JPS60119280A - 染色繊維製品の濃色化加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は染色繊維製品の深色・濃色化方法に関するもの
であシ、特には黒染繊維製品についてその黒色を一段と
深色・濃色化ゼしめがっそれが耐久性にすぐれたもので
ある処理方法の提供を目的とするものである。

従来技術 従来、繊維製品についてはその染色を後加工によって濃
色化する試みがなされておシ、特に゛カラスのヌレ別色
”を目的とした黒染製品の濃色化を中心に枠々の検討が
なされてきた。その多くは合成繊維類に集中しておシ、
たとえば繊維自体に無数のミクロなりレータ−をつける
、あるいはコロイダルシリカ分散液で処理して繊維表面
にミクロな四凸を形成することにょシ光の反射光量を少
なくする方法が提案されている。しかし、繊維自体にミ
クロクレータ−をつける方法は、累月が原糸的に特定化
される制約を受けるし、またコロイダルシリカ分散液を
用いる方法は耐久性に乏しい（洗濯等によシその効果が
失われる）欠点がある。

他方また繊維表面にアクリル樹脂、フッ素樹脂、シリコ
ーン樹脂等を耐着せしめてその表面における光の屈折率
を変化させることにより濃色化を図る試みもあるが、や
はシ耐久性に乏しいほか、染色物の堅牢度低下、使用染
料および他の併用加工薬剤の影響を受け易い、さらには
染色物の色相変化が生じ易い、などの欠点がある。

発明の概黴 本発明者らは、かかる技術的課題にかんがみ、よシすぐ
れた深色・濃色効果を発揮し、しかも耐久性を有する染
色繊維製品の加工方法を達成すべく鋭意検討の結果、本
発明に到達した。

本発明の方法は、染色繊維製品に対して、濃色化剤とし
て、 （４）一般式（１） 〔式中、ｍは４〜２０の整数を表わす〕で表わされるポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテルの１利１と
、一般式（２） 〔式中、Ｄは４〜２ｏの整数を表わす〕で表ゎされるポ
リプロピレングリコールジグリシジルエーテルの１種と
、架橋促進成分として３個以上のグリシジル基を鳴する
ポリグリシジル化合物の１行と、及び一般式（３） ％式％ 〔式中、Ｒはメチル基又はエチル基を表わし、Ｘはそれ
ぞれエチレン基、プロピレン基又ハプチレン基を表わす
〕で表わされるＮ−アルキルイミノビスアルキルアミン
の１種とを、前記エポキシ化合物と前記アミンとの比（
エポキシ当量／アミンモル数）が２．５　／　１ないし
１／１となるよりなｉで反応さゼて得られる化合物ある
いは該化合物を４級化剤にて４級化して得られる化合物
の少なくともｌａｉ、並ひに （Ｂ）　分子内に少なくとも２個の重亜硫酸塩又は重亜
硫酸塩に変換可能な塩によジブロックされたインシアネ
ート基と、少なくとも１個の第４級アンモニウム塩基と
を含む熱反応型水溶性ウレタン樹脂の少なくとも１種、 を用い、先ず加工剤（４）をアルカリ併用にょシ浸漬処
理し、次に別浴にて加工剤（９）を浸漬処理することを
特徴とする方法である◎ 上記方法で処理された繊維製品は、顕著な濃色化が得ら
れ、しかも耐久性を有していることが特長である。

発明の構成の具体的説明 染料の使用量を多くするなどして濃色化したり、あるい
は濃色加工薬剤を併用して成る濃色化繊維製品は、その
濃色加工薬剤の種類によって堅牢度たとえば洗濯堅牢度
、摩擦堅牢度等に問題を生じ、そのままの形では製品化
が困難となる仁とがあるが、上記本発明の方法によれは
染色繊維製品の堅牢度を何ら低下させることなく、顕著
な濃色化効果を賦与することができる。特にこの濃色化
の効朱は通常の方法で製造された染色繊維製品に比べて
１．５〜２倍にも達し、それ故に１０〜３０チ程度染料
の使用量を節約することができ、染色のコストダウンを
はかることができる。

つぎに本発明の詳細な説明する。

本発明が刻象とする染色繊維製品は、ポリエステル繊維
、アセテート繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ボリ
グロビレン繊維、ビニロン繊維、またはこれらの２種以
上もしくはこれらを少くとも５０重量％含む天然繊維と
の混紡繊維から成る織物状、編物状もしくは不織布ある
いは糸状のものすべてを包含するものであるが、特には
自戒繊維製品が対象とされる。染色のために使用される
染料としては特に制限がなく、一般に市販されているも
のが適宜選択使用されるが、本発明の効果が特に顕現さ
れるのは黒色染料である。

更に本発明に使用される加工薬剤について詳細に説明す
るならは、本発明における生成物（４）は一般式（１） （ここでｍは４〜２０の整数）で表わさＪするポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテル及ヒ一般式（２） （ここでｎは４〜２０の整数）で表わされるポリプロピ
レングリコールジグリシジルエーテルと、架橋促進成分
として３個以上のグリシジル基を有するポリグリシゾル
化合物、例えは、グリセロールポリグリシジルエーテル
、トリメチロールゾロ／臂ンポリグリシジルエーテル、
ジグ１ノ七ロールポリグリシジルエーテル、ソルビトー
ルポ１ノグ１ノシジルエーテルを使用し、一般式（３） Ｈ２Ｎ−Ａ−Ｎ−Ａ−ＮＨ２（ここでＲは−ＣＨ３又は
−Ｃ２Ｈ５であシ、Ａは−Ｃ２Ｈ４，−Ｃ３Ｈ６−又は
−Ｃ４Ｈ８−である）で宍わされるＮ−アル会−ルイミ
ノビスアルキルアミンとを、モル比２．５／１〜１／１
（エポキシ当量／アミンモル数）で反応させて得られる
生成物及びそれを４級化したものである。

ここで、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
とポリゾロピレングリコールジグリシジルエーテルとの
使用割合は、エポキシ当量比でｌ／１〜１１０．２（ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル／ポリグロ
ビレングリコールジグリシジルエーテル）であるのが良
好である。また、架橋成分であるポリグリシジル化合物
は、前記ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテ
ルに対し、エポキシ当量比で１１０．５〜１７０．０５
であるのが望ましい。また、４級化反応には、ジメチル
硫酸、ジエチル硫酸、メチルクロリド、ベンジルクロリ
ド等の３級窒素で反応して、４級化し得る各種の薬剤を
用いることができる。

ウレタン樹脂ＣＢ）は、２ヶ以上の活性水素原子を有し
、あわせて４級化可能な窒素原子を有する、分子量が２
００〜２００００の化合物１種以上と、過剰量のポリイ
ソシアネート及び、必要により、活性水素原子を有する
連鎖延長剤とから、インシアネート重伺加法により、２
個以上の遊離のイソシアネート基を有するウレタンプレ
ポリマーを得、その後４級化可能な窒素原子を４級化し
、更に遊離のイソシアネート基を当量以上の重亜硫酸ソ
ーダ水溶液を用いてブロックする通常の合成法により得
られる。このようなウレタンポリマーにおいて、ウレタ
ン基質中の第４級アンモニウム塩基以外の親水基の量は
、ブロック剤の重亜硫酸塩の親水性とあいまって、はじ
めて、ウレタンプレポリマーが水溶化する程度の量であ
るのが望ましい。

分子中に２ヶ以上の活性水素原子を有し、あわせて４級
化可能力窒素原子を有する、分子量が２００〜２０００
０の化合物としては、例えは、エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン等のアルキレンジアミン類、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアル
キレンポリアミン類、ラウリルアミン、ステアリルアミ
ン等のアルキルアミン類、モノエタノールアミン、ジェ
タノールアミン等のアルキロールアミン類等に、エチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド尋のアルキレンオキシ
ド類を付加重合もしく祉ランダム又はブロック共重合さ
せた化合物があげられる。

ポリインシアネートとは、脂肪族、肪環式もしくは芳香
脂肪族ポリイソシアネートで、例えば、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、２，２．４−トリメチルへキサメチ
レンジインシアネート、インボロンジイソシア°ネー）
、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジインシアネート
、キシリレンジイソシアネート等を単独又は併用して用
いることができる。

活性水素原子を有する連鎖延長剤としては、例エバ、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコー
ル類、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価ア
ルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン等のジアミン類、モノエタノールアミン、ジェタノー
ルアミン等のアルキロールアミン類、チオジエチレンク
リコール等のチオグリコール類及び水があげられる。

４級化反応には、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、メチル
クロリド、ベンジルクロリド、ｐ−トルエンスルホン酸
アルキル等の３級窒素と反応して４級化し得る各種の薬
剤を用いる。

ブロック剤として紘、重亜硫酸ソーダ、メタ重亜硫酸ソ
ーダ及び相当するアンモニラ１１　カリウム塩があけら
れる。

繊維の処理法として鉱、パッド法、ディラグ法、スプレ
ー法及びこれらの組み合わせがいずれも可能だが、望ま
しくｉｉディッグ法である。まだ、処理後の熱処理は、
乾熱、蒸熱のいずれでもよいが、蒸熱処理の方が、得ら
れる処理物の耐久性の点で良好である。

具体的には、生成物（４）を、繊維に対し固型分換算で
０．５〜２．５％ｏ　、ｗ、ｆ、使用し、浴−９〜１３
に”調整し、６０〜９０℃で２０〜３０分間ディップ処
理後、水洗する。次に、ウレタン樹脂（Ｂ）を、繊維に
対し固型分換算で０．３〜２　％　ｏ、ｗ、ｆ、使用し
、４０〜８０℃で１５〜３０分間ディップ処理する。

そしてこの２段処理によシ染色繊維製品に耐久性に優れ
た濃色効果をもたらすものである。

敦礁力 以下に例をもって本発明を更に説明する。尚、物中の部
及びチはそれぞれ重量部及び重量％を表わす。

合成例１ ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ｎ＝１
３）４７部、ポリプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル（ｎ＝１１）２６部、ソルビトールプリグリシジ
ルエーテル３．５部をとり、イソプロピルアルコール２
０部で稀釈する。反応容器に、Ｎ−メチルイミノビスゾ
ロビルアミン１４．５部と、イソゾロビルアルコール１
０（ｌを仕込み、攪拌しつつ４０〜６０℃で、前記グリ
シジルエーテル溶液を、１〜２時間を要して滴下する・
熟成後、ジメチル硫酸１２部を１〜２時間を要して滴下
し、６０℃で更に１時間攪拌し、適量の水を加えて、固
形分２０％の淡黄色透明液状の生成物を得る（本発明品
Ａ−１とする）。

合成例２ ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ｎ＝１
３　）　６６＊Ｌポリプロピレンジグリシジルエーテル
（ｎ＝１１）１３部、ジグリナロールポリグリシジルエ
ーテル３部をイソプロピルアルコール２０部で稀釈する
。反応容器に、Ｎ−メチルイミノビスグロビルアミン１
７部とイソゾロビルアルコール１２０部とを仕込み、以
後合成例１と同様に反応させて、固形分２０％の淡黄色
透明液を得る（本発明品Ａ−２とする）。

合成例３ エチレンジアミンにプロピレンオキシドを伺加して平均
分子量を６２３０としだ後、更にエチレンオキシドを付
加して平均分子量を７６００としたプリエーテルテトラ
オール８８部をヘキサメチレンジイソシアネート１２部
とともに、１００〜１１０℃で１時間、窒素気流下に反
応させる。次に、この反応混合物を８０℃とし、ジメチ
ル硫酸２部を滴下し、同温度で１時間反応させる。次に
、室温で１０部６重亜硫酸ソーダ水溶液１２６部を加え
、室温で４５分間反応させる。最後に、水を加え固形分
３０％の透明液状物を得る（本発明品Ｂ−１とする）。

合成例４ トリエタノールアミンに、エチレンオキシド及びプロピ
レンオキシドを３０ニア０の割合でランダムに伺加させ
た平均分子量５０００　（０，Ｈ，Ｖ＝３３．７）のポ
リエーテルトリオール８３部及び４゜４′−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート１７部を９５−１０５℃
で３時間、窒素ガス中で反応させた。次に７０℃で塩化
ベンジル２部を滴下し、同温度で２時間反応させた。次
に４０℃で２０％重亜硫酸ナトリウム５６部を加えて、
３０分間反応させた後、水３６４部を加えて稀釈し、透
明液状のウレタン水溶液を得た（本発明品Ｂ−２とする
）。

実施例１ 本発明方法と従来方法との比較を次の処方によシ行った
。

供試布 ポリエステル（１００％）アルカリ減量布（減量率２０
％デシン〕。

Ｏ染色条件 ダイアニックスプラックＢＧ−ＦＳ（三菱化成製分散染
料）１０チｏ、ｖｓｆ。

ニッカザレソル）ＲＭ−３４０（日華化学製分散均染剤
）１−〇＊Ｗ＋ｆａ 酢　酸　０．５ｃｃ／、＃ 浴　比　１　：２０ １３０℃Ｘ６０分 ０処理条件（１）本発明方法による加工上記供試布を用
いて下記条件にて処理した。

本発明品Ａ　４１／Ｊ サレモールＲＣ−１（日華化学展ワン／４′ツクタイプ
還元洗浄剤）　４１１／Ｚ 浴　比　ｌ　：２０ ８０℃Ｘ２０分 処理後水洗したものを次いで、下記条件本発明品ｎ　４
９／Ｊ 浴　比　ｌ　：２０ ８０℃Ｘ３０分 で処理し、水洗、脱水したものを、１０５℃で３分間乾
燥し、１８０℃で３０秒間キユアリングした。

Ｏ処理条件（２）比較例（各種市販品による処理）上記
供試布を下記条件で還元洗浄処理した。

サレモールＲＣ−１４９７１ 浴　比　１　：２０ ８０℃×２０分 上記条件で還元洗浄された生地を用いて下記条件下に市
販加工剤をパデイレダ処理した。

市販加工剤９３％溶液 ノイディンダ　１デづツゾニッグ（ピックアップ８〇−
予備乾燥　１０５℃×３分 キユアリング　１８０℃×３０秒 秦詳細は結果の項に記す０ ０評価方法 （１）濃度測定 イ、測色機カラーアイＫＣ８−１８Ｗ　（コルモーグン
社製）で加工布を測色し、反射率（波長７６０．７８０
，８００及び８７０ｍμ）よυ〒饅１ＱＬＭｔキ表ｍ１
６イＷｒ丙鉛闇ｌ古九含ソ、与−Ｆ（Ｔ）＝（１−Ｔ　
）　／２Ｔ ΣＦ（Ｔ）　＝Ｆ（Ｘ）　＋Ｆ（Ｙ）　＋Ｆ（Ｚ）ΣＦ
　（Ｔ）・・・濃度相関値 Ｔ　・・・三刺激値／１０４ ＴＣ・・・係　数 口、上記イ、でめられたΣＦ（Ｔ）のブランクテスト（
未加工布）の値を１００として、それぞれ加工試敗布の
指数を算出した（数字が大きい程濃色である）Ｑ （２）摩擦竪牢度 ）　ＪＩＳＬ−０８４９に準じて行う０（３）洗濯条件 ザ２（花王石ケン）　２１１／Ｊ 浴　比　ｌ：３０ 上記浴中、４０℃で１０分間洗濯し、次いですすぎ洗い
および脱水を行い、これをＬ−１（洗濯１回）としてＬ
−１０迄行う。

Ｏ結　果 結果を下記の表１に示す。

表　１ 上記の結果より、本発明方法によれば、濃色効果に優れ
かつ効果の耐久性にも優れた製品が得られることが判る
。また、この製品における摩擦堅牢度の低下はわずかで
ある。

実施例２ 本発明方法における処理濃度と濃色効果の関係を下記に
よシ評価した。

Ｏ供試布 ■ポリエステル（１００％）アルカリ減量布（減量率２
０％デシン）。

グイアニックスブラックＨＧ−ＦＳＣ：Ｅ、菱化成製分
散染狛）ｌＯチｏ、ｗ、ｆｅによる染色布。

■ナイロンニット布 ミツイナイロンブラックＧＬ　（三井東圧製酸性染料）
５チｏ、ｗ、ｆ、による染色布。

染色後合成タンニン系フィックス剤で処理したもの。

Ｏ処理条件 上記供試布■及び■について下記条件によ多処理した。

処理法（１） 本発明品Ａ　−１５１／Ｚ サレモールＲＣ−１４ｇ／Ｚ 浴　比　１　：２０ この浴中、８０℃で２０分間処理後水洗した。

次いで、本発明品Ｂ−１１１１７！、３９／Ｉ、、５ｇ
／Ｚ　、　１０　ｇ／Ｚを用い、浴比ｌ：２０で、８０
℃で２０分間処理し、水洗、脱水し、１０５℃で３分間
乾燥し、１８０℃で３０秒間キユアリングした。

０処理法（２） 本発明品Ａ　−１１１！７Ｂ　、　３　ｇ／Ａ　。

５　＆／Ｚ　、　１０　ｇ／Ｌ サレモールＲＣ−１４ｇ／Ｚ ｉａ　比　１　二　２０ この浴中、８０℃で２０分間処理後水洗した。

次いで、 本発明品Ｂ　−１５＆／Ｚを用い、 浴　比　１：２０で、 ８０℃で２０分■ｊ処理し、水洗、脱水し、１０５℃で
３分間乾燥し、 １８０℃で３０秒間キユアリングしだ。

Ｏ評価方法 濃度測定を実施例１と同じ方法で行った。但し、Ｌ値は
次の式よ請求めた。

Ｌ値＝Ｊｂ賞τ賞 Ｙ＝８００ｍμの反射率 り値の数字が小さい程濃色である。

Ｏ結　果 結果を下記の表２（処理法（１））及び表３（処理法（
２））に示す。

上記の表よシ、本発明品方法の場合、ポリエステルやナ
イロン繊維に対し、加工薬剤の使用量を増やせけ増やす
和製色効果が太きくなる傾向にあることが判る。

実施例３ 各種の分散染料染色物に対する効果を下記のようにして
評価した。

０供試布 ポリエステル（１００’％）アルカリ減量布（２０％減
量デシン）。

０染色条件 分散染料　Ｘ％ｏｍｗ−ｆ− ニッカサレソルトＲＭ−３４０１％Ｑ　−Ｗａ　ｆ　ａ
酢　ｅ　Ｏ，５ｃ　ｃ／ｌｋ 浴　比　１　二２０ １３０℃×６０分 ０処理条件 上記染色布を用いて、 本発明品Ａ　−１４Ｅｌ／Ｚ サレモールＲＣ−１４ｇ／Ｚ により、浴比ｌ：２０において、８０℃×２０分凹処理
後水洗し、次いで、本発明品Ｂ−１４Ｉ／！によシ、浴
比ｌ：２０において、８０℃で３０分間処理後、水洗、
脱水し、１０５℃で３分間乾燥し、１８０℃で３０秒間
キユアリングした。

Ｏ評価方法 濃度測定を実施例１と同じ方法で行った。

Ｏ結　果 結果を下記の表４に示す。

以下余白 表　４ 本発明に係る薬剤は、各種各色の染色物に対し良好な濃
色効果を有することが判る。

％許出願人 日華化学工業株式会社 細川機業株式会社 判許出願代理人 弁理士　青　木　朗 弁理士西舘和之 弁理士　吉　１）維　夫 弁理士　山　口　昭　之 弁理士　西　山　雅　也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 染色繊維製品に対して、濃色化剤として、（Ｎ　一般式
   （１） 〔式中、ｍは４〜２ｏの整数を表わす〕で表、ゎされる
   ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルの１種と
   、一般式（２） 〔式中、ｎは４〜２ｏの整数を表わす〕で表わされるポ
   リエチレングリコールジグリシジルエーテルのｉｆｌに
   と、架橋促進成分として３個以上のグリシジル基を有す
   るポリグリシジル化合物の１ｆＪｋと、及び一般式（３
   ） ％式％ 〔式中、Ｒはメチル基又はエチル基を表わし、Ｘはそれ
   ぞれエチレン基、グロビレン基又はブチレン基を表わす
   〕で表わされるＮ−アルキルイミノビスアルキルアミン
   の１種とを、前記エポキシ化合物と前記アミンとの比（
   エポキシ当量／アミンモル数）が２．５　／　１ないし
   １／１となるような量で反応させて得られる化合物ある
   いは該化合物を４級化剤にて４級化して得られる化合物
   の少なくとも１１１１％並びに （Ｂ）　分子内に少なくとも２個の重亜硫酸塩又は重亜
   硫酸塩に変換可能な塩によジグロックされたイソシアネ
   ート基と、少なくとも１個の第４級アンモニウム塩基と
   を含む熱反応型水溶性ウレタン樹脂の少なくともｌｓｌ を用い、先ず加工剤（Ｎをアルカリ併用によシ浸演処理
   し、次に別浴にて加工剤（Ｂ）を浸漬処理することを特
   徴とする染色繊維製品の濃色化加工方法。