JPS5998739A - 触媒の再生方法 - Google Patents
触媒の再生方法Info
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、窒素酸化物除去用触媒が使用途中に被毒物の
蓄積により性能が低下したときに、該触媒を洗浄し、再
賦活させる改良された方法を提供するものである。
蓄積により性能が低下したときに、該触媒を洗浄し、再
賦活させる改良された方法を提供するものである。
排ガス中の窒素酸化物（以下ＮＯｘという）は、大気中
で紫外線の作用で炭化水素類と反応して、光化学スモッ
グを発生する一因といわれ、ＮＯｘ除去方法の開発が進
められている。特に、排ガス中のＮＯｘをアンモニアを
還元剤として触媒上で無害化する、いわゆるアンモニア
接触還元法が、現在ＮＯｘ除去の主流をなしている。
で紫外線の作用で炭化水素類と反応して、光化学スモッ
グを発生する一因といわれ、ＮＯｘ除去方法の開発が進
められている。特に、排ガス中のＮＯｘをアンモニアを
還元剤として触媒上で無害化する、いわゆるアンモニア
接触還元法が、現在ＮＯｘ除去の主流をなしている。
一般に、重油焚きボイラや石炭焚きボイラの排ガスのよ
うなダストとＢｏｘを含有するダーティガスを処理する
ものでは耐ＳＯｘ性、耐ダスト被毒性、耐ダスト閉塞性
、耐ダスト摩耗性などを増成して最適な触媒仕様を選定
する必要があシ、ＬＮＧ焚きボイラ用その他で多用され
ているＡ １２０３ に代ｐ Ｔｉｏ、を担体にする
ことで耐ＳＯｘ性が十分になルコとから、ＴｉＯ２にＮ
’２ ｏｓ ＋ ｗＯ３１”１３２０３１Ｍ０Ｃ１２な
どの活性成分を担持させた触媒が使用されている。また
、ダスト閉塞しない触媒形状としては粒状、円柱状、だ
円棒状などに成形された触媒を移動床で使用する末法、
板状、パイプ状、格子状、ハニカム状などの触媒構造体
を固定床にして排ガスを並行流で通過させる方法が比較
検討され、現在では経済性があり、保守の簡単な格子状
触媒が主流となっている。そして石炭焚きボイ２の高ダ
スト側での脱硝反応にも硬度の高い格子状触媒が開発さ
れ、実用上はとんど問題のない状態となっている。
うなダストとＢｏｘを含有するダーティガスを処理する
ものでは耐ＳＯｘ性、耐ダスト被毒性、耐ダスト閉塞性
、耐ダスト摩耗性などを増成して最適な触媒仕様を選定
する必要があシ、ＬＮＧ焚きボイラ用その他で多用され
ているＡ １２０３ に代ｐ Ｔｉｏ、を担体にする
ことで耐ＳＯｘ性が十分になルコとから、ＴｉＯ２にＮ
’２ ｏｓ ＋ ｗＯ３１”１３２０３１Ｍ０Ｃ１２な
どの活性成分を担持させた触媒が使用されている。また
、ダスト閉塞しない触媒形状としては粒状、円柱状、だ
円棒状などに成形された触媒を移動床で使用する末法、
板状、パイプ状、格子状、ハニカム状などの触媒構造体
を固定床にして排ガスを並行流で通過させる方法が比較
検討され、現在では経済性があり、保守の簡単な格子状
触媒が主流となっている。そして石炭焚きボイ２の高ダ
スト側での脱硝反応にも硬度の高い格子状触媒が開発さ
れ、実用上はとんど問題のない状態となっている。
しかし、’ｒｉ、ｏ２を担体とした並行流形格子状触媒
でも、触媒面にダストが付着した状態で水で濡れたシ、
ボイラの蒸発管やエコノマイザ−給水管の破損事故で火
炉中のダストを含んだ蒸気又は水が触媒を濡らす場合に
は、上記ダスト中にに、Ｎａ、Ｍｇ等が含まれているた
め触媒内部に急激にＫ 、 Ｎａ 、Ｍｇなどの被毒物
が増加して、予期していない性能低下をきたし、ボイラ
の運転ができないような事故が発生する場合もある。
でも、触媒面にダストが付着した状態で水で濡れたシ、
ボイラの蒸発管やエコノマイザ−給水管の破損事故で火
炉中のダストを含んだ蒸気又は水が触媒を濡らす場合に
は、上記ダスト中にに、Ｎａ、Ｍｇ等が含まれているた
め触媒内部に急激にＫ 、 Ｎａ 、Ｍｇなどの被毒物
が増加して、予期していない性能低下をきたし、ボイラ
の運転ができないような事故が発生する場合もある。
また、このような緊急事故によシ脱硝装置が所期の性能
を発揮しなくなった時は、触媒を充填したままの状態で
短期間に性能を回復させることが必要である。
を発揮しなくなった時は、触媒を充填したままの状態で
短期間に性能を回復させることが必要である。
このよりなに、Ｎａ、Ｍｇなどの水に可溶性の被毒物で
触媒の性能が低下した場合には通常の水による洗浄で再
生が可能であるが、石炭焚き排ガスのようにＣａを含む
排カスにおいては、触媒の表面あるいは内部に硫酸カル
シウムのように水に溶解し難い被毒物が蓄積することが
らシ、このような場合には水のみによる洗浄では触媒の
性能を使用可能な状態にまで再賦活することが困難であ
る。
触媒の性能が低下した場合には通常の水による洗浄で再
生が可能であるが、石炭焚き排ガスのようにＣａを含む
排カスにおいては、触媒の表面あるいは内部に硫酸カル
シウムのように水に溶解し難い被毒物が蓄積することが
らシ、このような場合には水のみによる洗浄では触媒の
性能を使用可能な状態にまで再賦活することが困難であ
る。
本発明は、水による再賦活方法の不充分な点を改良する
ためになされたものである。
ためになされたものである。
すなわち本発明は、排ガス中の窒素酸化物をアンモニア
接触還元法にて除去するに際し、性能が低下した触媒を
常温もしくは加温下に有機酸水溶液又は有機酸水溶液と
無機酸水溶液の混合溶液で洗浄処理することにより再生
することを特徴とする触媒の再生方法に関するものであ
る。
接触還元法にて除去するに際し、性能が低下した触媒を
常温もしくは加温下に有機酸水溶液又は有機酸水溶液と
無機酸水溶液の混合溶液で洗浄処理することにより再生
することを特徴とする触媒の再生方法に関するものであ
る。
本発明方法において、有機酸水溶液としては、濃度０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量−の酢酸
、蟻酸、エチレンジアミン四酢酸等の有機酸の稀水溶液
が、また有機酸と無機酸の混合水溶液としては、上記の
有機酸水溶液と濃度０．０１〜５重量％の塩酸、硫酸、
硝酸等の無機酸の稀水溶液との混合溶液が使用される。
０１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量−の酢酸
、蟻酸、エチレンジアミン四酢酸等の有機酸の稀水溶液
が、また有機酸と無機酸の混合水溶液としては、上記の
有機酸水溶液と濃度０．０１〜５重量％の塩酸、硫酸、
硝酸等の無機酸の稀水溶液との混合溶液が使用される。
有機酸水溶液の濃度を０．０１〜１ｏ重にチとしたのは
、有機酸水溶液の濃度は高いｔミど硫酸カルシウム等の
被毒物を溶出させやすいが、１０重量％以上の濃度であ
っても濃度を高める割にはその効果はほとんど変らず、
経済的に不利であシ、逆に０．０１重量係未満であると
被毒物の溶出効果を得ることができないからでるる。
、有機酸水溶液の濃度は高いｔミど硫酸カルシウム等の
被毒物を溶出させやすいが、１０重量％以上の濃度であ
っても濃度を高める割にはその効果はほとんど変らず、
経済的に不利であシ、逆に０．０１重量係未満であると
被毒物の溶出効果を得ることができないからでるる。
また被毒物の濃度によっても有ｆｌ！酸水溶液の濃度を
選択する必要かあシ、被毒物濃度が低いと有機酸水溶数
の濃度も低くてもよいが、よ如効果的、経済的に処理す
るには０．５〜６重量％が適当である。
選択する必要かあシ、被毒物濃度が低いと有機酸水溶数
の濃度も低くてもよいが、よ如効果的、経済的に処理す
るには０．５〜６重量％が適当である。
この有機酸水溶液に無機酸水溶液を混合する場合の無機
酸水溶液の濃度を０，０１〜５重量％とするには、ｏ、
ｏｉ重量％未満では無機酸水溶液の混合効果が何ら得ら
れず、逆に５重量係以上であっても濃度を高める割には
効果はほとんど変らず経済的に不利となるからである。
酸水溶液の濃度を０，０１〜５重量％とするには、ｏ、
ｏｉ重量％未満では無機酸水溶液の混合効果が何ら得ら
れず、逆に５重量係以上であっても濃度を高める割には
効果はほとんど変らず経済的に不利となるからである。
また上記の有機酸水溶液または有機酸と無機酸の混合水
溶液は、常温または２５〜９０℃の加温下で使用される
。これは被毒物の溶出は温度を高くすることにより上昇
するが、それに伴い活性成分の溶出も増加するので、む
やみに温度を上げるのは好ましくなく、まだ経済的にも
不利であることによる。
溶液は、常温または２５〜９０℃の加温下で使用される
。これは被毒物の溶出は温度を高くすることにより上昇
するが、それに伴い活性成分の溶出も増加するので、む
やみに温度を上げるのは好ましくなく、まだ経済的にも
不利であることによる。
更に、洗浄時間は５〜９０分、好ましくは３０〜６０分
である。５分未満の洗浄時間では洗浄効果を得ることが
できず、洗浄時間は長い程効果が高い。ただし、６０分
以上の洗浄時間をとっても洗浄効果はほとんど変らない
ので、短時間に、効率よく洗浄するためには、３０〜６
０分が好ましい。
である。５分未満の洗浄時間では洗浄効果を得ることが
できず、洗浄時間は長い程効果が高い。ただし、６０分
以上の洗浄時間をとっても洗浄効果はほとんど変らない
ので、短時間に、効率よく洗浄するためには、３０〜６
０分が好ましい。
本発明方法は、特に水に溶解し難い硫酸カルシウム等の
カルンウム分の被毒物を短時間で効率良く溶出除去する
ことができるものでｓｂ、ＴｉＯ２にＶ２Ｏ５、ｗ０３
、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｏＯ２などの活性成分を組合せた触
媒、触媒の形状としては粒状、円柱状、だ同体状などに
成形された触媒、及び板状、パイプ状、格子状、ハニカ
ム状などの触媒構造体のコート状、ソリッド状の触媒の
再生に適用することができる。
カルンウム分の被毒物を短時間で効率良く溶出除去する
ことができるものでｓｂ、ＴｉＯ２にＶ２Ｏ５、ｗ０３
、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｏＯ２などの活性成分を組合せた触
媒、触媒の形状としては粒状、円柱状、だ同体状などに
成形された触媒、及び板状、パイプ状、格子状、ハニカ
ム状などの触媒構造体のコート状、ソリッド状の触媒の
再生に適用することができる。
さらに洗浄方法も通常のスプレー洗浄ちるいは浸漬洗浄
のいずれも適用でき、特に制限されるものではない。
のいずれも適用でき、特に制限されるものではない。
被毒物質を除去した触媒は、通常の乾燥方法にて乾燥し
、引続き脱硝触媒として供される。
、引続き脱硝触媒として供される。
本発明方法は、石炭焚き排ガスに適用した触媒の再生方
法として特に有効であるが、これに限定するものではな
く、重油焚き排ガス、ゴミ焼却炉排ガス等に適用した触
媒の再生方法としても利用でき、その方法は簡易で実用
上の効果は非常に犬といえる。
法として特に有効であるが、これに限定するものではな
く、重油焚き排ガス、ゴミ焼却炉排ガス等に適用した触
媒の再生方法としても利用でき、その方法は簡易で実用
上の効果は非常に犬といえる。
次に本発明方法の実施例を挙けるが、本発明方法はこれ
らの実施例に限定されるものではない。
らの実施例に限定されるものではない。
実施例１
触媒成分としてバナジウムを含む格子状触媒を用いて、
石炭焚き排ガス中のＮＯｘをアンモニア接触還元法で無
害化処理するに当り、６０ＯＮ！ｎ３／Ｈ規模の装置で
、温度３００〜３８０℃、空間速度５０００ ｈｒ−’
、アンモ＝ ７１ＮＯｘ比冨０、８５ 、 ＳＯｘ濃度
１１００〜１４００ｐｐｍ 、ダスト濃度１５〜２０１
７ｍ３Ｎ （７）条件で、１２０００時間の触媒耐久試
験を実施した。
石炭焚き排ガス中のＮＯｘをアンモニア接触還元法で無
害化処理するに当り、６０ＯＮ！ｎ３／Ｈ規模の装置で
、温度３００〜３８０℃、空間速度５０００ ｈｒ−’
、アンモ＝ ７１ＮＯｘ比冨０、８５ 、 ＳＯｘ濃度
１１００〜１４００ｐｐｍ 、ダスト濃度１５〜２０１
７ｍ３Ｎ （７）条件で、１２０００時間の触媒耐久試
験を実施した。
その触媒をサンプリングして第１表に示す条件で活性試
験を実施した結果、初期の脱硝率８３％が５１９６に活
性が低下していた。
験を実施した結果、初期の脱硝率８３％が５１９６に活
性が低下していた。
この触媒を４倍容量比の常温の水に６０分間浸漬、乾燥
後、前記と同様の条件で活性試験を実施した結果、脱硝
率が５５％に回復した。
後、前記と同様の条件で活性試験を実施した結果、脱硝
率が５５％に回復した。
同様に、劣化した触媒を濃度６重量％の酢酸溶液を用い
、４倍容量比で、常温の該酢酸溶液中に６０分間浸漬、
乾燥後、同様の条件で活性試験を実施した結果、７９優
まで脱硝率が回復した。
、４倍容量比で、常温の該酢酸溶液中に６０分間浸漬、
乾燥後、同様の条件で活性試験を実施した結果、７９優
まで脱硝率が回復した。
第１表 活性試験条件
実施例２
前記実施例１と同様に劣化した触媒を、濃度３ｍｆｔ％
、＋倍容量比、＜５０℃の酢酸溶液に６０分間浸漬、乾
燥後、実施例１と同様の条件で活性試験を実施した結果
、８２％まで脱硝率が回復した。
、＋倍容量比、＜５０℃の酢酸溶液に６０分間浸漬、乾
燥後、実施例１と同様の条件で活性試験を実施した結果
、８２％まで脱硝率が回復した。
実施例３
前記実施例１と同様に劣化した触媒を濃度３垂蓋チ、４
倍容量比、常温の蟻酸溶液に６０分間浸漬、乾燥後、実
施例１と同様の条件で活性試験を実施した結果、７７チ
まで脱硝率が回復した。
倍容量比、常温の蟻酸溶液に６０分間浸漬、乾燥後、実
施例１と同様の条件で活性試験を実施した結果、７７チ
まで脱硝率が回復した。
実施例４
前記実施例１と同様に劣化した触媒を濃度３重量％、４
倍容量比、常温のエチレンジアミン四酢酸溶液に６ｏ分
間浸漬、乾燥後、実施例１と同様の条件で活性試験を実
施した結果、８１チまで脱硝率が回復した。。
倍容量比、常温のエチレンジアミン四酢酸溶液に６ｏ分
間浸漬、乾燥後、実施例１と同様の条件で活性試験を実
施した結果、８１チまで脱硝率が回復した。。
実施例５
前記実施例１と同様に劣化した触媒を藏度３重量％、４
倍容量比、常温の酢酸溶液に３０分間浸漬、乾燥後、第
１表に示す条件で活性試験を実施しだ結果、７０％まで
脱硝率が回復した。
倍容量比、常温の酢酸溶液に３０分間浸漬、乾燥後、第
１表に示す条件で活性試験を実施しだ結果、７０％まで
脱硝率が回復した。
また、劣化した触媒を濃度１重量係、４倍容量比、常温
の塩酸溶液に３０分間浸漬、乾燥後同様に活性試験を実
施しだ結果、６２ｑりまで脱硝率が回復した。
の塩酸溶液に３０分間浸漬、乾燥後同様に活性試験を実
施しだ結果、６２ｑりまで脱硝率が回復した。
更に、劣化した触媒を濃度６重前擾の酢酸溶液と１重量
％の塩酸溶液の混合溶液を使用し、４倍容量比、常温で
３０分間浸漬した後、乾燥して第１表に示す条件で活性
試験を実施した結果、８２％まで脱硝率が回復した。
％の塩酸溶液の混合溶液を使用し、４倍容量比、常温で
３０分間浸漬した後、乾燥して第１表に示す条件で活性
試験を実施した結果、８２％まで脱硝率が回復した。
この実験から、有機酸又は無機酸溶液単独では再生処理
に若干時間がかかるが、有機酸と無機酸の混合溶液を使
用すると相乗効果によシ再生処理時間が短縮できること
が判る。
に若干時間がかかるが、有機酸と無機酸の混合溶液を使
用すると相乗効果によシ再生処理時間が短縮できること
が判る。
以上の実施例１〜５で得られた結果をまとめて第１４２
図に示す。第１図は実施例１〜４で再生処理した触媒の
脱硝率を示す図表、第２図は再生時間と触媒の脱硝率の
関係を示す図表である。
図に示す。第１図は実施例１〜４で再生処理した触媒の
脱硝率を示す図表、第２図は再生時間と触媒の脱硝率の
関係を示す図表である。
第１，２図からも明らかなように、水による洗浄処理で
は活性が回復しにくいが、有機酸溶液による洗浄処理で
は、活性回復率が高く、また有機酸と無機酸との混合溶
液による洗浄処理では、有機酸又は無機酸単独溶液によ
る洗浄処理に比べ、洗浄時間が短縮され、本発明方法の
有効性が確認される３、 なお、第１，２図において、（りは初期のもの、ｅは１
２０００時間経過後のもの、ムは実施例１の水による洗
浄処理のもの、凹は実施例１の酢酸溶液による洗浄処理
のもの、は実施例２の酢酸溶液による洗浄処理のもの、
×は実施例３の蟻酸溶液による洗浄処理のもの、◇は実
施例４のエチレンジアミン四酢酸溶液による洗浄処理の
もの、○は実施例５の酢酸溶液による洗浄処理のもの、
Δは実施例５の塩酸溶液による洗葎処理のもの、口は実
施例５の酢酸と塩酸の混合溶液による洗浄処理のもので
ある。
は活性が回復しにくいが、有機酸溶液による洗浄処理で
は、活性回復率が高く、また有機酸と無機酸との混合溶
液による洗浄処理では、有機酸又は無機酸単独溶液によ
る洗浄処理に比べ、洗浄時間が短縮され、本発明方法の
有効性が確認される３、 なお、第１，２図において、（りは初期のもの、ｅは１
２０００時間経過後のもの、ムは実施例１の水による洗
浄処理のもの、凹は実施例１の酢酸溶液による洗浄処理
のもの、は実施例２の酢酸溶液による洗浄処理のもの、
×は実施例３の蟻酸溶液による洗浄処理のもの、◇は実
施例４のエチレンジアミン四酢酸溶液による洗浄処理の
もの、○は実施例５の酢酸溶液による洗浄処理のもの、
Δは実施例５の塩酸溶液による洗葎処理のもの、口は実
施例５の酢酸と塩酸の混合溶液による洗浄処理のもので
ある。
第１，２図は実施例で得られた結果を示す図表である。
復代理人 内 １） 明
復代理人 萩 原 亮 −
Claims (1)
- 排ガス中の窒素酸化物をアンモニア接触還元法にて除去
するに際し、性能が低下した触媒を常温もしくは加温下
に有機酸水溶液又は有機酸水溶液と無機酸水溶液の混合
溶液で洗浄処理することによシ再生することを特徴とす
る触媒の再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57208578A JPS5998739A (ja) | 1982-11-30 | 1982-11-30 | 触媒の再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57208578A JPS5998739A (ja) | 1982-11-30 | 1982-11-30 | 触媒の再生方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5998739A true JPS5998739A (ja) | 1984-06-07 |
| JPS6251656B2 JPS6251656B2 (ja) | 1987-10-30 |
Family
ID=16558501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57208578A Granted JPS5998739A (ja) | 1982-11-30 | 1982-11-30 | 触媒の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5998739A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011031237A (ja) * | 2009-07-10 | 2011-02-17 | Kyuden Sangyo Co Inc | 排煙脱硝装置における脱硝触媒活性改良方法 |
| CN113083016A (zh) * | 2021-04-13 | 2021-07-09 | 陈伟英 | 一种失效络合脱硝剂的再生工艺 |
-
1982
- 1982-11-30 JP JP57208578A patent/JPS5998739A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011031237A (ja) * | 2009-07-10 | 2011-02-17 | Kyuden Sangyo Co Inc | 排煙脱硝装置における脱硝触媒活性改良方法 |
| CN113083016A (zh) * | 2021-04-13 | 2021-07-09 | 陈伟英 | 一种失效络合脱硝剂的再生工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6251656B2 (ja) | 1987-10-30 |
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