥望
素でノ・−ジした。減圧とノく−ジを反復した。フラス
コｉｌ′ｉ３回にわた９減圧し、次いで気密に封止した
。フラスコは油浴中に溶漬し、そして６６．５時間１０
５℃に保持した。最初の２．３時間の間、フラスコの内
容物を磁石で攪拌した。
６６．５時間の最後において、フラスコを放冷し、そし
てこれを破壊した。固形ポリマーを回収し、そして真空
下に貯賦した。このポリマーの固有粘度は５．０６と測
定された。
〔実施例２〕 ポリマーの調製 重合に用いるＬ　Ｈラクチドの量が３７３ｇであったこ
ととモノマー／触媒比率が１４１３であったこと以外は
実施例１の方法を利用した。重合温度を１０５℃に維持
し、そして重合時間は６９．５時間であった。得られた
ポリマーは固有粘度５．２６および極限粘度５．５０で
あった。
〔実施例３〕 この実施例はモノマー／触媒比率を変動させることによ
りポリＬ（→ラクチドの固有粘度がどのように影響を受
けるかを示すものである。実施例１の手順を用いたか、
Ｌ（＠ラクチドの量は全てのバッチにおいて３００ｇと
した。モノマー／触媒比率ならびに重合温度は、最終生
成物ポリマーの固有粘度および該ポリマー中の未反応モ
ノマーの百分率と共に第１表中にまとめた 第　１　表 ポリマーモノマー膚帛桂喋反応温朋Ｃ擾直肢鼻　　未反
応モノマー係Ａ　　　　　　１８２７５　　　１０５　
　　　　０．３０　　　　６５．８Ｂ　　　　　　１２
４００　　　１１０　　　　２．８９　　　　　＜１Ｃ
１１２６７１０５１，６３５，７ Ｄ　　　　　　５２０８　　　１０５　　　　９．７０
　　　　３．１Ｅ　　　　　　　１３０２　　　１０５
　　　　　６．５１　　　　　　０Ｆ　　　　　　　１
４１３　　　１０５　　　　５．２６　　　　−−Ｇ　
　　　　　　１４８８　　　１０５　　　　５．０６　
　　　−Ｈ１４８８１０５−１６８３，４９−−Ｉ　　
　　　　　１２４０　　　１１０−１６０　　２．２４
　　　　　　０Ｊ　　　　　１１２７　　１１０−２３
０　２．１５　　　　０〔実施例４〕 この実施例はＬ　（−１ラクチドを、より高い温度なら
びに高および低モノマー／触媒比率で重合させる効果を
示すものである。
Ｌ　（−１ラクチドの重合に用いた手順は、モノマー／
触媒比率、反応温度および反応時間を除いて実施例１に
おけるのと同一である。用いたラクチドの量は各バッチ
ごとに３００ＩＩであった。それらの結果は第■表中に
まとめた。
第１１表 Ｋ　　　５４８２４６　　２５８　１０７−２１０　２
．９６　　１８．３Ｌ　　　２８９３５２　　　９０　
　１５０　　４．６６　　１５．０Ｍ　　　２７４１２
３　　１９４　１０５−１８７　４．１８　　１７．７
Ｎ　　　２６０４１７　　　９３　１６３−１７０　４
．７３　０．１−１０．００　　　２８９３５　　　９
０　１５０　　５．６７　　１．ＩＰ　　　　２６０４
２　　　４１　１６０−１８１　３．６０　　１．２Ｑ
　　　　２６０４　　　１８　１５５−１６７　２．７
４　　　０〔実施例５〕 本実施例は３７．８℃における「バッファー７」中の実
施例２によるポリマーについての剪断強度減少の速度を
示している。試験片は、このポリマーからピン、すなわ
ち長さ１５鰭および直径３〜４闘の形状で調製した。結
果は第１ｕ表中に示す。
第　　川　　表 乾燥　０．１９６　１３１゜０　４３４２　２７．５１
ケ月　　０．１９５　　５５．９　　１８７２　　　２
７．６２ケ月　　０．２００　　　１２．１　　　３８
５　　　３７．０３ケ月　　０．１９８　　　６．７　
　　２１２　　　１３．６〔実施例６〕 本実施例は各種のモノマー／触媒比率、反応温度および
反応時間についての一連の重合から得られた結果を示し
ている。第■表中に同定される若干のポリマーは第１表
および第■表中にもまた報告されている。第■表から得
られたデータは第１、第２および第３図上にプロットさ
れて、本発明に係る高分子量ポリマーを生成するのに要
する条件を例示するものである。
第　　ｉＶ　　　表 〔実施例７〕 本実施例は経時的なポリマーの試験管内分解に対する未
反応上ツマー存在の影響を示している。
第■表中に同定されるポリマーの試料は３７°Ｃで「バ
ッファー７」溶液中に配置した。これらの試料Ｆ’！長
す２０　ｍ、幅３朋および厚さ１ｕの矩形フ゛ロックで
あった。これらの試料を種々の時間において取出し、そ
して剪断強度を測定した。これらの結果はポリマー中の
未反応モノマーの存在力；ポリマーの強度を、ポリマー
中に未反応モノマーカニ存在しない場合に比べて、より
早い速度で喪失させることを示している。
第７表 ０　　　　　　　　　　　　　　　　６７４　　６５９
　　　５３０１　　　　　　　　　　　　　　　　　５
７９　　３７５　　　３４１２　　　　　　　　　　　
　　　　　　４９４　　２１５　　　１９７３　　　　
　　　　　　　　　　　　３８７　　１３３　　　１１
５４　　　　　　　　　　　　　　　　　３５６　　１
０４　　　　６４６　　　　　　　　　　　　　　　　
　３３６　　　７９　　　　４９８　　　　　　　　　
　　　　　　　　２０５　　　５７　　　　４２１０　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０９　　　４５　
　　　２３１２　　　　　　　　　　　　　　　　　１
９５　　　５８　　　　　４２１６　　　　　　　　　
　　　　　　　　１６０　　　４４　　　　２８２０　
　　　　　　　　　　　　　　　　１３３　　　２５　
　　　１９２４　　　　　　　　　　　　　　　　　１
３４　　　３９　　　　１８未反応モノマーチ　　　　
　　　　　　　　０４．４１０第Ｖ表中のデータは第５
図中に示されている。
〔実施例８〕 本実施例は、時間に関する、第■表中に同定された成る
種のポリマーの試験管内引張り強度に対する分子量の影
響ヲ示すものである。各ポリマーから成る試料を３７℃
の「バッファー７」溶液中に配置した。試料は長さ２Ｑ
ｗｎ、＃１３ｗおよび厚さＩＷＩｊ＋＋の矩形ブロック
であった。これらの試料を種々の時間において取出し、
そして剪断強度を測定した。第Ｖ１表中の結果は、８週
間の試料管内における適切な引張り強度をポリマーに持
たせるためには高分子量が必要であることを示している
。
ｏ　　　　　　　　　５８２ｊ８８　　２６１１　　　
　　　　　５５３　　−−　　−−２　　　　　　　　
５１９　２４３　　２４５３　　　　　　　　４８７　
　−−　　−一４　　　　　　　　４２４　２１２　　
１７０６　　　　　　　　３４８　１４９　　１５３８
　　　　　　　　２７１　１６２　　９２１０　　　　
　　　　１３９　　４８　　５１１２　　　　　　　　
９５　　３６　　２３１６　　　　　　　　６６　　２
１　　−−７．４　３．７　　４．５ 〔実施例９〕 第１Ｖ表よシの２種類のポリマー２１および１６かも成
る試料をラットの背筋中に移植し、そして釉々の時間後
に取り出して引張り強度について試験した。それらの結
果を第Ｖｌ１表中に示す。
第）１１１表 ０　　　　　　　　　５８２　　２８８２　　　　　　
　　　　　　　　　　　５２２９２ ６　　　　　　　　　３０４　　　９２８　　　　　　
　　　２２４　　　４８１２　　　　　　　　　１８２ ６４５ 固有粘度　　　　　　　　　　？、４　　　３．７＊試
料は取扱い中に破損した。
六車外殖した際に試料は破損した。
実施例８および９の表中のデータは第４図中にプロット
しである。ポリマー２の体内および試験管内引張り強度
は類似であり、そしてそれらは第４図中に単一の腺とし
て示きれている。第４図中の線１６Ｔはポリマー１６の
試験管内引張９強度のプロットであり、一方線１．６　
Ｖはポリマー１６の生体内引張り強度のプロットでらる
。ポリマー１６は、試験管内テストの線１６Ｔにおいて
は所要の保有引張り強度を有しているように見えるが、
生体内テストの線１６Ｖの結果によれば、明らかに受入
れ不能である。
〔実施例１０〕 第１Ｖ！中のポリマー９．５および２から成る試料を、
長き２０朋、幅３朋および厚さ１酪の矩形状で試験管内
および生体内剪断強度について試験した。試験管内テス
トに際しては、試料を３７℃で「バッファー７」中に配
置し、そして種々の時間経過後、個別に試料を取り出し
て剪断強度について試験した。生体内試験に際しては、
試料をラットの背筋内に移植し、取出し、そして剪断強
度について試験した。生体内テストの結果は第６図に示
し、一方生体外テストの結果を第７図に示す。
上述の各実施例は、体内で機能するのに必要な強度を備
えた骨固定用器具を製作し得るポリマーを生成するには
重合条件の制御が必要であることを示している。
【図面の簡単な説明】
第１図は、包囲領域内で適切なポリマーを生成する反応
条件を示す七ツマ一対触媒比率と重合温度との関係を表
わす片対数グラフ、第２図は異なった反応条件下で生成
されたポリマーの固有粘度をプロットしたグラフ、第３
図は異なった反応条件下で生成されたポリマーのモノマ
ー含有量をプロットしたグラフ、第４図は各種のラクチ
ドポリマーの経時的な引張シ強度の喪失をプロットした
グラフ、第５図は各種のラクチドポリマーの経時的な剪
断強度の喪失をプロットしたグラフ、そして第６図およ
び第７図は各種のラクチドポリマーの経時的な剪断強度
の喪失をプロットしたグラフであって、第６図は生体内
の、そして第７区は生体外の結果を夫々示すものでるる
。 第４図 濃 第５図 ０　２　　ｕ６　８　１０　１２　　／Ｉｔ／６　　／
８　２０　２２２１１第６図 理 第７図

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）オクタン酸第−すず触媒の存在下にＬ（→ラクチ
    ドモノマー全不活性雰囲気中で重合させること、前記触
    媒はモノマ一対触媒の比率１，０００〜３００．０００
    で存在すること、 前□記重合は温度１０５℃〜１７０℃で行うこと、およ
    び温度ならびにモノマ一対触媒比率を第″１図の曲ＭＡ
    内に入るように選定して、未反応上ツマー含有量２％未
    満およびクロロホルム中の固有粘度４，５〜１０を有す
    るポリマーを生成させること、からなる再吸収性骨固定
    用器具として使用可能な高分子量ポリラクチドポリマー
    の製造方法。
  2. （２）前記重合温度ならびにモノマ一対触媒比率を第１
    図の曲線Ｂ内に入るように選定する特許請求の範囲８ｇ
    １項記載の方法。
  3. （３）前記モノマ一対触媒比率が１，１００〜４５．０
    ００であり、そして前記重合温度が１０５℃〜１５５℃
    でおる特許請求の範囲第１項記載の方法。
  4. （４）前記モノマ一対触媒比率が１，３００〜２０，０
    ００であり、そして前記重合温度が１１０℃〜１３０℃
    である特許請求の範囲第１項記載の方法。
  5. （５）オクタン酸第−すず触媒の存在下にＬ（→ラクチ
    ドモノマーを不活性雰囲気中で重合させること、前記触
    媒はモノマ一対触媒の比率１，０００〜３００．０００
    で存在すること、 前記重合は温度１１０°〜１７０℃で行うこと、および
    前記温度ならびにモノマ一対触媒比率を以下のように選
    定する、すなわち、クロロホルム中のポリマーの固有粘
    度は４．５乃至１０であり、かつ等式、固有粘度＝　（
    ４，４５＋　９．１８　Ｌ　−０，２０７Ｔ−１，５１
    Ｌ”＋０．０３２ＬＴ　）を満足し、またポリマーの未
    反応上ツマー含有量が反応生成物の全重量基準で２％未
    満であり、かつ等式、未反応上ツマ−＝　（２８，８９
    −１５，３３Ｌ　＋　６．２９　Ｌ　＋０．００２６　
    Ｔ’−０，２１３ＬＴ　）、〔但し、式中りはモノマ一
    対触媒比率について１０を底敷とする対数であり、Ｔは
    摂氏における温度を表わす〕を満足すること、からなる
    再吸収性骨固定用器具として使用可能な高分子まけポリ
    ラクチドポリマーの製造方法。
  6. （６）前記モノマ一対触媒比率が１，１００〜４５．０
    ００でるり、そして前記重合温度が１０５℃乃至１５５
    ℃である特許請求の範囲第５項記載の方法。
  7. （７）前記モノマ一対触媒比率が１，３００〜２０，０
    ００でｔり９、そして前記重合温度が１１０℃〜１３０
    ℃である特許請求の範囲第５項記載の方法。
  8. （８）クロロホルム中の固有粘度４．５乃至１０を有し
    、また未反応ラクチドモノマー２％未満全含有するポリ
    Ｌ　（−１ラクチドポリマーから調製され、そして動物
    体内に移植後、８週間にわたり少なくとも１００　ｋ’
    −９／ａｎ’の引張り強度全維持し得ることを特徴とす
    る再吸収性骨固定用器具。
  9. （９）前記ポリマーの固有粘度が７．０〜１０．０でお
    り、かつ該ポリマーは移植に先立って少なくとも５００
    に９／ｃｌｒＬ２の引張り強度を有する特許請求の範囲
    第２項記載の骨固定用器具。 Ｑ（Ｊ前記ポリマーが未反応２クチトモツマ−１％未＃
    を含有する特許請求の範囲第６項記載の骨固定用器具。
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