JPS6011897B2

JPS6011897B2 - ビス（ｎ，ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルエ−テルの新規な製造法

Info

Publication number: JPS6011897B2
Application number: JP54052599A
Authority: JP
Inventors: フエドル・ポペルスドルフ
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1978-05-01
Filing date: 1979-05-01
Publication date: 1985-03-28
Also published as: DE2962498D1; EP0005253A1; CA1106411A; JPS54144309A; US4177212A; EP0005253B1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、式（Ｒ２ＮＲ′）２０（こ）で、Ｒはメチル
又はエチル基でありそしてＲ′は２〜３個の炭素原子を
有する二価アルキレン基である）のビス（Ｎ・Ｎ−ジア
ルキルアミノ）アルキルエーテルの製造法に関する。

この新規な方法は、反応体としてＲ２ＮＲ′ＯＮａ（こ
）で、Ｒ及びＲ′は先に定義される）と一緒に塩化スル
フリル、塩化チオニル及びクロロスルホン酸よりなる群
から選定される塩素含有化合物を使用する二段階“ワン
ポット”反応によって行われる。これらのエーテルは、
ポリウレタン特に気泡ポリウレタンの製造における触媒
として有用であ，る。工業的に重要なビス〔２一（Ｎ・
Ｎージメチルアミノ）エチル〕エーテルぐＢＤＭ旧Ｅ
”）を含めてビス〔８（Ｎ・Ｎージメチルアミノ）アル
キル〕エーテルは、特に軟質ポリウレタンフオームの製
造において価値あるポリウレタン触媒であることが知ら
れている。

一例として、米国特許第３３３０７８２号‘こは、ビス
〔８−（Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ）アルキル〕エーテル
触媒の存在下に有機イソシアネートに活性水素含有化合
物（ポリオール）を反応させることによりポリウレタン
フオームの製造が開示されている。ＢＤＭ旧Ｅを含めた
ビス〔８（Ｎ・Ｎージメチルアミノ）エチル〕エーテル
の幾つかの製造法が知られている。

１つの方法は、米国特許第３４００１５７号及び同第３
４２６０７２号もこ開示されると同じ反応体としてジ（
２ークロロェチル）エーテルを利用する。しかしながら
、ジ（２ークロロエチル）エーテルの使用には幾つかの
不利益が付随し、例えば、｛ａー反応混合物中に塩化
物が存在するために比較的高価な耐腐食性装置を用いる
必要性、｛ｂ’副生物の塩化物に関する廃棄問題及び
｛ｃ’ジ（２ークロロェチル）エーテルのコストが比較
的高〈そしてその入手が容易でないこと等が挙げられる
。ビス〔８−（Ｎ・Ｎージメチルアミノ）アルキル〕エ
ーテルの他の製造法は、米国特許第３４８０６７５号に
開示される如き変形ウィリアムソン合成法を用いてＢ−
（Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ）アル力／ール、８−（Ｎ・
Ｎージメチルアミ／）アルキルクロリド及びアルカリ金
属水酸化物を反応させることを包含する。しかしながら
、この変形ウィリアムソン合成法は、【ａー幾つかの
固形物管理工程、‘ｂ’不連続的な操作態様、｛ｃ｝
創生物である塩化ナトリウムに関連する廃棄問題、及び
‘ｄ’ＢＤＭ旧Ｅの製造に使用される反応体のうちの０
１つである２ージメチルアミノェチルクロリドが不安定
な液体でありそして特別な取扱いを必要とする発泡剤で
もあることなどの幾つかの不利益を有する。ＢＤＭＥＥ
の製造のための更に他の方法は、米国特許第３９５７８
７５号に開示されるように大タ気圧よりも高い圧力下に
ニッケル触媒の存在下にトリメチルアミンを２一〔２一
（Ｎ・Ｎージメチルアミノ）ェトキシ〕エタノールと反
応させることを包含する。しかしながら、この方法は、
高価な耐圧反応器の使用を必要とし、且つ改善の余地０
がある生成物収率をもたらす。従って、ＢＤＭ旧Ｅを含
めたビス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルェーテ
ルの製造法にしてしかも上記の方法に付随する不利益を
有しない方法を提供するのが好ましい。従って、本発明
の目的は、比較的安価で入手が容易な出発材料からＢＤ
ＭＥＥを含めたピス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ）アル
キルェーテルを製造するための方法を提供することであ
る。

本発明の他の目的は、改善された生成物収率をもたらす
ビス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルェーテルの
製造法を提供することである。

本発明の他の目的は、物質移動の必要性を最少限にする
ために本質上“ワンポット（Ｏｎｅｐｏｔ）”法である
ビス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルェーテルの
製造法を提供することである。本発明の更に他の目的は
、固形物管理工程の必要性を回避する液相反応によるビ
ス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミン）アルキルェーテルの製
造法を提供することである。

これらの目的及び他の目的は、次の詳細な説明の通読か
ら明らかになるであろう。

本発明は、式（Ｒ２ＮＲ′）２０（こ）で、Ｒはメチル
又はエチル基でありそしてＲ′は２〜３個の炭素原子を
有する二価アルキレン基である）を有するビス（Ｎ・Ｎ
ージアルキルアミノ）アルキルエーテルの製造法に関す
るものである。

本発明の方法は、【ａ｝（１）ナトリウムＮ・Ｎージア
ルキルアミノアルコキシド及びＮ・Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルカノールの使用量を基にして０〜約６０（好まし
くは約４０〜約６０）重量％の範囲内の量の有機希釈剤
／分散剤、及び（ロ）ナトリウムＮ・Ｎージアルキルア
ミノアルコキシド対Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノアルカノ
ールのモル比が約１：１〜約１：５の範囲内となるよう
な量で存在する式Ｒ２ＮＲ′ＯＨ（こ）で、Ｒ及びＲは
後に定義される）のＮ・Ｎ−ジアルキルアミノアルカノ
ール、＊の存在下に、約１５〜約１１５（好ましくは
約２５〜約３０℃）の温度において、式Ｒ２ＮＲ′ＯＮ
ａ（こ）で、Ｒ及びＲ′は後に定義される）のナトリウ
ムＮ・Ｎージアルキルアミノアルコキシドを塩化スルフ
リル、塩化チオニル及びクロロスルホン酸よりなる群か
ら選定される硫黄−酸素−塩素含有化合物と、Ｎ・Ｎ−
ジアルキルアミノアルコキシド１モル当り硫黄−酸素−
塩素含有化合物約０．１０〜約０．５０（好ま０し
くは約０．２０〜約０．３５）モルの量で反応させて中
間反応生成物混合物を生成し、｛ｂ｝工程■からの中
間反応生成物混合物を高められた温度に加熱し且つ該高
められた温度をビス（Ｎ・Ｎージアルキルアミノ）アル
キルエーテルの生成に十分な時間給持し、そして‘ｃー
ピス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルェーテル
を回収する、ことを包含する。

本発明の他の面に従えば、上記の特定の方法においてナ
トリウムＮ・Ｎ−ジアルキルアミノアルコキシドの代わ
りにカリウムＮ・Ｎージアルキルアミノアルコキシドが
使用される。

本発明の方法に従って製造されるビス（Ｎ・Ｎージアル
キルアミノ）アルキルェーテルは、気泡ポリウレタンの
製造における触媒として使用である。

１つのか）る触媒であるビス〔２−（Ｎ・Ｎ−ジメチル
アミノ）エチル〕エーテルは、敏質ポリウレタンフオー
ムの製造において特に有用である。

本発明の方法に従った反応は、硫黄−酸素−塩素含有化
合物が塩化スルフリルである場合について次の如く記載
することのできる二段階“ヮンポット”反応である。

２０日十希釈剤／分散剤ｓ。

２Ｃ，２十２Ｒ２ＮＲ′ＯＮａ１５〜１１５ ℃Ｒ
２ＮＲＯＳＯＲ′ＮＲ２十２ＮａＣ１（段階１）Ｒ２“
ＮＲ′ ＯＨ＋Ｒ２ＮＲ′ＯＳ○２○Ｒ２十２Ｒ２Ｎ
Ｒ′。

Ｎａ希釈剤／分散剤加熱（Ｒ２ＮＲ′）２０十Ｎａ２
Ｓ０４（段階２）上記式において、Ｒはメチル又はエチ
ルであり「そしてＲ′は２〜３個の炭素原子を有す
る二価アルキレン基である。

ナトリウムジアルキルアミノァルコキシド反応体は、約
１００℃において水酸化ナトリウムをＮ・Ｎ−ジァルキ
ルァルカノールァミンと反応させそして創生物である水
を蒸留によって除くことによって製造することができる
。

また、ナトリウムジアルキルアミノアルコキシド反応体
は、ナトリウム金属をＮ・Ｎ−ジアルキルアルカノール
アミン中に熔解させることによっても製造することがで
きる。有用なナトリウムジアルキルアミノアルコキシド
としては、例えばナトリウム２一Ｎ・Ｎ−ジメチルアミ
ノエトキシド、ナトリウム１−Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ
−２−ブロポキシド、ナトリウム３−Ｎ・Ｎ−ジメチル
アミノー１ープロポキシド、ナトリウム２−Ｎ・Ｎ−ジ
エチルアミノエトキシド、ナトリウム１−Ｎ・Ｎージエ
チルアミノー２ープロポキシド及びナトリウム３−Ｎ・
Ｎ−ジヱチルアミノ−１−プロポキシドが挙げられる。
カリウムジアルキルアミノアルコキシド反応体は、同様
の方法によって（例えば、水酸化カリウムをＮ・Ｎ−ジ
アルキルアルカノールアミンと反応させそして副生物で
ある水を蒸留によって除去することによって）製造する
ことができる。有用なカリウムジアルキルアミノアルコ
キシドとしては、例えばカリウム２一Ｎ・Ｎ−ジメチル
アミノェトキシド及びカリウム１−Ｎ・Ｎージメチルア
ミノ−２−プロポキシドの如き上記ナトリウム化合物の
カリウム類似体が挙げられる。ナトリウムジアルキルア
ミノアルコキシド反応体は、反応混合物中において対応
するジアルキルアミノアルカノール〔式Ｒ２ＮＲＯＨ（
こ〉で、Ｒ及びＲは先に定義される）によって特徴づけ
られる〕との溶液状態で使用される。

ジアルキルアミノアルカノールは、ナトリウムジアルキ
ルアミノアルコキシドに対する溶媒として作用する。か
３〈して、例えば、ナトリウム２一Ｎ・Ｎ−ジエチルア
ミノエトキシドはＮ・Ｎージエチルエタノールアミンと
溶液状態で使用され、ナトリウム２−Ｎ・Ｎージメチル
アミノエトキシドはＮ・Ｎージメチルェタノールアミン
と溶液状態で使用され、４そしてナトリウム３一Ｎ・Ｎ
ージメチルアミノー１ープロポキシドは３−Ｎ・Ｎージ
メチルアミノー１ープロパノールと溶液状態で使用され
る。ジアルキルアミノアルカノールは、ナトリウムジア
ルキルアミノアルコキシドが反応の段階１の間に反応混
合物中に可溶性のま）であって混合物から晶出しないこ
とを確実にするために使用される。ナトリウムジアルキ
ルアミノアルコキシドと対応するジアルキルアミノアル
カノールとのモル比は必ずしも厳密なものでなく一般に
は約１：１〜約１：３（好ましくは約１：１．５〜約１
：２．５）の範囲内である。別法として、本発明の方法
に従った反応は、ナトリウムジアルキルアミノアルコキ
シドの代わりにカリウムジアルキルアミノアルコキシド
を用いることによって行なうことができる。本発明の方
法において随意に用いられる有機希釈剤／分散剤は、幾
つかの機能を果すことができる。第一に、それはナトリ
ウムジアルキルァミノアルコキシド反応体に対する希釈
剤として作用し、これによってナトリウムジアルキルア
ミノアルコキシドノ硫黄−酸素−塩素含有化合物の反応
速度を調節し且つその反応間に炭化するという可能性を
減少する。第二に、それはナトリウムジアルキルアミノ
アルコキシドｌこ対する分散剤兼補助溶剤（ジアルキル
ァミノァルカノールと一緒に）として作用し、しかして
反応の段階１間におけるナトリウムジアルキルアミノア
ルコキシドの晶出を防止する。第三に、それは副生物で
ある塩化ナトリウムに対する分散剤として作用し、これ
によって塩化ナトリウムによる反応混合物の鷹梓の妨害
を最少限にする。第四に、それは随意としてビス（Ｎ・
Ｎージアルキルアミノ）アルキルエーナルの回収間に“
ポットボイラー（ｐｏｔ−ｂｏｉｌｅｒ）”として作用
する。有用な希釈剤／分散剤は、‘ａ｝反応混合物中に
配合したときに硫黄−酸素−塩素含有化合物と容易には
反応しないこと及び‘ｂ）大気圧において少なくとも約
９０℃（好ましくは少なくとも約１００ｑｏ）の沸点を
有することの両方でなければならない。か）る沸点は、
工業的に受入れ可能な時間内で反応が生じるのを確実に
する。と云うのは、反応混合物について達成可能な還流
温度（それ故に、反応温度）は希釈剤／分散剤の沸点に
直接関係するからである。加えて、もし希釈剤／分散剤
の沸点がビスェーテル生成物のそれよりも少なくとも約
１０ｑＣ高い（好ましくは少な〈と１も約２０ｑＣ高い
）ならば、それはビスェーテルの回収のための“ポット
ボイラー”として働く。有用な希釈剤／分散剤としては
、ｎーヘプタン、ｎ−オクタン及びｎ−テトラデカンの
如き直鎖炭化水素、分子当り約６〜約３の固の多数の炭
素原子を有する混成直鎖、混成分岐鎖及び混成直鎖／分
岐鎖炭化水素、並びにテトラヒドロフラン、ジオキサン
、モノグリム及びジグリムの如きエーテルが挙げられる
。本発明の方法に従って用いられる希釈剤ノ分散剤の量
は、用いる反応体及び希釈剤／分散剤の種類に左右され
て広範囲に変動することができる。

一般的に言えば、希釈剤／分散剤は、反応混合物中に用
いられるナトリウムＮ・Ｎージアルキルアミノアルコキ
シド及びＮ・Ｎージアルキルアミノアルカノ−ルの量を
基にして約０〜約６０（好ましくは４０〜６０）重量％
の範囲内の量で存在する。Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノア
ルカノ−ルを比較的多量（即ち、ナトリウムＮ・Ｎ−ジ
アルキルアミノアルコキシド対Ｎ・Ｎージアルキルアミ
ノアルカノールのモル比が約１：２．５〜約１：３の範
囲内となるような量）で用いるときには、希釈剤ノ分散
剤を用いないで反応を行なうことができる。本発明の方
法において有用な硫黄−酸素−塩素含有化合物は、ナト
リウムＮ・Ｎ−ジァルキルアミノァルコキシド反応体１
モル当り約０．１０〜約０．５０（好ましくは約０．２
０〜約０．３５）モルの量で加えられる液体である。本
発明の方法に対する反応時間の限界はそれほど厳密なも
のではなく、広範囲にわたって変動することができる。

反応の段階１は反応器への硫黄−酸素−塩素含有化合物
の添加時に急速に進行するので、段階１に必要とされる
時間は、反応混合物の温度を特定の範囲内に維持しなが
ら達成できる添加速度によってのみ制限される。一般に
は、段階１に対して好適な時間は、約０．５〜約１Ｍ時
間（好ましくは約０．５〜約２時間）である。副生物で
ある塩化ナトリウムは、第一反応段階間に反応混合物か
ら分離する。反応の段階２では、反応体は、例えば約８
０００以下から約１９０ｏｏ以上（好ましくは約１００
〜約１３０ｑｏ最とも好ましくは約１１６０）の如き高
められた温度に加熱されそして該高められた温度におい
てビス（Ｎ・Ｎージアルキルアミ／）アルキルェーテル
生成物を生成するのに十分な時間給持される。段階２に
対して必要とされる時間は、一般には約１．５〜約１幼
時間（好ましくは約１．５〜約３時間）である。本発明
の方法においては一般には大気圧が使用されるけれども
、所望ならばある目的に対しては大気圧よりも高い又は
低い圧力を使用することができる。

ビス（Ｎ．Ｎージアルキルアミノ）アルキルエーテル生
成物の回収は、任意の公知法によって行なうことができ
る。

好ましい方法は、反応順序の終りにおけるストリツピン
グ蒸留を包含する。か）る技術を用いると、反応器から
生成物の回収を直接に行なうことができるので、本法は
明らかに“ワンポツト”法である。先に記載したように
、本発明の方法は、式（Ｒ２ＮＲ′）２０（こ）で、Ｒ
及びＲ′は先に定義される）によって特徴づけられるビ
ス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルェーテルを製
造する際に有用である。

上記式によって包含されるビス（Ｎ・Ｎージアルキルア
ミノ）アルキルエーテルとしては、ビス〔８（Ｎ・Ｎ−
ジメチルアミノ）エチル〕エーテル、ビス〔８（Ｎ・Ｎ
−ジメチルアミノ）−１ーメチルエチル〕エーテル、ピ
ス〔３一Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル〕エーテル
、ビス〔Ｂ（ＮＯＮ−ジヱチルアミノ）エチル〕エーテ
ル及びビス〔８（Ｎ・Ｎージェチルアミノ）−１ーメチ
ルェチル〕エーテルが挙げられる。好ましいビス（Ｎ・
Ｎージアルキルアミノ）アルキルェーテルはＢＤＭＥＥ
である。本発明の方法に従って製造することができるが
上記式によって包含されない他の第三アミン含有ビスェ
ーテルとしては、が挙げられる。

先に記載したように、か）るエーテルは、気泡ポリウレ
タンの製造における触媒として有用である。次の実施例
は、本発明を例示するものであって「限定するものでは
ない。

実験についての記載では、次の略語が使用されている。

ＢＤＭＥＥ・・・・・．ビス〔２一（Ｎ・Ｎ−ジメチル
アミノ）エチル〕工−テル％・・・・・・重量％側……ミリメートル希釈剤１・・・…ｎ−パラフィンより本質上なる炭化水
素混合物。

典型的な組成物は次のものを含有する。パラフィン
重量％ｎ−パラフインＣ，３＜４ｎ−
／ぐラフインＣ，４２０〜２５
ｎ−／ぐラフインＣ，５４２〜
４７ｎ−／ｆラフインＣ，６２
３〜２８ｎ−／ぐラフインＣ，７
５〜Ｉ０ｎ−パラフィンＣ，８及びそれより高級＜
３例１塩化スルフリルを使用するＢＤＭＥＥの合成三つ
口２そフラスコに、機械的渡洋器、温度計、供給タンク
及び乾燥窒素雰囲気の源に連結した還流凝縮器を備えた
。

また、反応器に、反応混合物の温度を制御するための冷
却浴も備えた。反応器に、１７７．８夕（１．６モル）
のナトリウム２−（Ｎ・Ｎージメチルアミノ）エトキシ
ド、２１４．５夕（２．４モル）のＮ・Ｎージメチルエ
タノールアミン及び２６７夕の希釈剤１の混合物を加え
た。混合物を燈拝しながら迅速に約２５ｏｏに冷却した
。反応混合物温度を２４〜２９ｑ０に維持するために鷹
拝及び冷却しながら塩化スルフリル（５４．０９、０．
４モル）を１時間にわたって加えた。添加間に、副生物
の塩化ナトリウムが分離した。塩化スルフリルの添加の
完了時に、混合物を鷹拝しながら２４〜２９ｑｏで１時
間維持した。次いで、混合物を１１５ｑｏに加熱し、そ
してこの温度において乾燥した窒素雰囲気下に損拝しな
がら２．５時間維持した。ェントレィンメントセバレー
夕一によって蒸留の始めには５仇奴の圧力でそして終り
には５肋の圧力で反応生成物を蒸留して少量の希釈剤１
の他にＮ・Ｎージメチルェタノールアミン及びＢＤＭＥ
Ｂ生成物よりなる留出物を得た。

この広範囲留出物を３５トレーオールダーショー塔によ
って再蒸留すると、２５帆において沸点が８８００の留
分としてＢＤＭＥＥが得られた。ＢＤＭＥＥの収率は、
用いた塩化スルフリルを基にして５４〜５７％であった
。例２塩化チオニルを使用するＢＤＭＥＥの合成例１の装置及
び操作を使用して、０．４モルの塩化スルフリルの代わ
りに４７．６夕（０．４モル）の塩化チオニルを用いた
ことを除いて同じ量の反応体を用いて反応を実施した。

例１の操作を用いてＢＤＭＥＥを分離した。ＢＤＭ旧Ｅ
の収率は、用いた塩化チオニルを基にして３５％であっ
た。例３クロロスルホン酸を使用するＢＤＭＥＥの合成四つ口の
２そ反応器に、機械的燈梓器、温度計、供給タンク及び
乾燥窒素雰囲気の源に連結した還流凝縮器を備えた。

Claims

【特許請求の範囲】１（ａ）（I）ナトリウムＮ・Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルコキシド及びＮ・Ｎ−ジアルキルアミノアルカノ
ールの使用量を基にして０〜約６０重量％の範囲内の量
の有機希釈剤／分散剤、及び（II）ナトリウムＮ・Ｎ
−ジアルキルアミノアルコキシド対Ｎ・Ｎ−ジアルキル
アミノアルカノールのモル比が約１：１〜約１：５の範
囲内となるような量で存在する式Ｒ＿２ＮＲ′ＯＨ（こ
ゝで、Ｒ及びＲ′は後に定義される）のＮ・Ｎ−ジアル
キルアミノアルカノール、の存在下に、約１５〜約１１
５℃の温度において、式Ｒ＿２ＮＲ′ＯＮａ（こゝで
、Ｒ及びＲ′は後に定義される）のナトリウムＮ・Ｎ−
ジアルキルアミノアルコキシドを塩化スルフリル、塩化
チオニル及びクロロスルホン酸よりなる群から選定され
る硫黄−酸素−塩素含有化合物と、ナトリウムＮ・Ｎ−
ジアルキルアミノアルコキシド１モル当り硫度−酸素−
塩素含有化合物約０．１０〜約０．５０モルの量で反応
させて中間反応生成物混合物を生成し、（ｂ）工程（
ａ）からの中間反応生成物混合物を高められた温度に加
熱し且つ該高められた温度をビス（Ｎ・Ｎ−ジアルキル
アミノ）アルキルエーテルの生成に十分な時間維持し、
そして（ｃ）ビス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ）アル
キルエーテルを回収する、ことからなる式（Ｒ＿２ＮＲ
′）＿２Ｏ（こゝで、Ｒはメチル又はエチル基であり、
そしてＲ′は２〜３個の炭素原子を有する二価アルキレ
ン基である）を有するビス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ
）アルキルエーテルの製造法。２硫黄−酸素−塩素含有化合物が塩化スルフリルであ
ることからなる特許請求の範囲第１項記載の方法。３硫黄−酸素−塩素含有化合物が塩化チオニルである
ことからなる特許請求の範囲第１項記載の方法。４硫黄−酸素−塩素含有化合物がクロロスルホン酸で
あることからなる特許請求の範囲第１項記載の方法。５硫黄−酸素−塩素含有化合物の量がナトリウムＮ・
Ｎ−ジアルキルアミノアルコキシド１モル当り約０．２
０〜約０．３５モルの範囲内であることからなる特許請
求の範囲第１項記載の方法。６工程（ａ）を約２５〜約３０℃の温度で実施するこ
とからなる特許請求の範囲第１項記載の方法。７ナトリウムＮ・Ｎ−ジアルキルアミノアルコキシド
及びＮ・Ｎ−ジアルキルアミノアルカノールの使用量を
基にして約４０〜約６０重量％の量で有機希釈剤／分散
剤を用いることからなる特許請求の範囲第１項記載の方
法。８ナトリウムＮ・Ｎ−ジアルキルアミノアルコキシド
対Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノアルカノールのモル比が約
１：１．５〜約１：２．５であることからなる特許請求
の範囲第１項記載の方法。９ビス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルエーテ
ルがビス〔β−（Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エ
ーテルであり、ナトリウムＮ・Ｎ−ジアルキルアミノア
ルコキシドがナトリウム２−Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノエ
トキシドであり、Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノアルカノー
ルがＮ・Ｎ−ジメチルエタノールアミンであり、そして
希釈剤／分散剤が約６〜約３０個の炭素原子を有する脂
肪族炭化水素の混合物であることからなる特許請求の範
囲第１項記載の方法。１０ビス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルエー
テルがビス〔β−（Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノ）エチル〕
エーテルであり、ナトリウムＮ・Ｎ−ジアルキルアミノ
アルコキシドがナトリウム２−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノ
エトキシドであり、Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノアルカノ
ールがＮ・Ｎ−ジエチルエタノールアミンであり、そし
て希釈剤／分散剤が約６〜約３０個の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素の混合物であることからなる特許請求の
範囲第１項記載の方法。１１ビス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルエー
テルがビス〔３−（Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル
〕エーテルであり、ナトリウムＮ・Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルコキシドがナトリウム３−Ｎ・Ｎ−ジメチルアミ
ノ−１−プロポキシドであり、Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルカノールが３−Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ−１−プ
ロパノールであり、そして希釈剤／分散剤がｎ−オクタ
ンであることからなる特許請求の範囲第１項記載の方法
。１２ビス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルエー
テルがビス〔β−（Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ）−１−メ
チルエチル〕エーテルであり、ナトリウムＮ・Ｎ−ジア
ルキルアミノアルコキシドがナトリウム１−Ｎ・Ｎ−ジ
メチルアミノ−２−プロポキシドであり、Ｎ・Ｎ−ジア
ルキルアミノアルカノールが１−Ｎ・Ｎ−ジメチルアミ
ノ−２−プロパノールであり、そして希釈剤／分散剤が
約６〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素の混
合物であることからなる特許請求の範囲第１項記載の方
法。１３（ａ）（I）ナトリウム２−Ｎ・Ｎ−ジメチル
アミノエトキシド及びＮ・Ｎ−ジメチルエタノールアミ
ンの量を基にして約４０〜約６０重量％の範囲内の量を
有機希釈剤／分散剤、及び（II）約１：１〜約１：５
のナトリウム２−Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノエトキシド対
Ｎ・Ｎ−ジメチルエタノールアミンモル比を提供するの
に十分な量のＮ・Ｎ−ジメチルエタノールアミン、の存
在下に、約２５〜約３０℃の温度において、ナトリウ
ム２−Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノエトキシドを塩化スルフ
リル、塩化チオニル及びクロロスルホン酸から選定され
る硫黄−酸素−塩素含有化合物と、ナトリウム２−Ｎ・
Ｎ−ジメチルアミノエトキシド１モル当り硫黄−酸素−
塩素含有化合物約０．１０〜約０．５０モルの量で、中
間反応生成物混合物を生成するのに十分な時間反応させ
、（ｂ）工程（ａ）からの中間反応生成物混合物を高
められた温度に加熱し且つ該高められた温度をビス〔２
−（Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エーテルの生成
物に十分な時間維持し、そして（ｃ）ビス〔２−（Ｎ
・Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エーテルを回収する、
ことからなる方法。１４硫黄−酸素−塩素含有化合物が塩化スルフリルで
あることからなる特許請求の範囲第１３項記載の方法。１５硫黄−酸素−塩素含有化合物が塩化チオニルであ
ることからなる特許請求の範囲第１３項記載の方法。１
６硫黄−酸素−塩素含有化合物がクロロスルホン酸で
あることからなる特許請求の範囲第１３項記載の方法。１７（ａ）（I）カリウムＮ・Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルコキシド及びＮ・Ｎ−ジアルキルアミノアルカノ
ールの使用量を基にして０〜約６０重量％の範囲内の量
の有機希釈剤／分散剤、及び（II）カリウムＮ・Ｎ−
ジアルキルアミノアルコキシド対Ｎ・Ｎ−ジアルキルア
ミノアルカノールのモル比が約１：１〜約１：３の範囲
内となるような量で存在する式Ｒ＿２ＮＲ′ＯＨ（こゝ
で、Ｒ及びＲ′は後に定義される）のＮ・Ｎ−ジアルキ
ルアミノアルカノール、の存在下に、約１５〜約１１５
℃の温度において、式Ｒ＿２ＮＲ′ＯＫ（こゝで、Ｒ
及びＲ′は後に定義される）のカリウムＮ・Ｎ−ジアル
キルアミノアルコキシドを塩化スルフリル、塩化チオニ
ル及びクロロスルホン酸よりなる群から選定される硫黄
−酸素−塩素含有化合物と、カリウムＮ・Ｎ−ジアルキ
ルアミノアルコキシド１モル当り硫黄−酸素−塩素含有
化合物約０．１０〜約０．５０モルの量で反応させて中
間反応生成物混合物を生成し、（ｂ）工程（ａ）から
の中間反応生成物混合物を高められた温度に加熱し且つ
該高められた温度をビス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ）
アルキルエーテルの生成に十分な時間加熱し、そして（
ｃ）ビス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルエー
テルを回収する、ことからなる式（Ｒ＿２ＮＲ′）＿２
Ｏ（こゝで、Ｒはメチル又はエチル基でありそしてＲ′
は２〜３個の炭素原子を有する二価アルキレン基である
）を有するビス（Ｎ・Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキル
エーテルの製造法。