JPS61264062A - 反応染料とその製造方法および使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 よび繊維材料の染色および捺染のためのその使用法に関
する。

反応染料を使用する染色の技術分野では最近になって染
色の品質ならびに染色工程の経済性に対する要求水準が
ますます高度化してきている。このため、向上された特
性を有する、とくに使用に関して向上された性質を有す
る新規な反応染料が求められている。

常温パッド・バッチ法で木綿を染色する目的で、目下、
低い染色温度に適合する十分な　、直染性を有すると共
に、同時に非固着部分が簡単容易に洗い落とせる新規な
反応染料が必要とされている。このような新規反応染料
は、さらに、必要滞留時間が短くてすむような高い反応
性を有していなければならない。また、高い固着率で染
色ができるものでなければならない。従来公知の染料に
工ってはこれらの要求を十分に満足させることはできな
い。

したがって、本発明の目的は上記のごとき必要特性を高
度に有し、常温パツド・バッチ法に適する向上された性
質をもつ新規な反応染料を提供するととである。この新
規染料は当然高い固着率と高い繊維−染料結合安定性を
示すものでなければならない。さらに、繊維に固着され
ない部分が容易に洗い落とせるものでなければならない
。さらにまた、その新規染料は一般的染色堅牢性、たと
えば耐光堅牢性および湿潤堅牢性が優れたものでなけれ
ばならない。

ここに、本発明によって以下に詳細に定義する新規な繊
維反応性染料によって上記の目的が達成されることが見
出された。

本発明の対象となる反応染料は下記一般式％式％： 〔式中、 Ｄはモノ−またはポリアゾ系、金属錯塩アゾ系、アント
ラキノン系、フタロシアニン系、フォルマザン系、アゾ
メチン系、ジオキサジン系、フェナジン系、スチルベン
系、トリフェニルメタン系、キサンチン系、チオキサン
トロン系、ニドロアリール系、ナフトキノン系、ピレン
キノン系またはべりレンチトラカルボイミド系の有機染
料の残基、 Ｒは水素または所望により置換されたＣ１−４−アルキ
ル、 Ｘは陰イオンとして脱離可能な置換基、Ｂは下記式 ％式％ （式中、ＲＩ　とＲ２とは互いに独立的に水素または所
望にエリ置換されたｃ、−４−アルキルまたはフェニル
を意味し、Ａは置換された脂肪族または芳香族架橋構成
員を意味する）の基を意味し、 Ｙは−Ｃ０−Ｚは一５Ｏ２−Ｚ　　の基（ここで２は脂
肪族または芳香族または複素環式反応基を意味する）を
意味し、そして ｎは１または２である。〕 式（１）中の残基りはその基本骨格に有機染料において
常用の置換基を含有していてもよい。

Ｄに存在しつるそのような通常の置換基の例を以下に示
す： １乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、たとえば、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル
、 ■乃至４個の炭素原子を有するアルコキラ基、たとえば
、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシま
たはブトキシ、１乃至８個の炭素原子を有するアシルア
ミノ基、たとえば、アセチルアミノ、プロピオニルアミ
ノまたはベンツイルアミノ、 アミノ、 １乃至４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、たと
えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、
イソプロピルアミノまたはブチルアミノ、 フェニルアミノ、 Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ→、
−Ｉ−スルファトエチルアミノ、スルホベンジルアミノ
、 Ｎ、Ｎ−ジスルホベンジルアミノ、 アルコキシ基中に１乃至４個の炭素原子を有するアルコ
キシカルボニル、たとえば、メトキシカルボニルまたは
エトキシカルボニル、１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキルスルホニル、たとえば、メチルスルホニルまたは
エチルスルホニル、 トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ハロゲン、たと
えば、フッ素、塩素または臭素、 カルバモイル、 アルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有するＮ−アル
キルカルバモイル、たとえば、Ｎ−メチルカルバモイル
捷たはＮ−エチルカルバモイル、 スルファモイル、 １乃至４個の炭素原子を有するＮ−アルキルスルファモ
イル、たとえば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−
イソプロピルスルファモイルまたはＮ−ブチルスルファ
モイル、 Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−スルファモイル、 Ｎ、Ｎ−シー（β−ヒドロキシエチル）−スルファモイ
ル、 Ｎ−フェニルスルファモイル、 ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル
またはスルホ。好ましくは残基りは１つまたはそれ以上
のスルホ基を含有する。Ｄがアブ染料の残基である式（
１）の反応染料は特に置換基としてはメチル、エチル、
メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、アミノ、塩素、臭素、ウレイド、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホメチルまたはスルホを含有する。

Ｒがアルキル基を意味する場合は、それは直鎖状または
分校状アルキル基であＤ、そして、たとえば、ハロゲン
、ヒドロキシル、シアノ、Ｃｌ−４−アルコキシ、カル
ボキシルまたはスルホによって置換されていてもよい。

かかるＲを例示すれば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、Ｂｅｅ−フ゛チル、
ｔｅｒｔ　　−フ゛チル、カルボキシメチル、　　−パ
　　−β−カルボ キシエチル、β−カルボキシプロピル、メトキシカルボ
ニルメチル、エトキシ力ルボニノμチル・、β−メトキ
シエチル、β〜エトキシエチルβ−メトキシプロピル、
β−クロロエチル、ｒ−ブロモプロピル、β−ヒドロキ
シエチル、β−ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、
スルホメチル、β−スルホエチル、アミノスルホニルメ
チルおよびβ−スルファトエチルである。Ｒは水素、メ
チルまたはエチルであるのが好捷しい。

陰イオンとして脱離可能な置換基Ｘとしては、例えばフ
ッ素、塩素または臭素のようなハロゲン原子、メチルス
ルホニルまたはエチルスルホニルのような低分子アルキ
ルスルホニル基、フェニルスルホニル基若しくはスルホ
またはフォスフォノ基を挙げることができる。

基Ｒ１とＲ６としては、たとえば、Ｒについて上記した
ような非置換または置換されたアルキル基が挙げられる
。Ｒ１１たはＲ５がフェニルである場合には、それはさ
らに、フッ素、塩素、臭素のごときハロゲン原子、メチ
ル、エチル、プロピルのととき１乃至４個の炭素原子を
有するアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロピルオキ
シ、イソプロピルオキシのごとき１乃至４個の炭素原子
を有するアルコキシ基、カルボキシルまたはスルホによ
ってさらに置換されていてもよい。

脂肪族または芳香族架橋構成員Ａは好１しくはアルキレ
ンまたはアリーレン基である。

なお、脂肪族架橋構成員なる表現には環式脂肪族基も含
１れる。すなわち、Ａは長鎖（たとえば炭素原子数が１
０個またはそれ以上の）または短鎖の、直鎖状または分
枝状アルキレン基でありうる。とくに２乃至６個の炭素
原子を有するアルキレン基、たとえば、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ヘキうレン捷たはシクロヘキシレン
などが挙げられる。アリーレン基としてのＡの例はナフ
チレン基、ビフェニルまたはスチルベンの残基、または
特にフェニレン基である。かかる基Ａは場合によっては
さらに置換基を含有していてもよい。

たとえば、フッ素、塩素、臭素のごときハロゲン原子、
メチル、エチル、プロピルのととき１乃至４個の炭素原
子を有するアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロピル
オキシ、イソプロピルオキシのごとき１乃至４個の炭素
原子を有するアルコキシ基、カルボキシル基またはスル
ホなどの置換基を有していてもよい。

Ａ　ハＣｌ−ａ　　−アルキレンまたはフェニレンであ
るのが好ましい。好ましくはエチレン基またはフェニレ
ン基である。

基Ｙはとくに次のものを意味する： 脱離可能な原子または脱離可能な基によって置換された
低分子のアルカノイル基またはアルキルスルホニル基： 場合によっては脱離可能な原子または脱離可能な基によ
って置換された低分子のアルケノイル基またはアルケン
スルホニル基；カルボニル基またはスルホニル基を介し
て結合された、脱離可能な原子または脱離可能な基Ｋｘ
って置換された、４員、５員または６員の環を含む炭素
環式または複素環式基。

基Ｙの具体例を下に挙げるニ アクリロイル、モノ−、シーまたはトリクロロアクリロ
イルたとえば−ＣＯ−ＣＣ１＝　ＣＨｔ、−Ｃｏ−ＣＨ
＝ＣＨ−Ｃ１，−ＣＯ−Ｃα＝ＣＨ−ＣＨ３：モノ−、
シーまたはトリブロモアクリロイルたとえば−ＣＯ−Ｃ
Ｂｒ＝ＣＨ２、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｂｒ。

−Ｃｏ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＨ３；および−ＣＯ−Ｃα−
ＣＨ−Ｃ０ＯＨ，−Ｃｏ−ＣＨ＝Ｃα−ＣＯＯＨ，−Ｃ
Ｏ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ，−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＢｒ　
−ＣＯＯＨ。

−ｃｏ−ｃｃｌ＝ｃα−ＣＯＯＨ，−Ｃｏ−ＣＢｒ＝Ｃ
Ｂｒ−ＣＯＯＨ；これらアクリロイルおよびとれらアク
リロイルの誘導体の前駆体、たとえば、β−クロル−ま
たはβ−ブロムプロピオニル、３−フェニルスルホニル
プロピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、３
−クロル−３−フェニルスルホニルプロピオニル、２，
３−ジクロルプロピオニル、２，３−ジブロムプロピオ
ニルおよび２−フルオロ−２−クロル−３，３−ジフル
オロシクロブタン−１−カルボニル、２、２．３．３−
テトラフルオロシクロブタン−１−カルボニルまたは−
１−スルホニル、β−（２，２，３，３−テトラフルオ
ロシクロブチ−１−イル）−アクリロイル、α−または
β−アルキルスルホニルアクリロイルまたは一アリール
スルホニルーアクリロイル基たとえばα−またはβ−メ
チルスルホニルアクリロイル、プロピオロイル、クロル
アセチル、ブロムアセチル、４−（β−クロルエチルス
ルホニル）−ブチリル、４−ビニルスルホニルブチリル
、５−（β−クロルエチルスルホニル）−ウアレリル、
５−ビニルスルホニルブチリル、６−（β−クロルエチ
ルスルホニル）−力プロイル、６−ピニルスルホニルカ
プロイル；および４−フルオロ−３−ニトロ−ベンゾイ
ル、４−フルオロ−３−ニトロフェニルスルホニル、４
−フルオロ−３−メチルスルホニルベンゾイル、４−フ
ルオロ−３−シアノベンゾイルおよび２−フルオロ−５
−メチルスルホニルベンソイル、２，４−ジクロルピリ
ミジン−６−カルボニルまたは−６−スルホニル、２，
４−ジクロルピリミジン−５−カルボニルまたは−５−
スルホニル、２−クロル−４−メチルピリミジン−５−
カルボニル、２−メチル−４−クロルピリミジン−５−
カルボニル、２−メチルチオ−４−フルオロピリミジン
−５−カルボニル、６−メチル−２，４−ジクロルピリ
ミジシー５−カルボニル、２、４．６−　トリクロルピ
リミジン−５−カルボニル、２，４−ジクロル−６−メ
チルピリミジン−５−カルボニルまたは−５−スルホニ
ル、２−メチルスルホニル−６−クロルピリミジン−４
−捷たは−５−カルボニル、２，６−ビス−（メチルス
ルホニル）−ピリミジン−４−または−５−カルボニル
、２−エチルスルホニル−６−クロルピリミジン−５−
カルボニル、２，４−ビス−（メチルスルホニル）−ピ
リミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−４
−クロル−メチルピリミジン−５−スルホニルまたは−
５−カルボニル、２−クロルキノキサリン−３−カルボ
ニル、２−または３−モノクロルキノキサリン−６−カ
ルボニル、２−または３−モノクロルキノキサリン−６
−スルホニル、２，３−ジクロルキノキサリン−５−ま
たは−６−カルボニル、２．３−ジクロルキノキサリン
−５−またけ−６−スルホニル、１．４−ジクロルフタ
ラジン−６−スルホニル−または−６−カルボニル、２
．４−ジクロルキナゾリン−７〜または−６−スルホニ
ルまたは一カルボニル、２，４．６−ドリクロルキナソ
リンー７−または−８−スルホニル、２−または３−ま
たは４−（４’。

５′　−ジクロルビリダズンー６′−オン−１′−イル
）−フェニルスルホニル−または−カルボニル、β−（
４’、５’　−ジクロルビリダジノン−６′−イル−１
′）−プロピオニル、３，４−ジクロルピリダジノ−４
−力ルボニルまたは−４−スルホニル、２−クロルペン
ツ゛チアゾ゛−ルー５−または−６−カルボニルまたは
−５−または−６〜ヌルホニル、２−アリールスルホニ
ル−または−アルキルスルホニルベンゾチアソール−５
−寸たけ−６−カルボニルまたは−５−または−６−ス
ルホニル、たとえば、２−メチルスルホニル−または２
−メチルスルホニルーベンソチアゾールｔｉは２−エチ
ルスルホニルベンツチアソール−５−捷たけ−６−スル
ホニルまタハーカルポニル、２−フェニルスルホニル−
ベンツチアン−ルー５−または−６−スルホニル捷たは
一カルボニルおよび対応する融合ベンゼン環内にスルホ
基を含有している２−スルホニルベンゾチアゾール−５
−または−６−カルボニルまたはスルホニルＰ［体、２
−クロルベンズオキサゾール−５−または−６−カルボ
ニル寸たは一スルホニル、２−クロルベンズイミダソー
ル−５−または−６−カルボニルまたは一スルホニル、 ２−クロル−１−メチルベンズイミダゾール−５−’）
：たけ−６−カルボニルまたは−スルホニル、２−クロ
ル−４−メチル−１，３−チアソール−５−カルボニル
または−４−または−５−スルホニル；好ましいのは２
，３−ジブロムプロピオニル、２，３−ジクロルプロピ
オニル、α−ブロムアクリロイル、α−クロルアクリロ
イル、４−（β−クロルエチルスルホニル）−ブチリル
、４−ビニルスルホニルブチリル、２，４−ジクロルピ
リミジン−５−カルボニル、２，４−ジクロルピリミジ
ン−６−カルボニル、および２，３−ジクロルキノキサ
リン−６−カルボニルである。

式（１）の角括弧で括られている部分は反応基（繊維反
応性基）であＤ、これは分子中に１つまたは２つ結合し
て存在しうる。両方の場合とも重要である。ｎが２の場
合は、２つの反応基は同種であっても、互いに異種であ
ってもよいが、同種であるのが軽重しい。反応基は２つ
の置換基、ＸとＹを含有する。この置換基は、たとえば
、ＸがＦである場合のように、繊維反応性脱離基である
か、または、たとえば、Ｙがクロルアセチルの場合のご
とく、繊維反応性を含有するか、あるいは、たとえばＹ
がＣＨ，＝ＣＢｒ−Ｃｏ−の場合のごとく、繊維反応性
置換基の種類によって有効となりつるものである。なお
、ここで繊維反応性化合物とは、セルロースの水酸基と
、また羊毛や絹の場合ではアミノ基、カルボキシル基、
ヒドロキシル基、チオール基と、あるいはまた合成ポリ
アミドのアミノ基および場合に、ｃつてはカルボキシル
基と共有化学結合を形成して反応しうる化合物と理解さ
れるべきである。

式（１）の反応染料の中で好ましいグループを以下に列
挙する。

ａ）　　Ｘがフッ素または塩素である式（１）の反応染
料。

ｂ）　　Ｂが式（１ｃ）の基でありＡがスルホフェニレ
ンである上記の（ａ）に属する反応染料。

ｃ）　　Ｙがα−ブロムアクリロイル、α、β−ジブロ
ムプ口ピオニル、α、β−ジクロルプロピオニル、β−
クロルエチルスルホニルブチリル、２，４−ジクロルピ
リミジン−５−カルボ′ニル、２，４−ジクロルピリミ
ジン−６−カルボニルまたは２，３−ジクロルキノキサ
リン−６−カルボニルである上記（ｂ）に属する反応染
料。

上記の（ａ）乃至（ｃ）で特に説明されていない式（１
）中の符号は式（１）において前記した意味を有する。

捷だ、特に上記（ａ）乃至（ｃ）項の各特徴の組み合わ
せも可能である。好ましいものは以下の通りである。

ｄ）　　Ｄがモノ−またはジスアゾ染料の残基である式
（１）または」二記（ａ）　＆いしくＣ）に属する反応
染料。

ｅ）　　Ｄが金属錯塩アゾ染料またはフォルマザン染料
の残基である式（１）マたは前記（ａ）乃至（（りＫ属
する反応染料。

ｆ）Ｄがアントラキノン染料の残基である式（１）また
は前記（、）乃至（ｃ）に属する反応染料。

ｇ）Ｄがベンゼン系またはナフタリン系の１：１−銅錯
塩アゾ染料の残基であって、その銅原子がアゾ架橋に対
してオルト位置の両側で各１つの金属化可能な基に結合
している前記（ｅ）に属する反応染料。

特に以下のものが好ましい。

ｈ）式 （式中、ＤＩ　はベンゼン系またはナフタリン系のジア
ゾ成分の残基、 Ｋはベンゼン系またはナフタリン系または複素環系のカ
ップリング成分の残基、 Ｒは水素、メチルまたはエチルを意味し、そして ｎは１または２であＤ、 ２は上記（ｄ）に定義した意味を有し、そして反応基は
ジアゾ成分またはカップリング成分に結合しているか、
あるいは１つの反応基がジアゾ成分にそして１つの反応
基がカップリング成分にそれぞれ結合している）の前記
（ｄ）に属する反応染料。

ｉ）式 （式中、ＤＩ　　とＤ２とはそれぞれベンゼン系または
ナフタリン系のジアゾ成分の残基、Ｋはベンゼン系また
はナフタリン系または複素環系のカップリング成分の残
基、 Ｒは水素、メチルまたはエチルを意味し、ｎは１または
２であＤ、 ２は前記（ｄ）に定義した意味を有し、そして反応基は
ジアゾ成分Ｄ１に結合しているか、またはカップリング
成分Ｋに結合しているか、あるいは両方の成分Ｄ１　と
Ｋとに各１つの反応基が結合している）の前記（ｄ）に
属する反応染料。

ｊ）式 （式中、Ｄｌ　とＤ２とはそれぞれベンゼン系またはナ
フタリン系のジアゾ成分の残基、Ｋはアミノナフトール
スルホン酸系のカップリング成分の残基、 Ｒは水素、メチル捷たはエチルを意味し、ｎは１″ｉ！
、たは２であＤ、 ２は前記（ｄ）に定義した意味を有し、そして反応基は
ジアゾ成分Ｄ１に結合しているか、またはジアゾ成分Ｄ
２に結合しているか、あるいは両方のＤ、とＤ、とに各
１つの反応基が結合している）の前記（ｄ）に属する反
応染料。

ｋ）前記（ｈ）乃至（ｊ）に記載の反応染料の１：１−
銅錯塩。

式（１）の反応染料の製造方法は、式 の有機染料または染料前駆物質と、式 のトリアジン少なくとも１当量と、式 Ｈ−Ｂ　−Ｈ（７） の化合物少なくとも１当量と、＆Ｙを導入する剤少なく
とも１当量とを任意の順序で縮合して式（１）の反応染
料に導き〔なお、式（５）乃至（７）におけるＤ、Ｒ，
ｎＸＸおよびＹは式（１）において定義した意味を有す
る〕、そして染料前駆物質を使用する場合は、それを所
望の目的染料に変換することを特徴とする。

所望ならば、本発明の方法の後にさらに他の変換反応を
接続実施するととができる。前駆物質から最終目的染料
を製造する場合、とくにアゾ染料に導くカップリング反
応が挙げられる。

上記の製造方法の個々の工程は種々の順序で、場合によ
っては同時的に実施できるので、本発明の方法には各種
の実施態様が可能である。一般的には反応は順次段階的
に実施される。この場合、各成分間の反応は特別の条件
を考慮して簡単な反応順序となるようにするのが有利で
ある。

どの実施態様によれば最良の結果が得られるか、あるい
はどのような特定条件、たとえば、どのような縮合温度
で反応を実施するのが最も有利かは、出発物質の構造に
依存する。

特定の条件下ではハロゲントリアジン基の加水分解が起
こるから、アセチルアミノ基を含有している中間生成物
は、ハロゲントリアジンとの縮合前に、そのアセチル基
を脱離する目的で加水分解する必要がある。たとえば、
式（７）の化合物、式（６）のトリアジンおよび式（５
）の有機染料または前駆物質との二次縮合生成物の製造
の際に、どの反応を最初に実施するのが有利か、トリア
ジンと式（７）の化合物との縮合か、あるいは有機染料
または染料の前駆物質との縮合か、はケース・パイ・ケ
ースであＤ、主として反応に関与するアミノ化合物の溶
解性およびアシル化されるべきアミノ基の塩基度によっ
て決定される。

本発明の方法のいま１つの実施態様として、最初に反応
基の前駆体を含有する染料を製造し、そして後からその
前駆体をたとえばエステル化または付加反応によって最
終目的反応基に変換する方法がある。例えば、ＹがＨＯ
−ＣＨ２ＣＨ２−８ｏ。−の基である染料を製造しこの
中間生成物をアシル化の画才たは後で硫酸と反応させて
そのヒドロキシル基をスルファト基に変換することがで
きる。あるいはまた、ＹがＨ，Ｃ＝ＣＨ−８ｏ２−　で
ある類似染料を使用してこの中間生成物にチオ硫酸を付
加して基ＨＯ３Ｓ　Ｓ　−ＣＨ２ＣＨ１！　−Ｓ　０２
を生成させることができる。式（１）の染料または適当
な前駆物質の中のヒドロキシル基の硫酸化は、たとえば
、０℃から温和に高められた温度までの温度範囲におい
て濃硫酸と反応させることによって実施される。また、
硫酸化は、たとえば、Ｎ−メチルピロリドンのごとき極
性有機溶媒中、１０乃至８０℃の温度において、ヒドロ
キシ化合物をヒドロキシル基につき２当量のクロルスル
ホン酸と反応させることによっても実施できる。好まし
くは、硫酸化は該当する４１合物を５乃至１５℃の温度
において硫酸−水和物に添加することによって実施され
る。式（１）の化合物または中間生成物のなかに、スル
ファト基の代わりにアルカリ条件下で脱離可能な他の基
、たとえば、チオスルファト基を導入することはそれ自
体公知の方法で実施できる。

上記の反応基の中間生成物を経由する製造方法は多くの
場合一元的かつ完全に進行される。

染料前駆物質から出発する製造方法はＤが２つ以上の成
分からなる染料、すなわちモノアゾ染料、ジスアゾ染料
、トリスアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、フォルマザン染
料またはアゾメチン染料の残基を意味する式（１）の反
応染料を製造するために好適である。基本的には、すべ
ての染料クラスの式（１）の反応染料が式（１）による
繊維反応性基を含有している染料のための前駆物質また
は中間生成物から出発して、あるいは繊維反応性基をこ
の目的のために適当でありかつ染料特性を有する中間生
成物の中に導入することによってそれ自体公知の方法で
、または公知方法に類似する方法で製造することができ
る。

Ｄがモノ−またはジスアゾ染料または金属錯塩アゾ染料
の残基である式（１）の染料が好ましい。この場合、式 Ｘ の反応基はジアゾ成分に結合されるかまたはカップリン
グ成分に結合されているか、あるいはｎが２の場合は、
出発成分、すなわちジアゾ成分とカップリング成分のい
ずれか一方または両方に結合されている。ただし、ｎが
２の場合は、その２つの反応基のうちの１つがジアゾ成
分にそして他方がカップリング成分にそれぞれ結合して
いるのが好ましい。したがって、本反応染料は、たとえ
ば、次の３つの構造式を有しつる。

■−Ｎ−Ｄ、　−Ｎ＝Ｎ−Ｋ　　　　　　　　　（９）
Ｒ′ Ｄ、−Ｎ＝Ｎ−に−Ｎ−■　　　　　　　　　　　（１
０）Ｒ／／ 式中、Ｒ１とＲ２は互いに独立的に式（１）のＲと同じ
意味を有し、ＤＩはジアゾ成分の残基そしてＫはカップ
リング成分の残基を意味し、そして■は式（８）の反応
基を意味する。残基Ｄ、および／またはＫがさらにいま
１つの反応基を含有しているような式（９）乃至（１１
）の反応染料も考慮にいれるべきである。すなわち、二
反応性染料およびそれより高次の反応性染料も含むもの
と考えるべきである。

ＤｌまたはＫＫ場合によっては含まれる■のごとき付加
的反応基はアミノ基を介ｊ−で、あるいは直接的にＤｌ
またはＫＫ結合されていることができる。

場合によってはＤ、まだはＫの中に含有される付加的反
応基は特にっぎの工うなものである。

脱離可能な原子またけ脱離可能な基によって置換された
低分子ア、ルカノイル基またはアルキルスルホニル基： 脱離可能な原子または脱離可能な基によって置換される
ことができる低分子アルケノイル基またはアルケンスル
ホニル基； カルボニル基またはスルホニル基を介して結合され、脱
離可能な原子または脱離可能な基によって置換され、か
つ４員、５員まだは６員環を含有している炭素環式また
は複素環式基、あるいは１つの炭素原子を介して直接結
合された、脱離可能な原子または脱離可能な基によって
置換されたトリアジン基またはピリミジン基、またはそ
のような基を含有するもの。この工うな反応基の例とし
てはアミノ基を介して結合された、ハロゲン原子を含有
する６員複素環式基、たとえば、ハロゲントリアジン基
またはハロゲンピリミジン基、あるいはハロゲンアセチ
ル基またはハロゲンプロピオニル基のごとき脂肪族アシ
ル基が示される。

特に好ましい付加的反応基は直接または架橋構成員を介
して結合されたビニルスルホニル基、β−スルファトエ
チルスルホニｎ基、β−チオスルファトエチルスルホニ
ル基、β−クロルエチルスルホニル基またはβ−アセト
キシエチルスルホニル基である。

上記の説明は実質的にジスアゾ染料および金属錯塩アゾ
染料にも該当し、また式α）の染料残基りの定義におい
て例示した他の発色団に対しても該当する。

染料前駆物質から出発する場合は、式（１）の目的反応
染料は、基−Ｎ（Ｒ）Ｈを含有している式（５）の染料
の一方の成分と式（６）のトリアジンとを、式（７）の
化合物との縮合の前または後で、縮合しそして次に式（
５）の染料の他方の成分と反応させることによって製造
できる。好ましいアゾ染料の場合には、ジアゾ成分とカ
ップリング成分は合わせて少なくとも１つのアミノ基−
Ｎ　（Ｒ）　Ｈを含有している必要がありそしてさらに
それ以上のアミノ基を含有するととができる。このよう
な場合、ジアゾ成分と１〜ではとくに、■、３−フェニ
レンジアミンー４−スルホン酸、■＋４−フェニレンシ
アミン＝２−スルホンｉ、１．４−フェニレンジアミン
−２，５−ジスルホン酸またハ１．３−フェニレンジア
ミン−４，６−ジスルホン酸が使用される。所望にエリ
、対応するアセチルアミノまたはニトロ化合物が使用で
き、この場合そのアセチルアミノ基寸たはニトロ基は、
２，４．６−ドリハロゲントリアジンとの縮合の前に、
加水分解重たは還元によってそれぞれＨ２Ｎ−基に変換
される。

製造された反応染料の中にヒドロキシル、カルボキシル
、アミノ捷たはスルホのごとき金属錯塩形成能を有する
基が存在している場合には、その反応染料を後から金属
化することができる。例えば、アゾ架橋に対して〇−〇
′−位置に錯形成基たとえばヒドロキシル基型たはカル
ボキシル基を含有している、本発明によって得られたア
ゾ化合物を、式（６）の、　２．４．、６−ドリハロゲ
ンートリアジンとの縮合の前あるいは場合によっては縮
合の後でも、重金属供与剤処理すれば金属錯塩アゾ染料
が得られる。特に興味ある錯塩は式（１）の反応染料の
銅錯塩である。金属化の方法としては上記した方法の他
に、さらに脱アルキル金属化や、銅錯塩製造のためには
酸化性銅化の方法なども考慮される。

本発明の方法の重要な実施態様は後記の実施例でさらに
説明される。

以下に式（１）の反応染料製造のために使用可能な出発
物質をさらに詳細に記載する。

式（５）の有機染料 Ｃ，Ｈ。

０３Ｈ ５０３Ｈ ８Ｏ，Ｈ ０３Ｈ ０３Ｈ 下記式の染料の金属錯塩： Ｈ ■ Ｈ 金属原子としてはＣｕ（１：１−錯塩）またはＣｒとＣ
ｏ　（１二２−錯塩）が好ましい。

Ｃｒ錯塩およびＣＯ錯塩は上記した式のアブ化合物を１
つまたは２つ含有しうる。すなわち、対称形構造の場合
も、捷た他の任意配位子を持つ非対称形構造でもありう
る。

（ＳＯ３Ｈ）ｌ−ｓ この場合、Ｐｃ　　はＣｕ−またはＮｉ−フタロシアニ
ン残基を意味し、ＰＣ骨格上の置換基の総数は４である
。

Ｒ１１ＲＩ３ ０３Ｈ Ｏ Ｈ２Ｎ＝ＣＨ２ （ＣＨｔｈ　ＮＨ。

ＨｔＮ−ＣＨＩ　　　　　　　　　（ＣＨけ一７ＮＨ。

０３Ｈ ２Ｎ 上記した式において、基Ｒ６乃至ＲＩＯおよびＲ，□乃
至ＲＩＯは水素またはｃ、−４−アルキルを意味し、そ
して基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１乃至Ｒｕ＋は水素、Ｃ１−４
−アルキル、ｃ、−４−アルコキシ、Ｃ，−４−アルカ
ノイルアミノ、ウレイド、ハロゲンを意味する。なお、
同一の式に属する基Ｒ３、Ｒ４、・・・等は互いに独立
的に上記の意味を有する。好ましくはＲ５乃至ＲＩＯと
Ｒ＋７乃至Ｒ６゜は水素、メチルまたはエチルを意味し
そしてＲ３、Ｒ４、およびＲ１１乃至ＲＩ６は水素、メ
チル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、
ウレイドまたは塩素を意味する。上記染料中の芳香環は
さらに置換されることができ、ベンゼン環はとくにメチ
ル、メトキシ、エトキシ、カルボキシル、アセチルアミ
ノまたは塩素でそしてナフタリン環はとくにメトキシ、
カルボキシル、アセチルアミノ、ニトロまたは塩素によ
って置換されつる。同じことがアントラキノン、ジオキ
サジン等にも該当する。

ベンゼン環はさらに置換されていないのが軽重しい。こ
の場合、ジアゾ成分としては特に、１．３−フェニレン
ジアミン−４−スルホン酸、■、４−フェニレンジアミ
ンー２−スルホン酸、１．４−フェニレンジアミン−２
，５−ジスルホン酸または１，３−フェニレンジアミン
−４，６−ジスルホン酸が使用される。

以下にジアゾ成分とカップリング成分の例を詳細に示す
： ジアゾ成分 アミノベンゼン、 １−アミノ−２−１−３−捷たは−４−メチルベンゼン
、 １−アミノ−２−１−３−または−４−メトキシベンゼ
ン、 １−アミノ−２−１−３−または−４−クロルベンゼン
、 ■−アミノー２，５−ジクロルベンゼン、■−アミノー
２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−
６−メトキシベンゼン、 ■−アミノー２−メトキシー４−ニトロベンゼン、 ４−アミノビフェニル、 １−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−カルボ
ン酸、 ２−アミノジフェニルエーテル、 ■−アミノベンゼンー２−１−３−捷たけ−４−スルホ
ン酸アミド、−Ｎ−メチルアミド、−Ｎ−エチルアミド
、−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミドまたは−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミド、デヒドロチオ−ｐ−トルイジン−スルホン酸、
■−アミノー３−トリフルオロメチル−６−スルホン酸
、 ■−アミノー３−４７’ｃｉｌニー４−二トロベンゼン
、 ■−アミノー３−捷たけ−４−アセチルアミノベンゼン
、 ■−アミノベンゼンー２−１−３−または−４−スルホ
ン酸、 ■−アミノベンゼンー２，４−および−２，５−ジスル
ホン酸、 ■−アミノー４−メチルベンゼンー２−スルホン酸、 １−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、 １−アミノ−６−メチルベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 ■−アミノー２−カルボキシベンゼン−４−スルホン酸
、 ■−アミノー４−カルボキシベンゼン−２−スルホン酸
、 １−アミノ−４−または−５−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−６−クロルベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−３，４−ジクロルベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロルベンゼン−６−スルホン
酸、 ■−アミノー２，５−ジクロルベンゼン−４−スルホン
酸、 ■−アミノー４−メチルー５−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−５−メチル−４−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−４−または−５−メトキシベンゼン−２−
スルホン酸、 ■−アミノー６−メドキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸、 １−アミノ−６−ニトキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸、 １−アミノ−２，４−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−４−スルホ
ン酸、 ■−アミノー３−アセチルアミノベンゼン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−４−アセチルアミノベンゼン−２−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−アセチルアミノ−４−メチルベンゼン
−６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−メチルベンゼン−３，５−ジスルホン
酸、 １−アミノ−４−メトキシベンゼン−２，５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン−６−ス
ルホン酸、 １−７ミノナフタリン、 ２−アミノナフタリン、 １−アミノナフタリン−２−１−４−１−５−１−６−
１−７−または−８−スルホン酸、 ２−アミノナフタリン−１−１−３−１−４−１−５−
１−６−１−７−または−８−スルホン酸、 ２−７ミノナフタリンー３，６−または−５，７−ジス
ルホン酸、 ■−ア二ノナフタリンー３，６−または〜５，７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノナフタリン−１，５−１−１，７−１−３，
６−１−５，７−１−４，８−または−６，８−ジスル
ホン酸、 １−アミノナフタリン−２，５，７−トリスルホン酸、 ２−アミノナフタリン−１，５，７−１−３，６，８−
または−４，６，８−トリスルホン酸、１−ヒドロキシ
−２−アミノベンゼン−４−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノベンゼンー５−スルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２−アミノベンゼンー４，６−ジスル
ホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−アセチルアミノベン
ゼン−６−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−６−アセチルアミノベン
ゼン−４−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−クロルベンゼン−５
−スルホノ酸、 ■−ヒドロキシー２−アミノー４−メチルスルホニルベ
ンゼン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−６−二トロナフタリンー
４−スルホン酸、 ２−アミノ−１−ヒドロキシナフタリン−４，８−ジス
ルホン酸、 ４−アミノアゾベンゼン−３，４′　−ジスルホン酸、 ３−メトキシ−４−アミノ−６−メチｌレアゾベンゼン
−２ｔ　、　４　／　−ジスルホン酸、３−メトキシ−
４−アミノ−６−メチＪレアゾベンゼン−２’　、５’
　　−ジスルホン酸、１．３−ジアミノベンゼン、 １．４−ジアミノベンゼン、 １．３−ジアミノ−４−クロルベンゼン、１．３−ジア
ミノ−４−メチルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−エ
チルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メトキシベンゼ
ン、１．３−ジアミノ−４−エトキシベンゼン、１．４
−ジアミノ−２−メチルベンゼン、１．４−ジアミノ−
２−メトキシベンゼン、１．４−ジアミノ−２−エトキ
シベンゼン、１、４−ジアミノ−２−クロルベンゼン、
１．４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１．４
−ジアミノ−２，５−ジエチルベンゼン、１．４−ジア
ミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、１．
４−ジアミノ−２，５−ジェトキシベンゼン、２．６−
レアミツナフタリン、 １．３−ジアミノ−２，４，６−ｔ−ジメチルベンゼン
１ １．４−ジアミノ−２，３，５，６−チトラメチルベン
ゼン、 １．３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、４．４′　−
ジアミノスチルベン、 ４．４′　−ジアミノジフェニルメタン、４．４′　−
ジアミノビフェニル（ベンジジン）、３．３′　−ジメ
チルベンジジン、 ３．３′　　−ジメトキシベンジジン、３．３′　−ジ
クロルベンジジン、 ３．３′　−ジカルボキシベンジジン、３，３′　−シ
カルホキシメトキシベンジジン、２．２′　−ジメチル
ベンジジン、 ４．２′　−ジアミノジフェニル（ジフエニリン）、２
．６−ジアミツナフタリンー４，８−ジスルホン酸、 １．４〜ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１．４−
ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１．３−
ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノ−２−クロルベンゼン−５−スルホン
酸、 １．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン−５−スルホン
酸、 １．５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン
酸、 ■、３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン
酸、 ３−（３’　−または４′−アミノベンゾイルアミノ）
−１−アミノベンゼン−６−スルホン酸、 １、−　（４’　　−アミノベンゾイルアミノ）−４−
アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１．４−ジア
ミノベンゼン−２−カルボン酸、１．３−ジアミノベン
ゼン−４−カルボン酸、１．２−ジアミノベンゼン−４
−カルボン酸、１．３−ジアミノベンゼン−５−カルボ
ン酸、１．４−ジアミノベンゼン−２−メチルベンゼン
、 ４．４′　−ジアミノジフェニルオキシド、４．４′　
−ジアミノジフェニル−尿素−２，２′−ジスルホン酸
、 ４．４′　〜ジアミノジフェニルオキシエタン−２，２
′　　−ジスルホン酸、 ４．４′　−ジアミノスチルベノ−２，２′　−ジスル
ホン酸、 ４．４′　−ジアミノジフェニルエタン−２１２′−ジ
スルホン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１−スルホ
ン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン＝１．７−ジ
スルホン酸、 １−アミノ−４−メトキシづ−アミノメチルベンゼンー
６−スルホン酸。

ジアゾ成分としてジアミンの代わりに、上記に説明した
ように、そのアセチル基が後からケノ化によって脱離さ
れるアミノ−アセチルアミノ化合物が使用される場合に
は、上に例示したジアゾ成分のモノアセチル化合物が考
慮される。たとえば下記のものである。

１−アセチルアミノ−３−アミノベンゼン−４−スルホ
ン酸、 １−アセチルアミノ−４−アミノベンゼン−３−スルホ
ン酸。

フェノール、 １−ヒドロキシ−３−または−４−メチルベンゼン、 １−ヒドロキシベンゼン−４−スルホノ酸、■−ヒドロ
キシナフタリン、 ２−ヒドロキシナフタリン、２ ２−ヒドロキシナフタリン−６−または−７−スルホン
酸、 ２−ヒドロキシナフタリン−３，６−または−６，８−
ジスルホン酸、 １−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン酸、■−ヒド
ロキシナフタリンー４，６−または−４，７−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−３−メチルベンゼン、 ■−アミノー２−メトキシー５−メチルベンゼン、 ■−アミノー２，５−ジメチルベンゼン、３−アミノフ
ェニル尿素、 １−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン、１−アミノ
−３−ヒドロキシアセチルアミノベンゼン、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１−アミ
ノナフタリン−６−または−８−スルホン酸、 １−アミノ−２−メトキシナフタリン−６−スルホン酸
、 ２−ア三ノナフタリンー５．７−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，４−ジス
ルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３−アミノナフタリン−５，７−ジス
ルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２、４，６−
トリスルホン酸、 ■−ヒドロキシー８−アセチルアミノナフタリン−３−
スルホン酸、 １−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３
，６−４たけ−４，６−ジスルホン酸、２−ペンソイル
アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホノ
酸、 ２−メチルまたは２−エチル−５−ヒドロキシナフタリ
ン−７−スルホン酸−１ ２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒドロ
キシナフタリン−７−スルホン酸、２−アセチルアミノ
−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン＝１．７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、 ２−メチル−または２−エチルアミノ−８〜ヒドロキシ
ナフタリン−６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ
−メチルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−６−ス
ルホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−６−スルホン酸、 ２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６〜
スルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸、 ２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸、 ■−ヒドロキシー５−ヒドロキシナフタリン−７−スル
ホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−捷た
は−４，６−ジスルホン酸、 １−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−捷たけ−４，６−ジスルホン酸、１−（４’　−ア
ミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−
３，６−または−４゜６−ジスルホン酸、 １−（４’　−二トロペンゾイルアミノ）−８−ヒドロ
キシナフタリン−３，６−または−４，６−ジスルホン
酸、 １−（３’　　−アミノベンゾイルアミノ）−８−とド
ロキシナフタリン−３，６−ｉたけ−４゜６−ジスルホ
ン酸、 １−（３’　−二トロペンソイルアミノ）−８−ヒドロ
キシナフタリン−３，６−または−４゜６−ジスルホン
酸、 ２−（４，’　−アミノ−３′−スルホフェニルアミノ
）−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、 ３−メチルピョゾロν−（５）、 １−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（４
’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロノ、 １−（４’　−スルホフェニル）−ピラゾロノー　（５
）　−３−カルボン酸、 １−（３’　−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピ
ラゾロン、 ■−・（２’、５’　−ジスルホフェニル）−３−メチ
ル−５−ピラゾロン、 １−（２’　　−メチル−４′　−スルホフエニノリー
５−ピラゾロン−３−カルボン酸、 １−（４’、８’　−シスルホナフチルー［２’）］）
−］３−メチルー５−ピラソロン１−（５’、７’　−
ジスルホナフチル−［２’　　））−３−メチルピリジ
ン、１−（２’　、５’　−ジクロル−４′−スルホフ
ェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、３−アミノカ
ルボニル−４−メチル−６−ヒトロキシピリドンー（２
）、 １−エチル−３−シアノ−または−３−クロル−４−メ
チル−６−ヒトロキシピリドンー（２）、 １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒト
ロキシピリドンー（２）、 ２．４．６−トリアミノ−３−シアノピリジン、２−（
３’　−スルホフェニルアミノ）　−４，６−ジアミツ
ー３−シアノピリジン、 ２−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−
４−メチル−６−アミノピリジン、２．６−ビス−（２
′−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４−メチ
ルピリジン、１−エチル−３−カルバモイル−４−メチ
ル−６−ヒトロキシピリドンー（２）、 １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−５−カル
バモイル−６−ヒトロキシピリドンー（２）、 Ｎ−アセトアセチルアミノ−ベンゼン、１−（Ｎ−アセ
トアセチルアミノ）−２−メトキシベンゼン−５−スル
ホノ酸、 ４−ヒドロキシキノロン−（２）、 １−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−
ヒドロキシ−２−（４’　　−スルホフェニルアゾ）−
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（１’。

５′　−シスルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３，６
−ジスルホン酸、 ■−β−アミノエチルー３−シアノ−４−メチル−６−
ヒトロキシピリドンー（２）、１−γ−アミノプロピル
ー３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒトロキシピリ
ドンー（２）、１、３−ジアミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ−ベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−シーβ−スルファトエチルア
ミノ−ベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ−４−メトキシ−ベンゼン、１−アミノ−３−Ｎ、
Ｎ−ジ−β−スルファトエチルアミノ−４−メトキシベ
ンゼン、１−アミノ−３−スルホベンジルアミノベンゼ
ン、 １−アミノ−３−スルホ−ベンジルアミノ−４−クロル
ベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−スルホ−ベンジルアミノ
、ベンゼン。

２、４．６−　トリフルオロ−ｓ−トリアジン（フッ化
シアヌール）、 ２、４．６−　トリクロル−ｓ−トリアジン（塩化シア
ヌール〕、 ２、４．６−ドリブロムー８−トリアジン（臭化シアヌ
ール）。

アンモニア、 メチルアミン、 エチルアミン、 プロピルアミン、 イソプロピルアミン、 ブチルアミン、 アミルアミン、 β−クロル−またはβ−ブロムエチルアミン、β−シア
ノエチルアミン、 β−ヒドロキシエチルアミン、 γ−ヒドロキシプロピルアミン、 メトキシメチルアミン、 β−メトキシエチルアミン、 γ＝メトキシプロピルアミン、 エトキシメチルアミン、 β−エトキシエチルアミン、 γ−エトキシプロピルアミン、 ｒ−イソプロポキシプロピルアミン、 ベンジルアミン、 アニリン、 ヒドラジン、 メチルヒドラジン、 フェニルヒドラジン、 スルホフェニルヒドラジン、 メチレンジアミン、 エチレンジアミン、 ｎ−プロピレンジアミン、 ｎ−ブチレンジアミン、 １−メチル−ｎ−プロピレンジアミン、ｎ−へキシレン
ジアミン、 ２−エチル−ｎ−ブチレンジアミン、 ２−ヒドロキシ−ｎ−プロピレンジアミン、１．３−ジ
アミノベンゼン、 １．４−ジアミノベンゼン、 １．３−ジアミノ−４−クロルベンゼン、１、３−ジア
ミノ−４−メチルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−エ
チルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メトキシベンゼ
ン、１．３−ジアミノ−４−エトキシベンゼン、１．４
−ジアミノ−２−メチルベンゼン、■、４−ジアミノー
２−メトキシベンゼン、１、４−ジアミノ−２−エトキ
シベンゼン、■、４−ジアミノー２−クロルベンゼン、
１．４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１．４
−ジアミノ−２，５−ジエチルベンゼン、１．４−ジア
ミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、１．
４−ジアミノ−２，５−ジェトキシベンゼン、２．６−
シアミツナフタリン、 ■、３−ジアミノー２，４．６−ドリメチルベンゼン、 ■、４−ジアミノー２．３．５．６−チトラメチルベン
ゼン、 １．３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、４．４′　−
ジアミノスチルベン、 ４．４′　　−ジアミノジフェニルメタン、４．４′　
−ジアミノビフェニル（ベンジジン）、３．３′　−ジ
メチルベンジジン、 ３．３′　−シメトキシベノシジノ、 ３．３′　−ジクロルベンジジン、 ３．３′　−シカルボキシベノジジノ、３．３′　　−
ジカルボキシメトキシベンジジン、２．２′　−ジメチ
ルベンジジン１． ４．２′　−ジアミノジフェニル（シフアニリン）、２
．６−ジアミツナフタリンー４，８−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１．４−
ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホノ酸、１．３−
ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノ−２−クロルベンゼン−５−スルホン
酸、 ■、４−ジアミノー２−メチルベンゼン−５−スルホン
酸、 １．５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン
酸、 １．３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホノ
酸、 ３−（３’　−または４′−アミノベンゾイルアミノ）
−１−アミノベンゼン−６−スルホン酸、 １−（４’　　−アミノベンソイルアミノ）−４−アミ
ノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１．４−ジアミノ
ベンゼン−２−カルボン酸、１．３−ジアミノベンゼン
−４−カルボン酸、１．２−ジアミノベンゼン−４−カ
ルボッ酸、１．３−ジアミノベンゼン−５−カルボン酸
、１．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、４．４′　
−ジアミノジフェニルオキシド、４．４′　〜ジアミノ
ジフェニルー尿素−２，２′−ジスルホン酸、 ４．４′　−シアミノジフェニルオキシエタノー２．２
′　　−ジスルホン酸、 ４，４′　　−ジアミノスチルベン−２，２′　−ジス
ルホン酸、 ４．４′　−ジアミノジフェニルエタン−２８２′−ジ
スルホン酸、 ピペラジン。

上記に挙げた基Ｙのハロゲン化物、たとえば、α、β−
ジブロム−プロピオニルクロライト、α、β−ジクロル
プロピオニルクロライド、α−ブロムアクリロイルクロ
ライド、α−クロルアクリロイルクロライド、および場
合によってはさらに同じような反応性をもつハロゲン化
酸無水物、たとえば、α、β−ジクロルプロピオン酸無
水物、４−（β−クロルエチルスルホニル）−ブチリル
クロライド、４−ビニルスルホニル−ブチリルクロライ
ドなど。

レアゾ成分またはレアゾ化可能なアミノ基を含有してい
る中間物のジアゾ化は、一般に低温の鉱酸水溶液中で亜
硝酸を作用させて実施される。カップリング成分へのカ
ップリングは強酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐＨ価で実
施される。

２．４．６−ドリハロゲンーｓ−トリアジンと式（５）
の有機染料または基−ＮＣＲ）Ｈを含有しているレアゾ
化可能および／またはカップリング可能な成分との縮合
は、好ましくは低温、好ましくはＯ′ｆｘいし５℃の温
度かつ弱酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐＨ価の水性溶液
または懸濁物中で実施される。縮合の際に遊離されてく
るハロゲン化水素を水性アルカリ水酸化物、炭酸塩また
は重炭酸塩を添加して継続的に中和するのが有利である
。

このようにして得られたハロゲントリアジン染料の次の
反応のためまたは２，４．６−）リハロゲンーＳ−トリ
アジンと式（７）の化合物との反応のためには遊離アミ
ンまたはその塩、好ましくは塩酸塩が使用される。反応
は０乃至４０℃、好ましくは５乃至２５℃で、酸結合剤
、好ましくは炭酸ナトリウムを添加して、ｐＨ２乃至８
、好ましくは５乃至６．５で実施される。

ハロゲントリアジンと式（７）の化合物との縮合は、ハ
ロゲントリアジノと式（５）の染料との縮合の前または
後で実施できる。ハロゲントリアジンと式（７）の化合
物との縮合は、好ましくは水性溶液または懸濁物中、低
温かつ弱酸性乃至中性のｐＨ価で実施される。この場合
も、縮合の際に遊離してくるハロゲン化水素を水性アル
カリ水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩を継続的に添加し
て中和するのが有利である。

式（７）の化合物と基Ｙを導入する剤との縮合も同じく
好ましくは水性溶液または懸濁物中、低温かつ弱酸性、
中性乃至弱アルカリ性ｐＨ範囲で、そして酸結合剤の存
在下で実施される。

式（１）の反応染料は絹、皮革、ウール、ポリアミド繊
維、ポリウレタン等の各種材料の染色および捺染のため
に適し、特にすべての種類のセルロース含有繊維材料の
染色Ｖ工び捺染のために適当である。セルロース含有繊
維材料は、たとえば、木綿、麻、亜麻などの天然セルロ
ース繊維、あるいはまたパルプおよび再生セルロースで
ある。式（１）の反応染料は、また、混合繊維材料、た
とえば木綿とポリエステル繊維またはポリアミド繊維と
の混合物などの混合繊維材料のなかにふくまれているヒ
ドロキシル基含有繊維の染色または捺染のためにも適す
る。

本発明による染料は、各種の方法で繊維材料に賦与しそ
して繊維に固着することができる。とくに、染料水溶液
または捺染のりの形で使用することができる。本発明に
よる染料は吸尽法にもパッド染色法にも適する。パッド
染色法によると、被染色物は水性の、場合によっては塩
を含有する染料溶液で含浸され、そして染料はアルカリ
処理によＤ、または、アルカリの存在下で、場合によっ
ては熱の作用を伴って固着される。本染料は特に、いわ
ゆる常温パッドパッチ法のために好適である。

この方法によると、染料はアルカリと一緒に基質に賦与
され、室温で数時間貯蔵されて固着される。固着後、染
色物または捺染物は、場合に、ｒ、つては分散作用を有
し、非固着部分の染料の拡散を促進する剤を添加して、
冷水と温水で十分に濯ぎ洗いされる。

式（１）の反応染料は高い反応性と優秀庁固着能とを示
す。従ってこの染料は吸尽法の場合は低い染色温度で使
用でき、パッド・スチーム法の場合にはスチーミング時
間が短くてすむ。固着率は高く、そして非固着部分は容
易に洗い落とすことができる。この場合、吸尽率と固着
率との差は非常に小さい。すなわち、ソーピング損失が
極めて微小である。式（１）の反応染料は木綿の捺染の
ために格別に好適であるが、しかし窒素含有繊維たとえ
ばウール、シルク、ウール含有混合繊物の捺染のために
も適用できる。

本発明による染料で染色された染色物および捺染物は鮮
明な色調を示す。特に、セルロース繊維材料の染色物お
よび捺染物は高い色濃度と高い繊維−染料結合安定性を
、酸性領域のみならずアルカリ性領域においても有する
。さらに、耐光堅牢性が良好であＤ、また湿潤堅牢性た
とえば洗濯堅牢性、水堅牢性、海水堅牢性、クロス染め
堅牢性、汗堅牢性などがきわめて良好である。さらに捷
だ、プリーツ加工堅牢性、アイロン堅牢性および摩擦堅
牢性も優れている。

以下に本発明を説明するだめの実施例を記載する。実施
例中の部およびパーセントは、特に別途記載のない限Ｄ
、温度は摂氏であＤ、重量部および重量パーセントであ
る。重量部と容量部との関係はキログラムとリットルと
の関係と同じである。

モノアゾ中間物の製造は以下の実施例中にはすべてのケ
ースについて記載されていないが、これは上記の一般的
説明から自明である。

実施例１ １−アミノ−４−（２，３−ジブロムプロピオニルアミ
ノ）−ベンゼン−２−スルホン酸２０．１部を５００−
の水に中性溶解しそしてこの溶液を０ないし５℃まで冷
却する。この温度で２．４．　ロートリフルオロ−１，
３，５−トリアジン７１部を２０分間で滴下する。この
際、同時に２−規定水酸化ナトリウム溶液を添加して反
応混合物のｐｎを６．５に保持する。式の染料３５．２
部を３００ｍ１水に溶解した中性溶液を添加した後、温
度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上げる。この際
、絶えず２−規定水酸化ナトリウム溶液を添加して反応
混合物のｐＨを６．５乃至７．５に保持する。反応完了
後との反応混合物を清澄化しそして生成した式 の反応染料をｐＨ６，５で塩化カリウムを加えて塩析し
、ろ過し、洗いそして真空乾燥する。

この染料は木綿を青色に染色する。

１−アミノ−４−（２，３−ジブロムプロピオニルアミ
ノ）−ベンゼン−２−スルホン酸を、２．４．　ロート
リフルオロ−１，３，５−トリアジン７．１部でなく、
２．４．６−　トリクロル−１゜３、５−　トリアジン
９７部と縮合しそしてその他は上記実施例１と同様に操
作を実施して、さらに下記式の価値ある反応染料かえら
れた。

この染料は木綿を青色に染色する。

実施例１と同様にして、次の表１の第２欄に記載したア
ミノ基含有中間生成物を最初に２．４．ロートリフルオ
ロ−１，３，５−トリアジンまたは２．４．６−　ｔ−
リクロル−１，，３，５−トリアジンと反応させ、次に
第３欄に記載したアミノ基含有発色団と反応させること
によって、第４欄に記載した色に木綿を染色するその他
の価値ある反応染料が得られた。

別の製造実施態様 実施例１と同様方法で、ただし表１、第３欄に記載した
発色団を最初にトリアジンと反応させ、そして得られた
縮合生成物をさらに第２欄に記載した中間生成物と縮合
する。

実施例２ 式 の染料１６．４部を実施例１と同様に０乃至５℃の温度
で２．４．６−　トリフルオロ−１，３，５−トリアジ
ンと反応させる。水１０〇−中１．３−ジアミノベンゼ
ン−４−スルホン酸５．９　部の中性溶液を添加した後
、温度を２乃至３時間かけて２０乃至２５℃まで上げる
。この際、反応混合物のｐｎを定常的に２−規定の水酸
化ナトリウム溶液の添加によって６．０に保持する。反
応完了後、その反応混合物を清澄化し、生成した中間生
成物を塩化カリウムを攪拌添加して塩析させ、ろ過し、
洗いそして真空乾燥する。

このようにして得られた、まだ１つのアシル化可能なア
ミノ基を含有している中間生成物を２００　ｍｌの水に
溶解する。１０℃の温度で２，３−ジブロムプロピオニ
ルクロライド４．８部を１０分間で滴下する。この際、
２−規定水酸化ナトリウム溶液を同時に添加して反応混
合物のｐＨを７．０乃至７．５に保持する。

反応完了後、生成された式 の反応染料をｐ）ｌ　７で塩化カリウムを攪拌添加して
塩析させ、ろ過し、洗じようし、真空乾燥する。この染
料は木綿を赤味を帯びた黄色に染色する。」二記実施例
２の最初に示した式に対応する染料１６．４部を、２，
４．ロートリフルオロ−１，３，５−トリアジン４．３
部の代わりに２．４．６−　トリクロル−１，、３，５
−トリアジンと縮合し、そしてその他は実施例２と同様
に操作を実施して、さらに下記式の価値ある反応染料が
得られた。

この染料は木綿を赤味を帯びた黄色に染色する。

上記実施例２と同様の方法によＤ、次の表２の第２欄に
記載したアミノ基含有発色団を最初に２．４．６７　ト
リフルオロ−１，３，５−トリアジンまたは２．４．６
−　トリクロル−１，３，５−トリアジンと反応させ、
次に第３欄に記載のジアミノ化合物と反応させた。これ
によって得られた中間生成物を実施例２と同様に第４欄
に記載したアシル化剤で反応染料に変換した。表２、第
５欄に示した色に木綿を染色するその他の反応染料が製
造された。

染色例Ｉ 実施例１で得られた染料２部を４００部の水に溶解する
。この溶液に、塩化ナトリウム５３ｆ／／ｌを含有して
いる溶液１５００部を加える。４０℃の温度でとの染浴
中に木綿布１００部を浸漬する。４５分後に、１を当た
り１６Ｆの水酸化ナトリウムと２０２の力焼炭酸ナトリ
ウムとを含有している溶液１００部を添加する。さらに
４５分間染浴温度を４０℃に保持する。このあと染色さ
れた布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で１５
分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗いして乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料２部を４００部の水に溶解
する。この溶液に塩化ナトリウム５３９／ｌを含有して
いる溶液１５００部を加える。３５℃の温度でとの染浴
中に木綿布１００部を浸漬する。２０分後に、１を当た
り１６１の水酸化ナトリウムと２０２のヵ焼戻酸ナトリ
ウムとを含有している溶液１００部を添加する。さらに
１５分間染浴温度を３５℃に保持する。このあと浴温度
を２０分間で６０℃まで上げ、そしてさらに３５分間こ
の６０℃の温度に保持する。しかるのち、染色された布
をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソ
ーピングし、もう一度すすぎ洗いして乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料８部を４００部の水に溶解
する。この溶液に、硫酸ナトリウム１００　ｔ／ｌを含
有している溶液１４００部を加える。２５℃の温度でと
の染浴中に木綿布１００部を浸漬する。１０分後に、１
を当たり１５０ｔのリン酸トリナトリウムを含有してい
る溶液２００部を添加する。このあと浴温度を１０分間
で６０℃まで上げ、そしてさらに９０分間この６０’Ｃ
の温度に保持する。

しかるのち、染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗
剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう一度すすぎ
洗いして乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料４部を５０部の水に溶解す
る。この溶液に、１ノ、当たり５７の水酸化ナトリウム
と２０７の力焼炭酸ナトリウムを含有している溶液５０
部を加える。

これによって得られた染液で木綿布をその重量が７０％
増加する寸でパッシングし、そしてロッドに巻取る。こ
の布を３時間室温に放置する。しかるのち、染色された
布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間
ソーピングし、もう一度すすぎ洗いして乾燥する。

染色例Ｖ 実施例１で得られた反応染料６部を５０部の水に溶解す
る。この溶液に、■を当たり１６２の水酸化ナトリウム
と０．０４　ｔの水ガラス（３８°Ｂ、　）を含有して
いる溶液５０部を加える。これＫＬって得られた染液で
木綿布をその重量が７０ヴ増加するまでパッシングし、
そしてロッドに巻取る。この織物を１０時間室温に放置
する。しかるのち、染色された布をすすぎ洗いし、非イ
オン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう一度
すすぎ洗いして乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料２部をｍ−二トロベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．５部を添加して１００部の水
に酵解する。得られた染色液で本綿布をその重量が約７
５％増加するまで含浸し、そして乾燥する。次にこの布
を１を当たり４７の水酸化ナトリウムと３００７の塩化
ナトリウムとを含有している２０℃の混溶液で含浸し、
そして重量増加７５％まで絞Ｄ、この染色物を１００乃
至１０２℃で３０乃至６０秒スチーミングし、すすぎ洗
いし、非イオン洗剤の０．３％沸騰溶液で１５分間ソー
ピングし、もう一度すすぎ洗いして乾燥する。

捺染例■ 実施例１で得られた反応染料３部を高速攪拌しながら１
００部の元のりの中に分散させる。この元のシには、５
チアルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水２７部８部、
尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
１部および炭酸水素ナトリウムＪ、２部が含有されてい
る。このようにして得ちれた捺染のりで木綿布を印捺し
、乾燥し、その印捺物を１０２℃の飽和蒸気中で２分間
スチーミングする。捺染されたこの布をつぎにすすぎ洗
いし、場合によっては沸騰ソービッグしてもう一度すす
ぎ洗いした後、乾燥する。

捺染例■ 実施例１で得られた反応染料５部を高速攪拌しながら１
００部の元のりの中に分散させる。この元のりには、５
チアルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水３６５部、尿
素１０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１
部および炭酸水素ナトリウム２．５部が含有されている
。このようにして得られた捺染のり（この捺染のりの安
定性は工業的要求条件に合致する）で木綿布を印捺し、
乾燥し、その印捺物を１０２℃の飽和蒸気中で８分間ス
チーミングする。捺染されたこの布をつぎにすすぎ洗い
し、場合によっては沸騰ソーピングしてもう一度すすぎ
洗いした後、乾燥する。

手続補正書 昭和６０年１１月２９１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、 Ｄはモノ−またはポリアゾ系、金属錯塩アゾ系、アント
   ラキノン系、フタロシアニン系、フォルマザン系、アゾ
   メチン系、ジオキサジン系、フェナジン系、スチルベン
   系、トリフェニルメタン系、キサンテン系、チオキサン
   トロン系、ニトロアリール系、ナフトキノン系、ピレン
   キノン系またはペリレンテトラカルボイミド系の有機染
   料の残基、 Ｒは水素または所望により置換されたＣ＿１＿−＿４−
   アルキル、 Ｘは下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（１ｂ）または▲数式、化学式
   、表等があります▼（１ｃ）（式中、Ｒ＿１とＲ＿２と
   は互いに独立的に水素または所望により置換されたＣ＿
   １＿−＿４−アルキルまたはフェニルを意味し、Ａは所
   望により置換された脂肪族または芳香族架橋構成員を意
   味する）の基を意味し、 Ｙは−ＣＯ−Ｚは−ＳＯ＿２−Ｚの基（ここでＺは脂肪
   族または芳香族または複素環式反応基を意味する）を意
   味し、そして ｎは１または２である〕の反応染料。 ２、Ｘがフッ素または塩素である特許請求の範囲第１項
   記載の反応染料。 ３、Ｂが式（１ｃ）の基でありＡがスルホフエニレンで
   ある特許請求の範囲第２項記載の反応染料。 ４、Ｙがα−ブロモアクリロイル、α、β−ジブロモプ
   ロピオニル、α、β−ジクロロプロピオニル、β−クロ
   ロエチルスルホニルブチリル、ビニルスルホニルブチリ
   ル、 ２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４
   −ジクロロピリミジン−６−カルボニルまたは２，３−
   ジクロロキノキサリン−６−カルボニルである特許請求
   の範囲第３項記載の反応染料。 ５、Ｄがモノ−またはジスアゾ染料の残基である特許請
   求の範囲第１項乃至４項のいずれか１１項に記載の反応
   染料。 ６、Ｄが金属錯塩アゾ染料またはフォルマザン染料の残
   基である特許請求の範囲第１項乃至４項のいずれか１項
   に記載の反応染料。 ７、Ｄがアントラキノン染料の残基である特許請求の範
   囲第１項乃至４項のいずれか１項に記載の反応染料。 ８、Ｄがベンゼン系またはナフタリン系の１：１−銅錯
   塩アゾ染料の残基であって、その銅原子はアゾ架橋に対
   してオルト位置の両側で各１つの金属化可能な基に結合
   されている特許請求の範囲第６項記載の反応染料。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔式中、Ｄ＿１はベンゼン系またはナフタリン系のジア
   ゾ成分の残基、 Ｋはベンゼン系またはナフタリン系または複素環系のカ
   ップリング成分の残基、 Ｒは水素、メチルまたはエチルを意味し、 そして ｎは１または２であり、 Ｚは特許請求の範囲第５項に定義される意味を有し、そ
   して反応基はジアゾ成分またはカップリング成分に結合
   しているか、あるいは１つの反応基がジアゾ成分にそし
   て１つの反応基がカップリング成分にそれぞれ結合して
   いる〕の特許請求の範囲第５項記載の反応染料。 １０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 〔式中、Ｄ＿１とＤ＿２はそれぞれベンゼン系またはナ
   フタリン系のジアゾ成分の残基、 Ｋはベンゼン系またはナフタリン系または複素環系のカ
   ップリング成分の残基、 Ｒは水素、メチルまたはエチルを意味し、 ｎは１または２であり、 Ｚは特許請求の範囲第５項に定義される意味を有し、そ
   して反応基はジアゾ成分Ｄ＿１に結合しているか、また
   はカップリング成分Ｋに結合しているか、あるいは両方
   の成分Ｄ＿１とＫに各１つの反応基が結合されている〕
   の特許請求の範囲第５項記載の反応染料。 １１、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 〔式中、Ｄ＿１とＤ＿２はそれぞれベンゼン系またはナ
   フタリン系のジアゾ成分の残基、 Ｋはアミノナフトールスルホン酸系のカップリング成分
   の残基、 Ｒは水素、メチルまたはエチルを意味し、ｎは１または
   ２であり、 Ｚは特許請求の範囲第５項に定義される意味を有し、そ
   して反応基はジアゾ成分Ｄ＿１に結合しているか、また
   はジアゾ成分Ｄ＿２に結合しているか、あるいはＤ＿１
   とＤ＿２とに各１つの反応基が結合している〕の特許請
   求の範囲第５項に記載の反応染料。 １２、特許請求の範囲第９項乃至１１項のいずれか１項
   に記載の反応染料の１：１−銅錯塩。 １３、特許請求の範囲第１項記載の反応染料の製造方法
   において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） の有機染料または染料前駆物質と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） のトリアジン少なくとも１当量と、式 Ｈ−Ｂ−Ｈ（７） の化合物少なくとも１当量と、基Ｙを導入する剤少なく
   とも１当量とを任意の順序で縮合して式（１）の反応染
   料に導き〔なお、式（５）乃至（７）におけるＤ、Ｒ、
   ｎ、Ｘ、ＢおよびＹは特許請求の範囲第１項に記載の意
   味を有する〕、そして染料前駆物質を使用した場合は、
   それを所望の目的染料に変換することを特徴とする方法
   。 １４、特許請求の範囲第１項記載の反応染料または捺染
   のために使用する方法。 １５、セルロース繊維の染色または捺染のために使用す
   る特許請求の範囲第１４項記載の方法。