JPS6011559A - 反応染料およびその製造法と用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な反応染料、その製造方法ならびに繊維材
料の染色または捺染のためのその使用に関する。

反応染料による染色の実用分野では染色品質に対する要
求水準ならびに染色工程の経済性に対する要求水準が近
来とみに高度化してきている。このため、改良された特
性、特に適用性に関して向上された特性を有する新規な
反応染料の提供がますます強く望まれてぃる。

常温パッド・バッチ法による木綿の染色のために低い染
色温度に適応する十分な直接性を有しかつ同時に非固着
部分の洗浄除去性の良好な反応染料が現在必要とされて
いる。かかる反応染料はさらに所要滞留時間が短かくて
すむ高い反応性を有することおよび特に高い固着率の染
色を可能ならしめることが必要である。従来公知の染料
ではこれらの要求を十分に満足させることはできなかっ
た。

したがって本発明の目的は上記の必要特性を高度に有す
る常温パッド・バッチ法のだめの新規な改良された反応
染料を提供することである。なかんづく、高い固着率と
高い繊維−染料結合安定性とを有し、しかも繊維に固着
されない部分が容易に洗い出すことのできる新規染料を
提供することである。さらに染色堅ろう性が全般的に良
好な、例えば耐光堅ろう性および湿潤堅ろう性のすぐれ
た染色物を与える新規な反応染料を提供することである
。

しかして、ここに本発明によって下記に定義される反応
染料によって上記の目的が達成されうることが見出され
た。

本発明の対象となる反応染料は下記一般式４式％： 式中、 Ｄはモノ−またはポリアゾ系、金属錯塩アソ系、アント
ラキノン系、フタロシアニン系、フォルマザン系、アゾ
メチン系、ジオキサジン系、フェナジン系、スチルベン
系、トリフェニルメタン系、キサンチン系、チオキサン
トン家、ニドロアリール系、ナフトキノン系、ピレンキ
ノン不才たはべりレンチトラカルボイミド系の染料の残
基、 Ｒ１とＲ２とは互に独立的に水素または場合によっては
置換されたＣ１−４−アルキル基、Ｘｌは未置換または
置換されたアミノフルオロ−３−トリアジン基、そして Ｘ２は直接的に−Ｎ（Ｒ２）−架橋メンバーを介して染
料残基りに結合されている複素環式反応基、ただし未置
換または置換されたアミノフルオル−ｓ−トリアジン基
を除外する、を意味する。

式（１）中の残基りは慣用的に置換されていてもよい。

残基りに存在しうるかかる置換基の例としては下記のも
のが挙げられる＝ １乃至４個の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル；１
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基たとえばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロホキうまたはブ
トキシ；１乃至８個の炭素原子を有するアシルアミノ基
たとえばアセチルアミノ、プロピオニルアミノまたはベ
ンゾイルアミノ；アミノ；１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルアミノたとえばメチルアミノ、エチルアミノ
、プロピルアミノ、イソプロピルアミノまたはブチルア
ミノ；フェニルアミノ、Ｎ、　Ｎ−ジーβ−ヒドロキシ
アエチルアミノ、Ｎ。

Ｎ−ジ−β−スルファトエチルアミノ、スルホベンジル
アミノ、Ｎ、Ｎ−ジスルホベンジルアミノ；アルコキシ
基中に１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシカルボ
ニルたとえばメトキシカルボニルまたはエトキシカルボ
ニル：１乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニ
ルたとえばメチルスルホニルまだはエチルスルホニル；
トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ハロゲンたとえ
ば塩素、フッ素または臭素；カルバモイル、アルキル基
中に１乃至４個の炭素原子を有するＮ−アルキルカルバ
モイルたとえばＮ−メチルカルバモイルまたはＮ−エチ
ルカルバモイル；スルファモイル、■乃至４個の炭素原
子を有するＮ−アルキルスルファモイルたとえばＮ−メ
チルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−
プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルスルファモ
イルまたはＮ−プチルスルファモイノ呟Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−スルファモイル、Ｎ、Ｎ−シー（β−
ヒドロキシエチル）−スルファモイル、Ｎ−フェニル−
スルファモイル；ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシ、
スルホメチルまたはスルホ。好ましくは残基りは１つま
たはそれ以」二のスルホン酸基を有する。Ｄがアゾ染料
の残基である式（１）の反応染料は置換基として特にメ
チル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、
ベンゾイルアミノ、アミノ、塩素、臭素、ウレイド、ヒ
ドロキシ、カルボキシ、スルホメチル捷たはスルホを含
有する。

ロゲン、ヒドロキシ、シアノ”ｔＣ，−４−アルコキシ
、カルボキシまたはスルホによってさらに置換されてい
てもよい、この場合の１１゜とＲ４の具体例としては次
のものが示されるメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、５ｅＣ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、カルボキシメチル、β−カルボキシエチル、β−カ
ルボキシプロピル、メトキシカルボニルメチル、エトキ
シカルボニルメチル、β−メトキシエチル、β−エトキ
シエチル、β−メトキシプロピル、β−クロルエチル、
γ−ブロムプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒド
ロキシブチル、β−シアノエチル、スルホメチル、β−
スルホエチル、アミノスルホニルメチルおよびβ−スル
フオドエチル。

好ましくはＲ１とＲ２とは互に独立的に水素、メチルま
たはエチルを意味する。

フルオル−１，３，５−ｔ−リアジニル基Ｘ１内の未置
換または置換されたアミノ基としては次のものが考慮さ
れる。−ＮＦ２、アルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキ
ルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジシク
ロアルキルアミノ基、アラルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、混合置換されたアミノ基たとえばＮ−アルキル
−Ｎ−シクロへキシルアミノ基およびＮ−アルキル−Ｎ
−アリールアミノ基、さらには縮合付加された炭素環式
環をさらに有していてもよい複素環を含有するアミノ基
ならびにそのアミノ窒素原子がＮ−複素環式環の環員で
あるアミノ基（この場合その環は場合によってはさらに
他のへテロ原子を含有していてもよい）。上記における
アルキル基は直鎖状または分校状の低分子まだは高分子
のアルキル基でありうる。好ましいのは１乃至６個の炭
素原子を有するアルキル基である。シクロアルキル基、
アラールキル基およびアリール基の例としては特にシク
ロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、フェニル基
およびナフチル基が考慮される。複素環式基の例として
は特にフラン基、チオフェン基、ピラゾール基、ピリジ
ン基、ピリミジン基、キノリン基、ベンズイミダゾール
基、ベンズチアゾール基およびベンズオキサゾール基が
挙げられる。そしてそのアミノ窒素原子がＮ−複素環の
環員であるアミノ基の例としては他のへテロ原子として
窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含有していてもよ
い６負のＮ−複素環式化合物の残基が特に好ましいもの
として挙げられる。上記したアルキル基、シクロアルキ
ル基、アラールキル基およびアリール基、また複素環式
基ならびにＮ−複素環式環はさらに例えば次のごとき基
によって置換されていてもよい。

ハロゲンたとえばフッ素、塩素または臭素；ニトロ、シ
アノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモ
イル、ｃ＋−４−アルキル、ｃ、−４−アルコキシ、ア
シルアミノ基たとえばアセチルアミノまたはベンゾイル
アミノ、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメ
チルまだはスルホ。

上記のごときアミノ基の具体例を特に示せば次のもので
ある。

−ＮＨ２、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミ
ノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキシルアミ
ノ、β−メトキシエチルアミノ、γ−メトキシプロピル
アミノ、β−エトキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、β−クロルエチルア
ミノ、β−シアノエチルアミノ、γ−シアノプロピルア
ミノ、β−カルボキシエチルアミノ、スルホメチルアミ
ノ、β−スルホエチルアミノ、β−ヒドロキシエチルア
ミノ、Ｎ、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ、γ−ヒド
ロキシプロピルアミノ、ベンジルアミノ、フェネチルア
ミノ、シクロへキシルアミノ、フェニルアミノ、トルイ
ジノ、キシリジノ、クロルアニリノ、アニシジン、フェ
ネチジン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−
Ｎ−フェニルアミノ、２−１３−または４−スルホアニ
リノ、２．５−ジスルホアニリノ、４−スルホメチルア
ニリノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ、２−１３−または
４−カルボキシフェニルアミノ、２−カルボキシ−５−
スルホフェニルアミノ、２−カルボキシ−４−スルホフ
ェニルアミン、４−スルホナフチル−（１）−アミノ、
３，６−シスルホナフチルー（１）−アミノ、３，６．
８−トリスルホナフチル−（１）−アミノ、４，６．８
−トリスルホナフチル−（１）−アミノ、１−スルホナ
フチル−（２）−アミノ、１．５−ジスルホナフチル−
（２）−アミノ、６−スルホナフチル−（２）−アミノ
、モルホリノ、ピペリジノまたはピペラジノ。

複素環式反応基Ｘ２は脱離可能な原子または脱離可能な
基によって置換された４員、５員捷たは６員の複素環式
基である。好ましくはＸ２はハロゲントリアジン基また
はハロゲンピリミジン基である。ただし、Ｘｌが意味す
るものと同じである未置換または置換されたアミノフル
オル−ｓ−トリアジン基は除外される。この複素環式反
応基Ｘ１は直接的に、すなわちその低中間メンバーの介
在なしに架橋メンバー−Ｎ（Ｒ，）−に結合されている
。

Ｄがモノアゾまたはジスアゾ染料の残基または金属錯塩
アゾ染料の残基である式（１）の反応染料が好ましい。

この場合、２つの基−Ｎ　（Ｒ１）　−Ｘ、と−Ｎ（Ｒ
２）−Ｘｔ　とは別々のあるいは同じ出発成分（ジアゾ
成分とカップリング成分）の残基に結合してい柘よい。

基−Ｎ（Ｒ１）−ｘｔ　と−Ｎ　（Ｒ２）−Ｘ２とがそ
れぞれ１つの成分すなわちジアゾ成分まだはカップリン
グに結合しているのが好ましい。この場合には、その反
応染料は例えば下記式（１ａ）を有する。

２つの基−Ｎ　（Ｒ１）　−ｘｌ　と−Ｎ　（Ｒ２）−
ｘｔとが１つの出発成分Ｄ（ジアゾ成分）またはＫ（カ
ップリング）の同一残基に結合している場合にはその残
基は特にカップリング成分にでおる。この場合の反応染
料は下記式（１ｂ）で表わされる。

Ｄ−−Ｎ＝Ｎ−に−Ｎ−Ｘ２ １ さらに、残基りまたはＫがさらになお１つの反応基を含
有しているような式（１ａ）の反応染料ならびに残基り
がさらになお１つの反応基を含有しているような式（１
ｂ）の反応染料も考慮される。したがって、反応染料に
は二反応性および四反応性および四反応性染料も包含さ
れる。ＸｌおよびＸ２と同様Ｋ、ＤＪたはＫに含有され
ているそれら付加的反応基はアミノ基を介しであるいは
他の態様で、たとえば直接結合によって、ＤないしはＫ
に結合されていてよい。上記説明はジスアゾ染料および
金属錯塩アゾ染料についても同様に該当する。

好ましいのは下記式伐）の反応染料である。

式中、２つの基２は三者互換的にＸｌまたはＸ２であり
、ここでＸｌとＸ２とは式（１）において記載した意味
を有する。Ｒ３は水素、メチルまたはエチルである。ベ
ンゼン環へは場合によってはさらに置換されていてもよ
い−同じく下記式（３）の反応染料も好ましい。

式中、２つの基２は三者互換的にＸＩ　ｔたはＸ２であ
り、そのＸｌ　とＸ２とは式（１）において記載した意
味を有し、そしてベンゼン環Ａは場合によってはさらに
置換されていてもよい。

特に好ましいのはベンゼン環へがさらには置換されてい
ない式（２）の反応染料ならびにベンゼン環Ａがさらに
は置換されていない式（３）（４） 式中、２つの基２は三者互換的にＸｌまたはＸ２であり
、そのＸ、とＸ２とは式（１）において記載した意味を
有する。

さらに好ましい本発明による反応染料は、Ｘ、が未置換
まだは置換されたアミノフルオル−ｓ−トリアジン基で
ありそしてＸ２が未置換または置換されたアミノ−また
はアルコキシ−クロロ−ｓ−トリアジン基あるいはハロ
ゲンピリミジン基まだはハロゲンピリミジン基である式
（１）ならびにその他上記した構造式の反応染料である
。

本発明の反応染料のうちで特に好ましいものけ下記に該
当する反応染料である。

Ｘｌが下記式ＣＩ）の基 百 〔式中、Ｒ４とＲ６とは互に独立的に水素、Ｃ１−４−
アルキル（これは場合によってはハロゲン、シアノ、ｃ
、−４−アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ
またはスルファトによって置換されていてもよい）、ベ
ンジル、フェネチル、シクロヘキシル、フェニル（これ
は場合によってはハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフル
オロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ１−４
−アルキル、Ｃ１−４−アルコキシ、Ｃｌ−４−アルカ
ノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイド、ヒドロキ
シ、カルボキシ、スルホメチルまたはスルホによって置
換されていてもよい）またはナフチル（これは場合によ
ってはハロゲン、ニトロ、Ｃ１−４−アルコキシ、Ｃｌ
−４−アルカノイルアミノ、ヒドロキシ、カルボキシま
たはスルホによって置換されていてもよい）を意味する
か、あるいはＲ４とＲ５とはアミノ窒素原子と一緒でモ
ルホリノ基、ピペリジノ基またはピペラジノ基を形成す
る〕であり、そしてＸ２が下記式（ＩＩ）の基 α （式中、Ｒ４′とＲＫとは互に独立的にＲ４およびＲ６
と同じ意味を有する、ただしＲ４およびＲ５とは独立的
である）であるか、あるいは下記式（ＴＩＴ）の基 １ α （式中、Ｑは場合によってはハロゲン、ヒドロキシ、シ
アノ、Ｃ０−４−アルコキシ、Ｃ１−４−アルコキシ−
Ｃ１−４−アルコキシ、Ｃｌ−４−アルコキシカルボニ
ル、カルボキシ、スルホ、スルファト、スルファモイル
、カルバモイル、シクロヘキシルまたはフェニルによっ
て置換されていてもよいＣ１−６−アルキル基を意味す
る）であるか、あるいは下記式％式％） （式中、Ｔ１は水素、塩素、フッ素、シアノ、ニトロ、
メチルスルホニルまたはメチルスルフィニル、 Ｔ２は水素、メチル、塩素、フッ素、メチルスルホニル
、ＮＨ２あるいはアルキルアミノ基、シクロアルキルア
ミノ基、アラールキルアミノ基丑たはアリールアミノ基
、そして Ｔ３は水素、塩素、フッ素、メチルスルホニルまたはメ
チルを意味するが、ただしＴ１、Ｔ２、Ｔ３のうちの少
なくとも１つは塩素寸たはフッ素である）である反応染
料。

上記した式（２）、（３）、（４）の反応染料のほかに
、さらに下記式の反応染料が好ましい反応染料の代表例
としてあげられる： （２７） （２８） ２２ （１０） ５Ｏ３Ｈ ８ｏ、Ｈ （１６） （３１） 葺ｎ （２２） （３３） （３２） （３４） Ｓｏ、Ｈ （３０） （３２） （３５） （ＣＩ（２１四７１■−Ｘ２ （ＣＨ，、づｉ　Ｎ１（−Ｘ２ （３７） （３６） （３６） （３７） Ｎｌｉ−Ｘ。

（３８） （４４） （３９） ｏ３Ｈ （４７） （４１） （４０） 上記式（５）乃至（４７）において、基Ｒ２２、Ｒｔｓ
　、Ｒ４４およびＲ４７は水素またはｃ、＋＋４−アル
キル；残りの基Ｒ６乃至Ｒ２＋’ｔＲ２３乃至Ｒ３□、
Ｒ３４乃至Ｒ４１”ｔ　Ｒ４３乃至Ｒ４６およびＲ４Ｂ
乃至Ｒ５３は水素、’　Ｃ１−４−アルキル、ｃＩ−４
−アルコキシ、Ｃ１−４−アルカノイルアミノ、ウレイ
ドまたはハロゲンを意味し、同一の式に属するＲ６、Ｒ
７・・・等は互に独立的に上記の意味を有するものであ
る；ＸｌとＸ２および場合によってはＸ、３は式（■）
、（６）、（■）、（ＩＶ）において前記した意味を有
する；そしてベンゼン環へは場合によってはさらに置換
されていてもよい。好ましくは基Ｒ２２、Ｒ３３、Ｒ４
４、Ｒ４７は水素、メチルまたはエチルを意味しそして
他の基Ｒ６乃至Ｒ２＋、・・・等は水素、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ウレイドま
たは塩素を意味する。

式（５）、（６）、（１０）乃至（１２）、（２７）、
（２８）、（３３）、（３８）、（４０）　の反応染料
の中のベンゼン環はさらに置換されていないのが好まし
い。式（５）乃至（４７）における基Ｘ、とＸ２および
場合によってはＸ３も置換されうる。

式（２）および（３）の好ましい反応染料においてもベ
ンゼン環Ａはさらに置換されていないのが好ましい。こ
の場合、ジアゾ成分としては特に１，３−フェニレン−
４−スルホン酸、１゜４−フェニレンジアミン−２−ス
ルホン酸、１１４−フェニレンジアミン−２，５−ジス
ルホンまりｉｊ：１，３−フェニレンジアミン−４，６
−ジスルホン酸が使用される。式（２）中の基Ｒ８は特
に水素、メチル１だはエチルが好ましい。

特に好ましい式（１）乃至（４７）の反応染料は、Ｘｌ
が式ｆｆ）の基であり、その式（Ｉ）中のアミノ基−Ｎ
Ｒ４Ｒ，が−ＮＨ２、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ
、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−スル
ホエチルアミノ、フェニルアミノ（これは場合によって
はそのフェニル核において窒素、メチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、アセチルアミノ、ヒドロキシ、カルボ
キシ、スルホメチルまたはスルホによって置換されてい
てもよい）、Ｎ−Ｃ１−２−アルキル−Ｎ−フェニルア
ミノ（これは場合によってはそのフェニル核において塩
素、メチル捷たはエチルによって置換されていてもよい
）、Ｎ−スルホ−０１−４−アルキル−Ｎ−フェニルア
ミノ（これは場合によってはそのフェニル核において塩
素、メチルまたはエチルによって置換されていてもよい
）Ｎ−ヒドロキシ−Ｃ１−４−アルキル−Ｎ−フェニル
アミノまたはスルホナフチルアミノであり、そしてＸ２
が２，４−ジノルオル−５−クロルピリミジル−（６）
基であるものである。

さらに、式（１）中の２つの基−Ｎ（Ｒ＋　）　Ｘｌ　
と−Ｎ（Ｒ２）−Ｘ２の一方または両方が下記式（４８
）の基を介して発色団に結合している式（１）の反応染
料も考慮される： ＮＳ、、、Ｎ　（４８） α（Ｆ） この場合、基−Ｎ　（Ｒ＋　）　−Ｘｌ　または−Ｎ（
Ｒ２）−Ｘ２はＢに結合されている。Ｂは場合によって
は置換されていてもよい脂肪族または芳香族の架橋メン
バーである。この架橋メンバーＢは好ましくはアルキレ
ン基またはアリーレン基である。すなわち、Ｂは長鎖（
たとえば炭素原子１０個またはそれ以上の）あるいは短
鎖の、直鎖状または分枝状のアルキレン基でありうる。

特にエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレンまた
はシクロヘキシレンのととき２乃至６個の炭素原子を有
するアルキレン基が考慮される。Ｂがアリレーン基でち
る場合には、それは例えばナフチレン基、ジフェニルま
たはスチルベンの残基あるいは特に好ましくはフェニレ
ン基である。

架橋メンバーＢはさらに置換基を□有していてもよい。

たとえばフッ素、塩素、臭素のごときハロゲン原子、メ
チル、エチル、プロピルのととき１乃至４個の炭素原子
を有するアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロピルオ
キシ、イソプロピルオキシのごとき１乃至４個の炭素原
子を有するアルコキシ基、カルボキシまたはスルホを含
有しうる。

式（１）の反応染料の製造方法は、下記式の染料または
その前駆生成物を基Ｘ１　とＸ２とを導入するだめの反
応成分と反応させて式（１）の反応染料に導くか、ある
いは得られた中間物質を所望の目的染料に変換し、そし
て場合によってはそのちとさらに変換反応を行なうこと
を特徴とする。

好捷しいアゾ染料の製造の場合にはジアゾ成分とカップ
リング成分とは合計２つのアミノ基−Ｎ（Ｒ，）Ｈと　
−Ｎ　（Ｒ２）　Ｈとを、そして場合によってはさらに
別のアシル化可能なアミノ基を含有していなければなら
ない。場合によっては、そのアセチルアミノ基またはニ
トロ基カハロゲントリアジン、ハロゲンピリミシン等と
の縮合の前にケン化または還元によってＮＨ２基に変換
されるような対応するアセチルアミノ化合物またはニト
ロ化合物を使用することができる。反応基Ｘ、とＸ、と
の導入はアシル化可能なアミノ基を含有している染料ま
たは染料前駆物質を繊維反応性ハロゲン化アシル化剤と
縮合することによって実施される。前駆物質から出発し
て目的染料を製造する場合には、はとんどの場合カップ
リングによりアゾ染料が導かれる。

」１記製造法の各個の工程は種々の順序で実施しうるの
で、製造法には種々の実施態様または変法が可能である
。一般的には反応は順次段階的に実施される。その場合
、各反応成分間の個々の反応順序は特定の条件を考慮し
て決定するのが有利である。ある特定の条件下ではハロ
ゲントリアジン基またはハロゲンピリミジン基等の加水
分解が生じるから、アセチルアミノ基を含有している中
間生成物はそのアセチル基を分離するために、アミノジ
フルオルトリアジンまたはトリフルオノしトリアジン基
ミン合する前にケン化されなければならない。場合によ
ってはひき続き行なわれるその他変換反応としては例え
ば後からのジハロゲントリアジニル基とアミンとの反応
が考えられる。アミンＨＮＲ４Ｒ５と２．４．６−　ト
リハロゲン−ｓ−トリアジンとジアミノベンゼンスルホ
ン酸とから二次縮合生成物を製造する場合に、トリハロ
ゲントリアジンとアミンとの反応を先に実施するのが有
利か或いはジアミノベンゼンスルホン酸との反応を最初
に実施するのが有利かは場合によって異なり、主として
反応に使用されるアミノ化合物の溶解性およびアシル化
されるべきアミノ基の塩基度とによって決まる。最も重
要ないくつかの製造法の実施態様は後記実施例に記載さ
れている。

以下にＤがモノ−またはポリアゾ染別の残基である式（
１）の好ましい反応染料の製造のだめに使用しつる出発
物質を具体例によって示す。

ジアゾ成分 １．３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン
、１，３−ジアミノ−４−クロルベンゼン、１．３−ジ
アミノ−４−メチルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−
エチルベンゼン、１，３−ジアミノ−４−メトキシベン
ゼン、１．３−ジアミノ−４−エトキシベンゼン、１，
４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、１，４−ジアミノ
−２−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−エト
キシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−クロルベンゼン
、１．４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１，
４−ジアミノ−２，５−ジエチルベンゼン、１，４−ジ
アミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼン、１，４−
ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、１，４−ジア
ミノ−２，５−ジェトキシベンゼン、２．６−シアミツ
ーナフタリン、１，３−ジアミノ−２゜４、６−　トリ
メチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３，５，６−
チトラメチルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−ニトロ
ベンゼン、４．．４．’　−ジアミノスチルベン、４，
４′　−ジアミノジフェニルメタン、４．．４’　−ジ
アミノビフェニル（ベンジジン）、３．３’−ジメチル
ベンジジン、３．３′−ジメトキシベンジジン、３，３
′　−ジクロルベンジジン、３，３′−ジカルボキシベ
ンジジン、３．３’　−ジカルボキシメトキシ−ベンジ
ジン、２，２′　−ジメチルベンジジン、４．２′−ジ
アミノジフェニル（ジフエニリン）、２．６−ジアミツ
ナフタリンー４，８−ジスルホン酸、１．４−ジアミノ
ベンゼン−２−スルホン酸、１．４−ジアミノベンゼン
−２，５−ジスルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−
２，６−ジスルホン酸、１．３−ジアミノベンゼン−４
−スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４゜６−ジ
スルホン酸、１．４−ジアミノ−２−クロルベンゼン−
５−スルホン酸、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼ
ン−５−スルホン酸、１．５−ジアミノ−６−メチルベ
ンゼン−３−スルホン酸、１，３−ジアミノー６−メチ
ルベンゼンー４−スルホン酸、３−（３’　−または４
′−アミノベンゾイルアミノ）−１−アミノベンゼン−
６−スルホン酸、１−（４’−アミノベンゾイルアミノ
）−４−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、■、
４−ジアミノベンゼンー２−カルボン酸、■、３−ジア
ミノベンゼンー４−カルボン酸、１，２−ジアミノベン
ゼン−４−カルボン酸、１，３−ジアミノベンゼン−５
−カルボン酸、■、４−ジアミノベンゼンー２−メチル
ベンゼン、４，４′−ジアミノジフェニルオキシド、４
，４’　−ジアミノジフェニル尿素−２，２′　−ジス
ルホン酸、４．４′−ジアミノジフェニルオキシエタン
−２，２′−ジスルホン酸、４，４′　−ジアミノスチ
ルベン−２，２′−ジスルホン酸、４．４’−ジアミノ
ジフェニルエタン−２，２’　−シフ、ルホン酸、２−
アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１−スルホン酸
、２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１，７−
ジスルホン酸、１−アミノ−４−メトキシ−５−アミノ
メチルベンゼン−６−スルホン酸。

ジアゾ成分としてジアミンの代りに、製造法の実施態様
または変法の説明において前記したように後からそのア
セチル基が加水分解によって除去されるアミノ−アセチ
ルアミノ化合物が使用される場合には、上記に例示した
ジアゾ成分のモノアセチル化合物の１つたとえば１−ア
セチルアミノ−３−アミノベンゼン−４−スルホン酸捷
たは１−アセチルアミノ−４−アミノベンゼン−３−ス
ルホン酸なども考慮される。

式（１）の中の２つの基−Ｎ（Ｒ１）−ＸＩ　と−Ｎ　
（Ｒ２）　−Ｘ２　とが前記したように同じ成分たとえ
ばカップリング成分に結合している場合には、ジアゾ成
分としてジアゾ化されるべきアミノ基以外にはアシル化
可能なアミノ基を含有していないようなものもジアゾ成
分として使用しうる。例としては下記のものが挙げられ
る。

アミノベンゼン、１−アミノ−２−１−３−または−４
−メチルベンゼン、■−アミノー２−１−３−または−
４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−１，−３−ま
たは−４−クロルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジク
ロルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメチルベンゼン
、１−アミノ−３−メチル−６−メトキシベンゼン、１
−アミノ−２−メトキシ−４−二トロベンゼン、■−ア
ミノビフェニル、１−アミノベンゼン−２−１−３−ま
たは−４−カルボン酸、２−アミノジフェニルエーテル
、１−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−スル
ホンアミド、１−アミノベンゼン−２−１−３−または
−４−スルホン酸、１−アミノベンゼン−２，４−およ
び−２，５−ジスルホン酸、１−アミノ−４−メチルベ
ンゼン−２−ス・ルホン酸、１−アミノ−３−メチルベ
ンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−６−メチルベン
ゼン−３−または−４−スルホン酸、１−アミノナフタ
リン、２−アミノナフタリン、１−アミノナフタリン、
−２−１−４−１−５＋、−６−’ｔ　−７−または−
８−スルホン酸、２−アミノナフタリン−１−１−３−
１−４−１−５−１−６−１−７−または−８−スルホ
ン酸、１−アミノナフタリン−３，６−または−５，７
−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−１，５−、、
−１，７−１−３，６−１−５，７−１−４，８−また
は−６，８−ジスルホン酸、１−アミノナフタリン−２
，５゜７−トリスルホン酸、２−アミノナフタリン−１
，５，７−１−３，６，８−寸たけ−４，６，８−トリ
スルホン酸、４−アミノベンゼン−３，４’−ジスルホ
ン酸、３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベン
ゼン−２／、　４／−ジスルホン酸捷たは３−メトキシ
−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−２′Ｉ５′　
−ジスルホン酸。

カップリング成分 １−アミノ−３−メチルベンゼン　１−アミノ−２−メ
トキシ−５−メチルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジ
メチルベンゼン、３−アミノフェニル尿素、１−アミノ
−３−アセチルアミノベンゼン、１−アミノ−３−ヒド
ロキシアセチルアミノベンゼン、１．３−ジアミノベン
ゼン−４−スルホン酸、■−アミノナフタリン−６−ま
たは−８−スルホン酸、１−アミノ−２−メトキシナフ
タリン−６−スルホン酸、２−アミノナフタリン−５，
７−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−６−スルホン酸、■−アミノー８−ヒドロキシナ
フタリン−２，４−ジスルホン酸、２−ヒドロキシ−３
−アミノナフタリン−５，７−ジスルホン酸、１−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，４，６−トリスル
ホン酸、■−ヒドロキシー８−アセチルアミノナフタリ
ン−３−スルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒド
ロキシナフタリン−３，６−または−４，６−ジスルホ
ン酸、２−ベンゾイルアミノ−５−ヒドロキシナフタリ
ン−７−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフ
タリン−７−スルホン酸、２−メチル−捷たは２−エチ
ルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸
、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒド
ロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−アセチルアミ
ノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−
アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−１，７−ジスルホ
ン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−ス
ルホン酸、２−メチル−または２−エチルアミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸、２−（Ｎ−ア
セチル−Ｎ−メチルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリ
ン−６−スルホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロ
キシナフタリン−６−スルホン酸、２−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸、２−アセ
チルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸、１−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７
−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−３゜６−または−４，６−ジスルホン酸、１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−４たは−４，６
−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸、
１．−（４’　−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒド
ロキシナフタリン−３，６−または−４，６−ジスルホ
ン酸、１−　（４，’　−二トロペンゾイルアミノ）−
８−ヒドロキシナフタリン−３，６−４たけ−４゜６−
ジスルホン酸、１−（３’−アミノベンゾイルアミノ）
−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−または−４，６
−ジスルホン酸、１−（３′−二トロペンゾイルアミノ
）−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−または−４，
６−ジスルホン酸、２−（４’　−アミノ−３′−スル
ホフェニルアミノ）−５−ヒドロキシナフタリン−７−
スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
４−スルホン酸、２、４．、６−　トリアミノ−３−シ
アノピリジン、１−β−アミノエチル−３−シアノ−４
−メチル−６−ヒトロキシピリドンー（２）、１−γ−
アミノプロピルー３−スルホメチル−４−メチル−６−
ヒトロキシピリドンー（２）、１．３−ジアミノベンゼ
ン。

反応成分 ２−メチルスルホニル−４−クロル−６−メチルピリミ
ジン、２，４−ビス−メチルスルホニル−６−メチルピ
リミジン、２，４．．６−トリーまたは２．４．５．６
−チトラクロルビリミシン、２，４．．６−トリーまた
は２．４．５．６−チトラブロムピリミシン、２−メチ
ルスルホニル−４，５−ジクロル−６−メチル−ピリミ
ジン、２．４−ジクロルピリミジン−５−スルホン酸、
５−ニトロ−または５−シアノ−２，４，６−トリクロ
ルピリミシン、２，４−ジクロル−５−クロルメチル−
６−メチル−ピリミジン、２゜４−ジノルオル−５−ク
ロル−６−メチルピリミジン、２−メチル−５−メチル
スルホニル−４，６−ジクロルピリミジン、２，４−ジ
ブロム−５−ブロムメチル−６−メチル−ピリミジン、
２，４−ジクロル−５−クロルメチル−ピリミジン、２
．４−ジブロム−５−ブロムメチルピリミジン、２，５
，６−ドリクロルー４−メチルピリミジン、２，６−ジ
クロル−４−トリクロルメチルピリミジン、２．４−ビ
スメチルスルホニル−５−クロル−６−メチルピリミジ
ン、２，４．６−トリメチルスルホニルー１、、３．５
−　トリアジン、２，４−ジクロルピリミジン、３，６
−ジクロルピリダジン、２．６−ジクロル−寸だは２，
６−ジフ゛ロム−４−カルボエトキシピリミシン、２，
４．５−トリクロルピリミジン、２，４，５．６−チト
ラクロルビリミシン、５−ブロム−２，４，６−トリク
ロルピリミジン、５−アセチル−２，４，６−トリクロ
ルピリミジン、５−ニトロ−メチル−２，４−ジクロル
ピリミジン、５−ニトロ−６−メチル−２，４−ジクロ
ルピリミジン、２，４．．６−ドリクロルー５−ブロム
ピリミジン、２，４，５．６−チトラフルオルピリミシ
ン、２，４．６−ドリクロルー５−シアノピリミジン、
４，６−ジフルオルー５−クロルピリミジン、２，４，
６−ドリフルオルー５−クロルピリミジン、２，４，５
−トリフルオルピリミジン、２，４．６−トリブロムー
ｓ−トリアジン、２，４．６−ドリフルオルーｓ−トリ
アジン（フッ化シアヌール）あるいは２．４．６−　ト
リクロル−８−トリアジンと下記に例示するアミンとの
一次縮合生成物あるいは２．４．６−　トリクロル−８
−トリアジン（塩化シアヌール）と下記に例示するアミ
ンまだはヒドロキシ化合物との一次縮合生成物。

アミン アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、イソブチルア
ミン、５ｅｃ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ヘキ
シルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシエチルア
ミン、メトキシプロピルアミン、クロルエチルアミン、
ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロキジエチルアミン、
ヒドロキシプロピルアミン、アミノエタンスルホン酸、
β−スルファトエチルアミン、ベンジルアミン、フェネ
チルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ｏ−ｌ
ｍ−およびｐ−１−ルイジン、２．３　＋、２，４．−
１２．５　＋、２．６−１３．４−および３，５．−ジ
メチルアニリン、０１ｍ−およびｐ−クロルアニリン、
Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ｏ−１ｍ−
１およびｐ−アミノフェノール、３−および４−アセチ
ルアミノアニリン、２，５−ジメトキシアニリン、ｏ−
ｌｍ−およびｐ−アニシジン、０−ｌｍ−およびｐ−フ
ェネチジン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２−
エトキシ−５−メトキシアニリン、４−ブロムアニリン
、３−アミノベンズアミド、４−アミノフェニルスルフ
ァミド、３−トリフルオルメチルアニリン、３−および
４−アミノフェニルスルファミド、３−および４−アミ
ノフェニル尿素、１−ナフチルアミン、２−ナフチルア
ミン、オルトアニール酸、メタアニール酸、スルファニ
ール酸、アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリン−
２，５−ジスルホン酸、アニリン−３，５−ジスルホン
酸、アントラニール酸、ｍ−およびｐ−アミノ安息香酸
、４−アミノフェニルメタンスルホン酸、アニリン−Ｎ
−メタンスルホン酸、２−アミノトルエン−４−スルホ
ン酸、２−アミントルエン−５−スルホン酸、ｐ−アミ
ンサリチル酸、１−アミノ−４−カルボキシベンゼン−
３−スルホン酸、１−アミノ−２−カルボキシベンゼン
−５−スルホン酸、■−アミノー５−カルボキシベンゼ
ン−２−スルホンＨ１１−ナフチルアミン−２＋、−３
−１−４−１−５−１−６−１−７−および−８−スル
ホン酸、２−ナフチルアミン−１−、、−３−１−４，
−１−５−１−６−１−７−および−８−スルホン酸、
■−ナフチルアミンー２，４−１−２．５−１−２．７
−１−２．８−１−３．５−１−３．６　＋、−３，７
−１−３，８−１−４，，６−１−４，７−１−４，，
８−および−５，８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−１，５−１−１，６−１−１，７−１−３，６−１
−３，７−１−４，７−１−４，８−１−５，７−およ
び−６，８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−２，
４，６−１−２゜４．７−１−２．５．７−１−３．５
．７−１−３．６．８−および−４，６，８−トリスル
ホン酸、２−ナフチルアミン−Ｌ３，７−１−１．．５
．７−１３，５゜７−１−３．６．７−１−３．６．８
−および−４，６゜８−トリスルホン酸、２−１３−お
よび４−アミノピリジン、２−アミノベンズチアゾール
、５−１６−および８−アミノキノリン、２−アミノピ
リジン、モルホリン、ピペリジンおよびピペラジン。

ヒドロキシ化合物 メタノール、エタノール、プロパツール、イソプロパツ
ール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ＢｅＣ−ブタ
ノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール
、シクロヘキサノール、β−メトキシエタノール、β−
エトキシエタノール、γ−メトキシプロパツール、γ−
エトキシプロパノール、β′　−工トキシ−β−エトキ
シエタノール、グリコール酸。

ジアソ成分捷たはジアソ化可能なアミン基を含有する中
間生成物のジアゾ化は一般に低温で鉱酸水溶液中亜硝酸
を作用させて実施される。カップリング成分へのカップ
リングは強酸、中性乃至弱アルカリ性ｐＨ価において実
施される。

反応成分と、ジアゾ成分とカップリング成分との、およ
びアミンまたはアシル化可能モノアゾ−またはジスアゾ
−中間生成物との、捷たけアミノ基含有染料との縮合は
好ましくは水性溶液１だは懸濁物中、低温かつ弱酸性、
中性乃至弱アルカリ性ｐＨ価において実施される。縮合
の際に遊離するハロゲン化水素を継続的に水性アルカリ
水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の添加によって中和す
るのが有利である。

式（１）の反応染忙１は繊維反応性である。なお、繊維
反応性化合物とはセルロースのヒドロキシ基とあるいは
天然または合成のポリアミドのアミノ基と共有化合結合
をして反応しうる化合物と理解されるべきである。

式（１）の反応染料は各種の材料たとえばシルク、レザ
ー、ウール、ポリアミド繊維およびポリウレタン、そし
て特に各種のセルロース含有繊維材料の染色および捺染
のために適する。かかる繊維材料は例えば木綿、亜麻、
大麻のごとき天然セルロース繊維ならびにパルプおよび
再生セルロースである。式（１）の反応染料はまた混繊
織物に含有されている、たとえば木綿とポリエステル繊
維またはポリアミド繊維との混合物のヒドロキシル基含
有繊維の染色または捺染のためにも適する。

本発明による染料は種々の方法で繊維材料に付与しそし
てその繊維上に固着することができる。特に水性染料溶
液および水性捺染のりの形態で使用できる。本染料は浸
漬染着法にもパッド染色法にも適する。後者の方法によ
れば被染色物は水性の、場合によっては塩を含有する染
料性液で含浸されそして染料はアルカリ処理によっであ
るいはアルカリの存在で、場合によっては熱を作用させ
ながら固着される。本反応染料は特にいわゆる常温パッ
ド・バッチ法による染色に好適である。この方法による
と染料はアルカリと共に被染色布に付与されそしてその
後室温に長時間放置することによって固着される。固着
後、染色物または捺染物は場合によっては分散作用を有
し、非固着部分の染料の拡散を促進する剤を添加して、
冷水と熱水とで徹底的にすすぎ洗いされる。

式（１）の反応染料は高い反応性と良好な固着性とを有
する。したがってこの染料は低い染色温度で染着法によ
り使用でき、またパッドスチーム法の場合には短いスチ
ーミング時間ですむ。固着率は高く、そして非固着部分
は容易に洗い落すことができる。この場合染着率と固着
率との差異はきわめて微少である。

すなわちソーピングロスが非常に少ない。式（１）の反
応染料はまた特に木綿の捺染のため好適であり、同じく
捷た例えばウール、シルクまたはウール含有混合繊物の
よう方窒素含有繊維の捺染のためにも好適である。

本発明による染料でセルロース含有繊維材料を染色また
は捺染して得られる染色物および捺染物は高い色濃度を
有し且つ酸性領域においてもアルカリ性領域においても
高い繊維−染料結合安定性を示す。さらに耐光堅ろう性
にすぐれ、まだ湿潤堅ろう性たとえば洗濯堅ろう性、水
堅ろう性、海水堅ろう性、移染堅ろう性、汗堅ろう性に
非常にすぐれているひだ堅ろう性、アイロン堅ろう性、
摩擦堅ろう性も良好である。

以下に本発明を説明するための実施例を記す。実施例中
の部およびパーセントは特に別途記載のない限り重量部
および重量パーセントである。重量部と容量部との関係
はキログラムとリットルとの関係と同じである。

後記実施例においてはモノアゾ−またはジスアゾ中間化
合物の製造実施例は全部のケースについては記載してな
い。しかしながらその製造は前記一般的説明から自明で
あろう。

実施例１ 水６００部に下記式のカップリング成分〔ジアゾ化２−
（３’　−アミノ−４′−スルホフェニルアミノ）−４
−クロル−６−インブロボキシー１．３．５−トリアジ
ンを１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−
ジスルホン酸を酸カップリングして製造〕６９．０部を
溶解する。

この溶液にジアゾ化した２−＋３’　−アミノ−４′−
スルホフェニルアミノ）−４−フルオル−６−（２／／
　−スルホフェニルアミバー１．３．ｓ−トリアジン４
５．６部と水３００部との混合物をＯ乃至５℃の温度で
加える。

ｐｌ＋　６．５乃至７．５でカップリング反応が完了し
たのち、生成された下記式の反応染料を［）Ｉ＋　７で
その反応溶液を濃縮または凍結乾燥するこ（６９） とによって単離する。

この染料は木綿を青色に染色する。

上記実施例１と同様にして次の表１の第２欄に示すジア
ゾ化ジアゾ成分を第３欄に示すカップリング成分にカッ
プリングしそしてこれによって得られたモノアゾ化合物
に第４欄に示すジアゾ化ジアゾ成分をカップリングして
第５欄に示す色調に木綿を染色する他の有用な反応染料
が製造された。

１７／’ＩＩ 実施例２ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸２３．９部を中性の水８００　ｍｌに溶解する。これ
に４５℃で２．４−ジクロル−６−イツプロボキシー１
．３．５−トリアジン２２．９部を滴下する。この除土
に反応混合物のｐｎを２規定水酸化ナトリウムの同時添
加によって７．０乃至７．５に保持する。この反応終了
後に０乃至５℃でジアゾ化２−　（３’−アミノ−４′
−スルホフェニルアミノ）−４−フルオル−６−（２“
−スルホフェニルアミノｌ−１，３，５−トリアジン４
５．６部と水３００ｄとの混合物を添加する。ｐｎ　６
．５乃至７．５におけるカップリング反応完了後、生じ
た下記式の反応染料をｐｎ　７で反応溶液を濃縮して単
離する。

（７８） この反応染料は木綿をオレンジ色に染色する。

実施例２と同様に操作を実施して、次の表２の第２欄に
示すカップリング成分を第３欄に示すアシル化剤でアシ
ル化しそして得られた中間生成物に第４欄に示すジアゾ
化ジアゾ成分をカップリングして木綿を第５欄に示す色
調に染色する他の有用な反応染料が製造された。

（７９） （８４） 実施例３ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸２３．９部をｓ　ｏ　ｏ　ｍＪ（７）中性（７）水に
溶解しそしてこの溶液を１０℃まで冷却する。２．４−
ジフルオル−６−＋２’　−スルホフェニルアミノ）−
１，３，５−トリアジン２８．８部と水３００ｍｇとの
中性混合物を添加したのち２乃至３時間で温度を２０乃
至２５０℃まで上げる。この際にその反応混合物のｐＨ
を２規定水酸化ナトリウム溶液を定常的に添加して７．
乃至７．５に保持する。反応終了後、０乃至５℃の温度
でジアゾ化２−（３′−アミノ−４′−スルホフェニル
アミノ）−４−クロル−６−インブロポキシー１，３゜
５−トリアジン３６．０部と水３００部との混合物を加
える。ｐＨ６，５乃至７．５におけるカップリング反応
完了後、生成した下記式の反応染料をｐａｒ　７で反応
溶液を濃縮して単離する。

（８５） この反応染料は木綿をオレンジ色に染色する。

実施例３と同様に実施して、次の表３の第２欄に示した
カップリング成分を第３欄に示したアシル化剤でアシル
化しそして得られた中間生成物に第４欄に示したジアゾ
化ジアゾ成分をカップリングして第５欄に記載した色調
に木綿を染色する他の有用な反応染料が製造された。

（８６） （８７） 実施例４ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸３１．９部を中性の水８００ｄに溶解しそして
この溶液をＯ乃至５℃まで冷却する。この温度で２．４
．６−ドリフルオルー１，３．５１−リアジン１４．２
部を２０分間で滴下する。この際反応溶液のｐＴＩを２
規定水酸化ナトリウム溶液を同時に添加して弱コンゴ酸
性に保持する。ついでＮ−エチルアミノベンゼン１３，
３部と水１００ｍ１との、ｐＨｒ５に調整された混合物
を添加する。

添加後その反応溶液のｐｎを２規定水酸化ナトリウム溶
液を添加して最初短時間弱コンゴ酸性にそして次にｐＨ
５乃至６に保持する。この際２乃至３時間で温度を２０
乃至２５℃まで上昇させる。反応終了後、その中間生成
物を０乃至１０℃の温度かつｐＨ５においてジアゾ化２
−　＋３’　−アミノ−４′−スルホフェニルアミノ）
−４−クロル−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリ
アジン３６．０部とカップリングする。ｐＨ７でカップ
リング反応完了後、この反応混合物を清澄Ｅ過しそして
生成した下記式の反応染料をｐＴＩ　７でその反応溶液
を濃縮または凍結乾燥することによって単離する。

Ｈ３ この染料は木綿を赤色に染色する。

上記実施例４と同様の方法によシ、次の表４の第２欄に
記載したカップリング成分を最初に２．４．６−ドリフ
ルオルー１，３．５−トリアジンと反応させそして次に
第３欄に記載したアミノ化合物と反応させ、そして得ら
れた中間生成物に第４欄に記載したジアゾ化ジアゾ成分
をカップリングすることによって第５欄に示す色調に木
綿を染色する他の有用な反応染料が製造された。

上記各実施例と同様にして、次の表の左側に示した反応
性アシル化ジアゾ成分をジアゾ化しそして表の右側に示
した反応性アシル化カップリング成分とカップリングす
ることによって他の有用な反応染料が得られた。

ｔ　凸ｏ１ ＳＯ３Ｈ （９９） （１００） α 同　上 ５０２ＣＴ（３ α 同　上 同　上 同　上 同上 同　上　〉 （１０４−） （１０５） ４７２− Ｎ末Ｎ ５Ｏ３Ｈ 「Ｎ （１０８） （１０９） 染色例■ 実施例１で得られた染料２部を４００部の水に溶解する
。これに５３　ｇ／ｌ　の塩化ナトリウムを含有してい
る溶液１５００部を加える。この染浴中に４０℃の温度
で木綿織物１００部を浸漬する。４５分後に１．６　ｇ
／ｌの水酸化ナトリウムと２０　ｇ／ｌ　の力位炭酸ナ
トリウムとる含有している溶液１００部を加える。この
染浴の温度をさらに４５分間４０℃に保持する。このあ
と染色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰
溶液で１５分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗いしそ
して乾燥する。

染色例ＩＩ 実施例１で得られた反応染料２部を４００部の水に溶解
する。これに５３　ｇ／ｌ　の塩化ナトリウムを含有し
ている溶液１５００部を加える。３５℃でこの染浴に木
綿織物１００部を浸漬する。２０分後に水酸化ナトリウ
１＼１６９／ｌ　と力位炭酸ナトリウム２０　ｇ／ｌと
を含有している溶液１００部を加える。この染浴の温度
をさらに１５分間３５℃に保持しそして次に２０分間で
６０℃まで温度を上げる。さらに３５分間６０℃に保持
する。このあと染色された織物をすすぎ洗いし、非イオ
ン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう一度す
すぎ洗いしそして乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料４部を５０部の水に溶解す
る。これに水酸化ナトリウム５ｊ９／ｌ　と力位炭酸ナ
トリウム２０　ｇ／ｌ　とを含有している溶液５０部を
加える。このように仕立てられた染料液で木綿織物をそ
の重量増加が７０％となるようパジングし、そしてビー
ムに巻き取る。この木綿織物を３時間室温に放置する。

しかるのち染色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗
剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう一度すすぎ
洗いしそして乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料６部を５０部の水に溶解す
る。これに水酸化ナトリウム１６　ｇ／！−と水ガラス
（３８０Ｂｅ）　０．１１／１とを含有している溶液５
０部を加える。このようにして仕立てられた染料液で木
綿織物をその重量増加が７０チとなるようパジングし、
そしてビームに巻き取る。この木綿織物を１０時間室温
に放置する。しかるのち染色された織物をすすぎ洗いし
、非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、も
う一度すすぎ洗いしそして乾燥する。

染色例Ｖ 実施例１で得られた反応染料２部を０５部のｍ−二トロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加しながら１００部
の水に溶解する。得られた溶液で木綿織物をその重量増
加が７５チとなるよう含浸し、そして乾燥する。このあ
と、水酸化ナトリウム４＃／１　と塩化ナトリウム３０
０　ｇ／ｌ　とを含有している２０℃＋１．１２１ の温溶液でその織物を含浸し、重量増加が７５％となる
まで絞シ、染色物を１００乃至１０２℃で３０秒間スチ
ーミングする。すすぎ洗いしたのち非イオン洗剤の０．
３％沸騰溶液中でソーピングし、もう一度すすぎ洗いし
て乾燥する。

捺染例 実施例１で得られた反応染料３部を、５チのアルギン酸
ナトリウム濃厚剤５０部、水２７．８部、尿素２０部、
ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部および重
炭酸ナトリウム１．２部とを含有している元のり１００
部中に高速攪拌しながら分散させる。かくして得られた
捺染のりで木綿織物を捺染し、乾燥しそして得られた捺
染物を１０２℃の飽和蒸気中で２分間スチーミングする
。この捺染物を次にすすぎ洗いし、場合によっては沸騰
液中でソーピングしそしてもう一度すすぎ洗いしてから
乾燥する。

（１１３） 手続補正書 昭和５９年７月２７日 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１２２９７１号 ２、発明の名称 反応染料およびその製造法と用法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　チバーガイギ　アクチェンゲゼルシャフト４、
代理人 住所　〒１００ 東京都千代田区丸の内３−２−３　、富士ピル２０９号
室電話（２１３）１５６１　（代表） （１）明細書の「特許請求の範囲」の欄（２）明細書の
「発明の詳細な説明」の欄６、補正の内容　別紙の通り （１）「特許請求の範囲」を別紙の通り訂正する。

（２）明細書第５９頁第１０行目乃至第１１行目のｒ２
，４．５−トリクロルピリジン」をｒ２　、４　、６−
　）ジクロルピリジン」と訂正する。

（３）同−Ｌ第５９頁第１４行目乃至第１５行目の「５
−ニトロ−メチル−２，４−ジクロルピリジン」を削除
する。

２特許請求の範囲 １式 ％式％ （式中、 Ｄはモノ−ｔｅはポリアゾ系、金属錯塩アゾ系、アント
ラキノン系、フタロシアニン系、フォルマザン系、アゾ
メチン系、ジオキサン系、フェナジン系、スチルベン系
、トリフェニルメタン系、キサンチン系、チオキサント
ン系、ニドロアリール系、ナフトキノン系、ピレンキノ
ン系またはべりレンチトラカルボイミド系の染料の残基
、Ｒ，とＲ２とは互に独立的に水素または場合によって
は置換されたＣ７．−４−アルキル基、 Ｘ、は未置換または置換されたアミノフルオル−５−ト
リアジン基、そして Ｘ２は直接的に−Ｎ（Ｒ２）−架橋メンバーを介して染
料残基りに結合されている複素環式反応基、ただし未置
換または置換されたアミノフルオル−ｓ−トリアジン基
金除外する、全意味する）の反応染料っ２　Ｄがモノ−
またはジスアゾ染料の残基または金属錯塩アゾ染料の残
基である特許請求の範囲、第１項に記載の反応染料。

３式 （式中、２つの基２は１者互換的にＸｌまたはＸ２であ
り、そのＸｌ　とＸ２　とは特許請求の範囲第２項に該
尚する意味を有し、Ｒ３は水素、メチルまたはエチルを
意味し、そ゛してベンゼン環Ａは場合によってはさらに
置換されていてもよい）の特許請求の範囲第２項に記載
の反応染料。

４式 （ＳＯ３Ｈ）ｌ−２ （式中、２つの基２は三者互換的ＫＸ、またはＸ２に意
味し、そのＸｌ　とＸ２　とは特許請求の範囲第２項に
該当する意味を有し、そしてベンゼンｉＡは場合によっ
てはさらに置換されていてもよい）の特許請求の範囲第
２項に記載の反応染料。

５　ベンゼンｉＡがさらに置換されていない特許請求の
範囲第３項に記載の反応染料。

６　Ｒ８が水素、メチルまたはエチルである特許請求の
範囲第３項に記載の反応染料。

７　ベンゼンｆｆ１Ａがさらに置換さｎていない特許請
求の範囲第４項に記載の反応染料。

８式 （４） （式中、２つの基２は三者互換的にＸＩまたはＸ２に意
味し、そのＸ、とＸ２　とは特許請求の範囲第２項に該
当する意味を有する）の特許請求の範囲第２項に記載の
反応染料。

９　Ｘｌが未置換または置換されたアミノフルオル−８
−トリアジン基であり、そしてＸ２が未置換または置換
されたアミノ−またはアルコキシクロル−８−トリアジ
ン基またはハロゲンピリミジン基またはハロゲンビリシ
ダジン基である特許請求の範囲第１項乃至８項のいずれ
かに記載の反応染料。

１０Ｘ、が下記式（Ｉ）の基 （５） 〔式中、Ｒ４とＲ３とは互に独立的に水素、Ｃ７−４−
アルキル（これは場合によってはハロゲン、シアノ、ｃ
、　−４−アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホマタハスルファトによって置換されていてもよい）ベ
ンジル、フェネチル、シクロヘキシル、フェニル（これ
は場合によってはハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフル
オロメチル、スルファモイル、カルバモイル、ｃ、　４
−アルキル、Ｃ１−４−アルコキシ、Ｃ１，−４−アル
カノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイド、ヒドロ
キシ、カルボキシ、スルホメチルまたはスルホによって
置換されていでもよい）またはナフチル（これは場合に
よってはハロゲン、ニトロ、Ｃｌ−４−アル（６） コキシ、Ｃｌ−４−アルカノイルアミノ、ヒドロキシ、
カルボキシ寸たはスルホによって置換されていてもよい
）を意味するか、あるい１ｒｉＲ４とＲ６とはアミノ窒
素原子と一緒でモノホリノ基、ピペリジノ基ｔｉはピペ
ラジノ基を形成する〕であり、そしてＸ２が下記式（ｎ
）の基 α （式中、ＲＱとＲ／ｉとは互に独立的にＲ４およびＲ３
と同じ意味を有する、ただしＲ４およびＲ３とは独立的
である）であるか、あるいは下記式〇の基 −とへ一層−Ｑ　（ＩＩＩ） （式中、Ｑは場合によってはハロゲン、ヒドロキシ、シ
アン、ＣＩ４−アルコキシ、Ｃ３−４−アルコキシ−Ｃ
１−４−アルコキシ、ｃ、−４−アルコキシカルボニル
、カルボキシ、スルホ、スルファト、スルファモイル、
カルバモイル、シクロヘキシル捷り（ハフェニルによっ
て置換されていても工いＣ１−６−アルキル基を意味す
る）であるか、あるいは下記式（ＩＶ）の基 １ ３ （式中、Ｔ、は水素、塩素、フッ素、シアノ、ニトロ、
メチルスルホニルマタハメチルスルフイニル、 Ｔ２は水素、メチル、塩素、フッ素、メチルスルホニル
、ＮＲ２あるいはアルキル（９） アミン基、シクロアルキルアミノ基、アラールキルアミ
ノ基またはアリールアミノ基、そＩ〜で Ｔ３は水素、塩素、フッ素、メチルスルホニルｔｉはメ
チルを意味するが、ただしＴｏ、Ｔ２、Ｔ３のうちの少
なくとも１つは塩素またはフッ素である）である特許請
求の範囲第９項に記載の反応染料。

１１Ｘ１が式（Ｉ）の基であり、その式（１）中のアミ
ノ基−ＮＲ，Ｒ，が−ＮＨ，，、Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアミノ、ＮｌＮ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ
、β−スルホエチルアミノ、フェニルアミノ（これは場
合によってはそのフェニル核において塩素、メチル、エ
チル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ヒドロキ
シ、カルボキシ、スルホメチルまたはスルホによって置
換されていてもよい）、Ｎ−Ｃ，、−アルキル−Ｎ−フ
ェニルアミノ（これは場合によってはそのフェニル核に
おいて塩素、メチル１（１０） たはエチルによって置換されていてもよい）、Ｎ−スル
ホ−Ｃ１−４−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これは
場合によってはそのフェニル核において塩素、メチルま
たはエチルによって置換されていてもよい）、Ｎ−ヒド
ロキシ−Ｃ１−４−アルキル−Ｎ−フェニルアミノまた
はスルホナフチルアミノであり、セしてＩ２が２，４−
ジノルオル−５−クロルピリミジル−（６）基である特
許請求の範囲第１０項に記載の反応染料。

１２式 式 Ｔ（Ｎ　−Ｄ　−ＮＨ １ と全導入するための反応成分と反応させて（式中、 基、 全弁して染料残基りに結合さ扛ている複素環式反応基、
ただし未置換または置換され（１３）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ％式％ （式中、 Ｄはモノ−またはポリアゾ系、金属錯塩アゾ系、アント
   ラキノン系、フタロシアニン系、フォルマザン系、アゾ
   メチン系、ジオキサジン系、フェナジン系、スチルベン
   系、トリフェニルメタン系、キサンチン系、チオキサン
   トン系、ニドロアリール系、ナフトキノン系、ピレンキ
   ノン系またはべりレンチトラ力ルポイミド系の染料の残
   基、Ｒ８とＲ２とは互に独立的に水素または場合によっ
   ては置換されたＣ０−４−アルキル基、 Ｘ、は未置換または置換されたアミノフルオル−ｓ−ト
   リアジン基、そして Ｘ２は直接的に−Ｎ　（Ｒ２）−架橋メンハーを介して
   染料残基りに結合されている複素環式反応基、ただし未
   置換または置換されたアミノフルオル−ｓ−トリアジン
   基を除外する、を意味する）の反応染料。 ２、　Ｄがモノ−またはジスアゾ染料の残基または金属
   錯塩アゾ染料の残基である特許請求の範囲第１項に記載
   の反応染料。 ３、式 （式中、２つの基２は三者互換的にｘ　＋　’　！ｔ：
   、たはＸ２であり、そのＸｌ　とＸ２、特許請求の範囲
   第２項に該当する意味を有し、Ｒ３は水素、メチルまた
   はエチルを意味し、そしてベンゼン環へは場合によって
   はさらに置換されていてもよい）の特許請求の範囲第２
   項に記載の反応染料。 ４、式 （式中、２つの基Ｚは三者互換・的にＸ１′！、たはＸ
   、を意味し、そのＸ、とＸ２、特許請求の範囲第２項に
   該当する意味を有し、そしてベンゼン環へは場合によっ
   てはさらに置換されていてもよい）の特許請求の範囲第
   ２項に記載の反応染料。 ５、　ベンゼン環Ａがさらに置換されていない特許請求
   の範囲第３項に記載の反応染料。 ６、　Ｒ３が水素、メチルまたはエチルである特許請求
   の範囲第３項に記載の反応染料。 ７、　ベンゼン環へがさらに置換されていない特許請求
   の範囲第４項に記載の反応染料。 ８、式 （４） （式中、２つの基２は三者互換的にｘ、ｔたはＸ２を意
   味し、そのＸ、とＸ２、特許請求の範囲第２項に該当す
   る意味を有する）の特許請求の範囲第２項に記載の反応
   染料。 ９、　Ｘｌが未置換または置換されたアミノフルオル−
   ８−トリアジン基であり、そしてＸ２が未置換または置
   換されたアミノ−捷たはアルコキシクロル−ｓ−トリア
   ジン基またはハロゲンピリミジシ基またはハロゲンピリ
   シダジン基である特許請求の範囲第１項乃至８項のいず
   れかに記載の反応染料。 １０、Ｘ、が下記式（Ｉ）の基 〔式中”ｔ　Ｒ４とＲ６とは互に独立的に水素、Ｃ１−
   ４−アルキル（これは場合によってはハロゲン、シアノ
   、ＣＩ＋４−アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ２ス
   ルホまたはスルファトによって置換されていてもよい）
   、ベンジル、フェネチル、シクロヘキシル、フェニル（
   これは場合によってはハロゲン、ニトロ、シアノ、トリ
   フルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃｌ
   −４−アルキル、Ｃｌ−４−アルコキシ、ｃ、−４−ア
   ルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイド、ヒド
   ロキシ、カルボキシ、スルホメチルまたけスルホによっ
   て置換されていでもよい）またはナフチル（これは場合
   によってはハロゲン、ニトロ、Ｃ１−４−アルコキシ、
   Ｃ，−４−アルカノイルアミノ、ヒドロキシ、カルボキ
   シまだはスルホによって置換されていてもよい）を意味
   するか、あるいはＲ４とＲ５とはアミノ窒素原子と一緒
   でモルホリノ基、ピペリジノ基またはピペラジノ基を形
   成する〕であり、そしてＸ２が下記式（ｎ）の基 α （式中、ＲｔとＲ【とは互に独立的にＲ４およびＲ６と
   同じ意味を有する、ただしＲ４およびＲ３とは独立的で
   ある）であるか１あるいは下記式（ｍ）の基 １ α （式中、Ｑは場合によってはｌ＼ロゲン、ヒドロキシ、
   シアノ、Ｃ２−４−アルコキシ、Ｃｌ−４−アルコキシ
   −Ｃ１−４−アフレコキシ、Ｃ１−４−アルコキシカル
   ボニル、力ｎボキシ、スルホ、スルファト、スルファモ
   イル、カルバモイル、シクロヘキシルまたはフェニルに
   よって置換されていてもよいＣｌ６−アルキル基を意味
   する）であるか、あるいは下記式（■）の基 １ に トロ、メチルスルホニルまたはメチフレスルフィニル、 Ｔ２は水素、メチル、塩素、フッ素、メチルスルホニル
   、ＮＲ２するいはアルキルアミノ基、シクロアルキルア
   ミノ基、アラ−フレキルアミノ基またはアリールアミノ
   基、そして Ｔ３は水素、塩素、フッ素、メチルスルホニルまたはメ
   チルを意味するが、ただしＴ１、Ｔ２、Ｔ３のうちの少
   なくとも１つは塩素またはフッ素である）である特許請
   求の範囲第９項に記載の反応染料。 １１、　Ｘ、・が式（Ｉ）の基であり、その式（Ｉ）中
   のアミノ基−ＮＲ４Ｒ６が−ＮＨ２、Ｎ−β−ヒドロキ
   シエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルア
   ミノ、β−スルホエチルアミノ、フェニルアミノ（これ
   は場合によってはそのフェニル核において水素、メチル
   、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ヒド
   ロキシ、カルボキシ、スルホメチルまたはスルホによっ
   て置換されていてもよい）、Ｎ　−Ｃ、−４−アルキル
   −Ｎ−フェニルアミノ（これは場合によってはそのフェ
   ニル核において塩素、メチルまたはエチルによって置換
   されていてもよい）、Ｎ−スルホ−Ｃ１−４−アルキル
   −Ｎ−フェニルアミノ（これは場合によってはその）工
   二ル核において塩素、メチルまたはエチルによって置換
   されていてもよい）、Ｎ−ヒドロキシ−Ｃ１−４−アル
   キル−Ｎ−フェニルアミノまたはスルホナフチルアミノ
   であシ、そしてＸ２が２，４−ジフルオルー５−クロル
   ピリミジル−（６）基である特許請求の範囲第１０項に
   記載の反応染料。 １２、特許請求の範囲第１項に記載の反応染料の製造方
   法において、式 ％式％ の染料またはその前駆物質を基Ｘ１とＸ。 とを導入するだめの反応成分と反応させて式（１）の反
   応染料を得るか、あるいは得られた中間生成物を所望の
   目的染料に変換し、そして場合によってはそのちとさら
   に変換反応を行なうことを特徴とする方法。 １３、セルロース含有繊維材料の染色または捺染のため
   に特許請求の範囲第１項に記載の反応染料を使用する用
   法。 １４、木綿の染色または捺染のために使用する特許請求
   の範囲第１３項に記載の用法。