JPS60112848A - 耐熱耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は調熱性および１ｌｉＪ　ｊ．Ｒ７撃１イ［の改
良さｉｔた熱可塑１！１−ωＪ脂わ１成物に関するもの
である。

従来スチレン、無水マレイン酸及びゴム質重合体からな
るクラフト共重合口・は多方面に応用されており、芳香
族ポリカーボイ〜）−との複合化により１岨熱性、耐衝
撃性ともに向上する事も知られている。（特開昭５６−
９２９５０５）。

しかし、芳香族ポリカーボネートυ？Ｊ脂との複合ｆヒ
（１“ＴＪ　Ｉ肘訂ｌ酸物においても芳香族ポリヵーボ
イ・ｌ（＋’Ｊ指に対してＡＢＳ樹脂等のゴム強化＃Ｊ
脂かその組成物において過半を占める場合はゴムの分１
１父力・留く、面１熱１１“、面１佃ｉ１窄１生等に関
して満足すべき物性を有する組成物は提案されていない
。

本発明者らは、芳香族ポリカーボネート樹脂と、ビニル
芳香族化合物、不飽和ジカルボン酸無水物及びゴム質重
合体とから成るグラフト共重合体との！１１成物におい
ては、後者が過半を占める場合においてもゴム成分の領
域がよく分散゛した安定な、且つｉＮＨ熱性に優れた組
成物を与える事を見出したが、耐？ｆｆｉ　（Ｍ強度に
おいて充分でなく、この点の技術改良が痛感された。

本発明者らはかかる状況に鑑み鋭意検討した結果、上記
グラフト共重合体にＩＩ１溶し易くかつ充分な耐１１ｔ
ｉ撃性を賦与し得る改質剤として、メタクリル酸エステ
ル系複合改質剤を用いることにより、従来の欠点が改善
されることを見出したが、実際の射出成＋１ｂにおいて
１１１１“１％強度の成形値にすることにより著しく数
音出来ることを見出し本発明を完成した。

すなわち本発明は ＾　ゴム質重合体５〜５０重量部に対してビニル芳香族
化合物９５〜６５重量部及び不飽和ジカルボン酸無水物
５〜３５重量部の合計ｔＢｌ　ジエン系ゴム質重合体１
０〜６０重量部に２１’　Ｌ、ビニル芳香族化合物２０
〜８０爪量部及びメタクリル酸エステル系単量体８０〜
２０重量部の合７１ｉ　ｏ　ｏ重量部がグラフト共重合
された複合改質剤と、 Ｃ）　芳香族ボリカーボイート樹脂 とからなり、］二記Ｈ、（Ｂ＋　、　＜Ｔｌ成分の割合
が（Ａｌ成分９５〜５０市量部とｆＢｌ成分５〜５０重
量部からなるｌ昆合物９０〜４０重量％に対しＣ）成分
が１０〜６０爪量％でありＣ）成分と四成分の溶融粘Ｑ
！−ノ比カ１−１６　（／ｆａ　ＪＭ　２４０℃、荷重
６０ｊｇにおいて）であることを特徴とする耐Ｉｌｌ＋
！耐衝撃性樹脂組成物である。

本発明の目的を達成するためには、本発明の構成成分で
ある上記穴、ｆＢｌ、Ｃ）成分が不可欠である。すなわ
ち、本発明の特徴は四成分のグラフト共重合体と、Ｃ）
成分である芳香族ポリカーボネート樹脂の相溶性を改善
するためｆＢｌ成分で　−あるメタクリル酸エステル系
複合改質剤を使用することにあり、溶解度パラメーター
はＨｉ　Ｉ　ｄ　’３　ｂ　ｒ　ａ　ＩＩ　ｄの方法に
より算出すると、＾成分のグラフ１−共重合体が約８５
であり、（Ｂ）成分のメタクリル酸エステル系改質剤が
８９であり、　Ｇｌ成分である芳香族ポリカーボネート
（ｓ′ＩＪ脂が約９８であり、この（均のメタクリル酸
エステル系複合改質剤の同性はｆＡｌのグラフ１−共重
合体とＣ）の芳香族ポリカーボネート１司脂の中間の（
′−ｒ性を有し、囚のグラフｌ　Ｒ重合体とＣ）の芳香
族ボリカーボ不−１−もｌＪ脂の界面を補強し脆性破断
を抑える効果を有することを示している。

又囚のグラフ１−共重合体とＣ）の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の溶融粘度を出来るだけ近つけること特に低粘
度ポリカーボネート樹脂を用いることが低ｒ品で射出成
形した場合でも落錘１町撃強度の凹下を防ぐことが出来
る。

本発明で用いら」Ｌる＾成分であるグラフト共重合体は
、ビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン酸無水物とゴ
ム′ｒｔ　重合体よりなるものであり、ビニル芳香族化
合物として有用なものはスチレン、Ｃ−メチルスチレン
、Ｉｌ＋−メチルスチレン、１１−メチルスチレン、α
−メヂルスチレン、ｐ−クロルスチレン、２．４−ジク
ロルスチレン、２，５−ジクロルスチレン、およびこれ
らの類似物が含まれる。さらに所望により、これらのビ
ニル芳香族化合物の２秤類またはそれ以」二の混合物も
使用することが出来る。

不飽和ジカルボン酸無水物としては無水マレイン酸がイ
ｊ用であり、又イタコン酸、ンＩ−ラコン酸、メサコン
酸、エチルマレイン酸、メチルイタコン酸、クロルマレ
イン酸などの無水物も使用出来る。

ゴム質重合体として代表的なものを例示すれはプクシエ
ンゴム、ブタシエシースチレンゴム、ブタジェン−アク
リルゴム、インプレンゴム、イソグレン−スチレンゴム
、イソプレン−アクリルゴム、アクリルゴム、スチレン
ーブタジエンフロソクゴムあるいはエチレン−プロピレ
ン共重合ゴムなどがある。さらに第三七ツマ−として上
記モノマーと共重合可能なビニル化合物例えば、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸、メチルメタクリレートなど
も使用出来る。本発明に於ける四成分中のビニル芳香族
化合物９５〜６５ｉｉ量部に苅して不飽和ジカルボン酸
無水物は５〜３５重石部が望ましく、３５重量部をこえ
ると脆性破断を起し易くなり、又５重置部より少ないと
組成物の耐熱性が瞳端に低くなるので望ましくない１．
ゴム質重合体はビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン
酸無水物との合計１００重量部に苅して５〜５０重県部
が望ましい。５重用部未満ては耐重撃性に劣り、５０重
量部をこえると血Ｊ　ＰＩ！　ｌ’ｌ−が低下するのて
女子ましくない。

本発明における（Ａｌ成分のグラフト共重合体の溶融粘
度（／１．ｉ冒１”２４０　ｃ、荷重６０１ｐ　＆Ｃｉ
６　イテ）は好ましくは０．４　Ｘ　１０’ボイズ〜Ｉ
　Ｘ　１０’ボイスである。

本発明の（Ｂｌ成分であるグラフ１共重合された複合改
質剤は、ジエン系ゴム質重合体にビニル芳香族化合物及
びメククリル酸エステル基単用体の混合物がグラフト共
重合されたものであり、ビニル芳香族化合物としては、
スチレン、０−メチルスチレン、１１］−メチルスチレ
ン、ｌ）−メチルスチレン、α−メチルスチレン、１）
−クロルスチレン、２，４−シクロルスチレンオヨヒこ
れらの類似物が含ま、！する。これらのビニル芳香族化
合物の２種頬またはそれｌ−，１，、Ｊ−の混合物も使
用することが出来る。

メタクリル酸エステ／Ｉ／系ｔ１！　吊体としては、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、イシフ”
ロピルメタクリレ−１・、プロピルメタクリレート、グ
チルメタクリレート、インブチルメタクリレート、も−
プヂルメタクリレ−１、ペンシルメタクリレ−１および
類似物が含まれる。又これらの２行・項以」−の、１？
今物も使用することが出来る。

ジエン系ゴム質重合体としてはブタジェンゴム、ブタジ
ェン−スチレンゴム、ブタジェン−アクリルゴム、イン
プレンゴム、イソグレン−スチレンゴム、スチレンーブ
タジエンフロノクゴムなどが１更用出東る。本発明に於
けるｆＢｌ成分のビニル芳香族化合物２０〜８０重層部
に対してツタクリル酸エステル１１１体は８０〜２０市
量部が望ましい。又ジエン系ゴム質重合体はビニル芳香
族化合物とメタクリル酸エステ／Ｉ／系単番孜体との合
ｉｉ１１００重量部に苅して１０〜６０市−１部が望ま
しい。ｌＯ市ｆｉ１１部製下ではｊ…１衝撃１生に劣り
、６０中ｉ’ｌ：’、　！’ｆｌ（をこえると１１ｉｉ
Ｊ　＃！　１１：が低下するので好ましくない。

］Ｉ３）成分のメタアクリル酸エステル系接合改質剤は
公知の方法で製Ｊ告出来る。

本発明に使用する（Ｉ３）成分の内で特に９部才しいも
のとしては、多層１苦〕告をしているジエン系ゴム、ビ
ニル芳香族化合物及びメタクリル酸エステル系９１量よ
りなる複α改質剤である。多層１１♂ｉ造としては中・
０部に硬Ｒ層があり、第２層１こジエン糸ゴムで構成す
る軟質層があり、更にその表面層は硬質層で１７１）成
されたものであり、各層は実質的に結合さ、れた重合体
を形成していて、該硬質層がビニル万一「族化合物又は
メククＩＪ／し酸エステル系９１量体の単独又は混合物
の重合体により形成されているものである。かかる多層
構造を有するメタアクリル酸エステル系ｒμ合改′質剤
としてはローム・アンド・ハースｌ製商品名アクリロイ
ドＫＭ６５３等が市販さｉｔており、本発明の目的に有
効に使用し得る。

本発明に使用するＣ）成分である芳香族ポリカーボネー
ト樹脂としては、例えば２，２−（４，４’−シヒドロ
キシンフエニル）フロパンをジヒドロキシ成分としてエ
ステル交換法もしくはフォスゲン法により得られるもの
があげらｔＬる。

本発明におけるＣ）成分である芳香族ポリカー（温度 ボネ−）　ｔｌｉＪ脂の溶融粘７０　’Ｃ、荷重６０１
９において）は好ましくはｏ、　ｓ　ｘ　ｉ　ｏ″ボリ
ズ〜１×１０’ボリズである。

本発明に於て、聞成分のグラフ［・共重合体とＩＢ＋成
分のメタクリル酸エステル系複合改質剤の割合は囚成分
９５〜５０重量部に対してｆＢｌ成分５〜５０重は部が
好ましく　、ｆＢｌ成分が５Ｍ量部未満では耐雨撃性向
上効果が低く、５ｏ１ｒｔＩｊｉ部をこえるとｆｆ１ｌ
　ｍ性の低下が著しい。Ｃ）成分の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の重量分率は囚成分と同成分との合計９０〜４
０重歌％に対して１０〜６０　’；１　ノλ％が好まし
く、６０重量％をこえると経済的に不利であり、１０重
量％より少ないと、１ｎｉＪ　ｉｔｌ／Ｖ性及び耐衝撃
性とも著るしく低くなる。

又本発明ＪＩ１．ｌ成物にお酸物囚成分であるグラフト
共重合体とＣ）成分である芳香ｂ、ポリカーボネート樹
脂の溶１：’Ａ：枯度の比（Ｔ＋　／内）が１〜１６の
範囲であり、（：＋／（んが１６以−１−になると成形
温度が低い場合（例えば２４０’Ｃ）成形特剪断応力が
強く１動き、流動方向に大きな配向歪が生じしかも著し
い層状１１１り造をとり、衝撃強度に著しい悪影響を与
える。又Ｃ＋　／　＋Ａ＋が１以下になると耐熱性及び
耐衡撃１１．共著しく低下する。

本発明における溶融粘度とは島ｔｌｔ製作所製１１化式
フローテスターを用い温度２４０℃、荷重６０　ｋｑ　
／　ｔ４、ノス゛ル径１０絹、長さＩＱｍｚの条件下で
ｆｆ１ｌｌ定した（１αである。

本発明組成物はｍｌ記したそれぞれ囚グラフ１−共重合
体、＋Ｉ３＋メククリル酸エステル系複合改質剤および
Ｃ）芳香族ポリカーボネート樹脂を０口記特定の割合で
ブレンドして得らメ１．るものであるが、この際のブレ
ンド法としては粉末ブレンド、溶液ブレンドもしくはベ
レットブレンドあるいは押出機、ニーダ−もしくはバン
バリーミキサ−などの任意の方法が採用できる。さらに
望むならばこのブレンド時において本発明組成物には酸
化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、ａｉ　
ｍ；剤、可塑剤、滑剤、ガラス繊ｉｆｌ：の如ぎ無機充
填剤などを添加することもできる。

かくして得られた本発明組成物は押出成形ないしは射出
成形などの任意の成形法を適用して成形品、フィルムま
たはシートなどに加工されて、７Ｆ５℃用品、自動車部
品、食品用容）ｌｉ、医療用器具、事務器および精密機
器関係、とくに耐熱性および耐ｉｌｉ　Ｈ性を生かした
分野での幅広い利用が期待される。

次に、本発明を実施例に従って具体的に説明する。

（ＩＩシ、本発明は、次の例によって限定されるもので
はない。

実施例１、比較例１ スチレン及０：　、＋ｇ　ｙＪ＜マレイン酸のジエン系
ゴムグラフ１−市合１イ・（Ｌシート　Ｉ−ＩＩ　−８
ＭＡ　１ｆ７ｊ脂と略称）であるダイラーク３５０（ア
ーコン」製１ｆｉ碑！名、無水マレイン酸約１．４　＋
Ｊｊ　９’ｔ％、ポリシタジエン約１４　市４７（％）
のベン１１３８重量％、メククリル酸エステル系Ｆ＋ｉ
合改゛Ｕ剤アクリロイドＫＭ６５３（ローム・アンド・
ハース社Ｊνメチルメククリレート／）゛クジエン／ス
チレンの１Ｉｌｔ昂り七３３　／４８／１９）の粉末状
樹’Ｏ’８１２重ω％及Ｏ−乃香族ポリカーボネー１樹
脂ニーピロンＳ　−３０００（三菱瓦１１１ｉ化学製）
の粉末向脂５０重沿％をＪ：く混合し、４０Ｘ押出機（
−輔スクリユー）を用い、２６０℃で溶融混練押出しを
（ｊない、複合化ベレットを調゛１；寥した。又比較例
として芳香族ポリカーボネー１４．ｊｊ脂ニーピロンｓ
　−３０００の代りに５−ｔｏｏｏを用い同様にして複
合化ベレットを調整した。更にこれらの複合ベレ。

ｔこより測定した。

ト ＋衝撃強度及び落＠衝撃強度の成形温度依存性が非常に
小さい。

実施例２ 表−１に示されたポリカーボネート樹脂を用いた以外は
実施例１と同様にして組成物及び試験片を作成し性能試
験を行なった。結果を表−１に示す。

実施例３ 表−１に示されたポリカーボネートを用いたｌＪ外は実
施例１と同様にして組成物及び試験ハを作成し性能試験
を行なった。結果を表−１に示す。

いづれも衝撃強度の成形温度依存性が小さい。

表−１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆＡ＋　ゴム質重合体５〜５０重量部に列してビニル芳
   占族化合物９５〜６５市保部及び不飽和ジカルボン酸ｊ
   ｊｉｌｉ水物５〜３５重量部の合計１００重量部がグラ
   フト共重合されたグラフ１共市合体と ＩＢＩ　ジエン系ゴム質重合体１０〜６０重量部に列し
   てビニル芳占族「ヒ合物２０〜８０重爪部及びメタクリ
   ル酸エステ／１／系ｊ１５．　ｉｉｊ体８０〜２０重茄
   部の合計１００重示部がグラフト共重合された複合改質
   剤と Ｃ）　芳香族ボリカーボ不−１樹脂 とからなり、上記面、（Ｉ３）、Ｃ）成分の割合が固成
   ９０〜４０重量部と＋Ｂｌ成分成分５註５０らなる混合
   物９０〜４０重量％に苅しＣ）成分が１０〜６０重量％
   であ１）Ｃ）成分と囚成分の溶融粘度の比が工〜１６（
   温度２４０℃，荷重６０に７において）であることを特
   徴とする１可熱ｌｌ１ｉ４肖撃性樹脂組成物。