JPS6011969B2 - エチレン・αオレフイン共重合体−塩化ビニルグラフト共重合体の架橋処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエチレン・Ｑオレフィン共重合体を基体としこ
れに塩化ビニルをグラフト集合させたグラフト共重合体
を架橋処理する方法に関する。

エチレン・Ｑオレフィン共重合体を基体としこれに塩化
ビニルをグラフト共重合させたエチレン・Ｑオレフィン
−塩化ビニルグラフト共重合体は、グラフトする塩化ピ
ニルの量によって種々の柔軟度のものが得られ、概して
耐衝撃性、耐寒性、物理特性に優れた特徴を持つ樹脂で
ある。これに加えて、この材料は放射線あるいは有機過
酸化物等の遊離基発生剤の存在下で架橋化が可能であり
、これによりさらに耐熱性向上が付加される。しかし放
射線照射による方法では厚肉、大サイズ品の製造に難点
があり、また可能であっても極めて大がかりな設備が必
要であり現実的ではない。

また有機過酸化物等を用いるいわゆる化学架橋法では加
熱や加圧が必要であるため、例えば異型品やパイプ、チ
ューブ等では形状保持ができず、応用できない問題があ
った。本発明の目的は、前記した従釆技術の問題点を解
消し、簡単に架橋化エチレン・Ｑオレフィン共重合体−
塩化ピニルグラフト共重合体の得られる架橋処理方法を
提供することにある。

すなわち、本発明の要旨とするところは、エチレン・Ｑ
オレフイン共重合体を基体としこれに塩化ビニルグラフ
ト共重合させたグラフト共重合体に、シラン化合物と遊
離基発生剤を加えて加熱し、グラフト共重合体にシラン
化合物を付加せしめた後、水分の存在下においてシラノ
ール縮合触媒を用いて架橋処理を行なうことである。

本発明の方法により努守喬処理できるグラフト共重合体
は、グラフト基体としてエチレンとプロピレン、ブテン
−１などのＱオレフインとの共重合体が用いられる。

本発明において、エチレン・Ｑオレフィンー塩化ビニル
グラフト共重合体と相溶性のあるポリ塩化ビニル、塩素
化ポリエチレン、ポリエチレン、エチレン・Ｑオレフイ
ン共重合体などのポリマを適宜混合して用いることは当
然行ない得る範囲のものである。

シラン化合物としては一般式ＦＲ′ＳｉＹ２で示される
ものであり、ここでＲは例えばビニル基、アクル基、ブ
チニル基、シクロヘキセニル基の不飽和な炭化水素基ま
たはハイドロカーボンオキシ基を表わし、Ｙは例えばメ
トキシ基、ェトキシ基のようなアルコキシ基、例えばホ
ルミロキシ基、アセトキシ基のようなアシロキシ基、オ
キシム基等の任意の加水分解しうる有機基であり、Ｒ′
は基Ｒまたは基Ｙであることができる。

シランは３個の加水分解しうる有機基を含有するのが好
適であり、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ピニルトリアセトキシシラン等であ
る。また遊離ラジカル発生剤としては、有機過酸化物及
びパーヱステル例えば過酸化ペンゾィル、過酸化ジクロ
ベンゾィル、ジクミルパーオキサィド、２・５−ジ（ベ
ルオキシベンゾヱート）へキシンー３、１．３ピス（ｔ
ブチルーベルオキシイソプロピル）ベンゼン、過酸化ラ
ウロイル、ｔブチルベルアセテート、２・５−ジメチル
−２・５−ジ（ｔブチルベルオキシ）へキシンー３、２
・５−ジメチル−２・５ージ（ｔブチルベルオキシ）へ
キサンおよびｔプチルベルベンゾエート、アゾ化合物例
えばアゾビスーィソプチロニトリルおよびジメチルアゾ
ィソブチレートを挙げることができ、ジクミルパーオキ
サイドが最も好ましい。

シラノール縮合触媒としては、例えばジプチル錫ジラウ
レート、酢酸第一錫、オクタン酸第一錫、ナフテン酸鉛
、カブリル酸亜鉛、Ｑーェチルヘキサン酸鉄、ナフテン
酸コバルトのようなカルボン酸塩、チタン酸ェステルお
よびキレート化合物のような有機金属化合物例えばテト
ラブチルェステル、チタン酸テトラノニルェステルおよ
びビス（アセチルアセトニトリル）ジーイソプロピルチ
タネート、有機塩基例えばエチルアミン、ヘキシルアミ
ン、ジブチルアミンおよびピリジン、酸例えば無機酸お
よび脂肪酸が挙げられる。

好適な触媒は有機錫化合物例えばジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジアセテートおよびジブチル錫ジオクト
エートである。このシラノール縮合触媒は、シラン化合
物や遊離基発生剤と共にはじめにグラフト共重合体に加
えても良いし、また任意の時点で加えても、あるいは水
に接触させるときに表面に塗布してもあるいは水中に分
散させて用いても何ら差支えない。

また実用的な組成物を作るために、フタル酸ェステル、
アジピン酸ェステル、トリメリット酸ェステル、ポリエ
ステル、ェポキシ系可塑剤、塩化パラフィンなどの可塑
剤、あるいは鉛系安定剤、ェポキシ系安定剤、有機錫化
合物、金属脂肪酸塩などの安定剤類、クレー、タルク炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、カーボンブラックのような充填剤、発泡剤、着色剤
、酸化防止剤、滑剤、柴外線安定剤、金属筈劣化防止剤
等は、組成物において意図する効果がもたらされるよう
に、任意の適当な量比で配合することは当然本発明の範
囲内に入るものである。次に本発明の具体的実施例につ
いて説明する。エチレン・プロピレン共重合体に塩化ビ
ニルをグラフト共重合させたグラフト共重合体１０の重
量部に、トリオクチルトリメリテート１の重量部、三塩
基性硫酸鉛５重量部、ステアリン酸鉛１重量部を配合し
た組成物帆を混練してからべレツト化した。このべレツ
トに、ビニルトリメトキシシラン２．の重量部中にジク
ミルパーオキサィド０．１５重量部を予め溶解した液状
物を吸収させ、これを押出機で混練し、シラン化合物を
グラフト共重合させたコンパウンドを得た。このコンパ
ウンド１０の重量部に対し、前記Ｗに更にジブチル錫ジ
ラゥレートを加えて成る触媒マスターバッチ５重量部を
加えて押出機に投入し、内径２仇倣、外径３仇奴のチュ
ーブを押出成型した。

これを６０ｑｏの温水中に６時間浸潰して架橋処理した
。こね押出成型チューブの７０ｑ０テトラヒドロフラン
中２脚時間浸薄後のゲル分率は６０％であり、完全に架
橋化されていることを認めた。

このチューブの２５ｏｏにおける引張強ごは１．７ｋ９
／柵で、伸びは２８０％で、耐寒性は−３５℃以下であ
つた。

本発明の架橋処理方法によって得られるエチレン・Ｑオ
レフイン共重合体−塩化ビニルグラフト共重合体は、異
型品、電線・ケーブルの絶縁体や保護シース、シート、
フィルム、発泡体等への応用が可能である。

本発明はエチレン・Ｑオレフィン共重合体−塩化ビニル
グラフト共重合体の簡単な架橋処理方法を提供するもの
であり、その工業的価値は極めて大なるものがある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ エチレン・αオレフイン共重合体を基本とし、これ
   に塩化ビニルをグラフト共重合させたエチレン・αオレ
   フイン共重合体−塩化ビニルグラフト共重合体に、不飽
   和基含有シラン化合物と遊離ラジカル発生剤を加えて加
   熱して上記エチレン・αオレフイン共重合体−塩化ビニ
   ルグラフト共重合体にシラン化合物をグラフト共重合さ
   せた後、シラノール縮合触媒の存在下において水分にさ
   らすことを特徴とするエチレン・αオレフイン共重合体
   −塩化ビニルグラフト共重合体の架橋処理方法。