JPS601204A - 高吸水性樹脂の製造法 - Google Patents
高吸水性樹脂の製造法Info
- Publication number
- JPS601204A JPS601204A JP58110408A JP11040883A JPS601204A JP S601204 A JPS601204 A JP S601204A JP 58110408 A JP58110408 A JP 58110408A JP 11040883 A JP11040883 A JP 11040883A JP S601204 A JPS601204 A JP S601204A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- polymer
- water content
- polymerization initiator
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高吸水性樹脂の製造法に関１７、更に畔しくは
耐塩性及び吸−水速度に優れた高吸水性樹脂の製造法に
関する。
耐塩性及び吸−水速度に優れた高吸水性樹脂の製造法に
関する。
従来、紙、パルプ、海綿等が吸水ない／保水材料として
、生理用ナプキン、紙オムツ等の衛生材料あるいは農業
分野に使用されてきたが、これらの材料は、その吸水能
力が低く、しかも一旦吸収された水も圧力が加われば、
そのかなりの部分がしぼり出されてしまう。
、生理用ナプキン、紙オムツ等の衛生材料あるいは農業
分野に使用されてきたが、これらの材料は、その吸水能
力が低く、しかも一旦吸収された水も圧力が加われば、
そのかなりの部分がしぼり出されてしまう。
これらの材料に替わるものとして、近年デンプン−７ク
リロニトリルグラフト重合体の加水分解物、カルボキシ
メチルセルローズ架橋物、ポリエチレンオキシド部分架
橋物や、ポリアクリル酸塩部分架橋物、ビニルアルコー
ル−アクリル酸塩共重合体などの吸水材料が提案されて
いるが、いずれの場合も吸水能力が低かったり、たとえ
吸水性能が高くても吸水速度が遅いとか水への分散性が
悪いとかの欠点を有している。
リロニトリルグラフト重合体の加水分解物、カルボキシ
メチルセルローズ架橋物、ポリエチレンオキシド部分架
橋物や、ポリアクリル酸塩部分架橋物、ビニルアルコー
ル−アクリル酸塩共重合体などの吸水材料が提案されて
いるが、いずれの場合も吸水能力が低かったり、たとえ
吸水性能が高くても吸水速度が遅いとか水への分散性が
悪いとかの欠点を有している。
本発明者らは、すでに吸水性能に優れた吸水材料を提案
しくＭ公明５４−３０７１０）、更に改良した吸水材料
についても提案してきたが（特開昭５７−１５８２０９
．特開昭５７−１５８２１０）、これらの吸水材料も高
分子電解質であるため、塩類溶液での性能が著しく低下
するという問題があった。この欠点が解決されれば生理
用ナプキン、紙おむつ、アンダーバット等の衛生材料を
はじめ、いろいろの用途に対して応用範囲が一段と広ま
ることは明らかであり、耐塩性に優れた鉄水材料の出現
が望まれている。 □ 本発明者らは、従来より知られている前記種々の吸水性
材料に比べて一段と優れた耐塩性おそび吸水速度を有す
る高吸水性樹脂を得るべく種々検討を行ない、水分含量
が１０〜４０重量％となる様に調整されたカルボキシル
基又はカルボキシレート基を有する親水性ポリマーの含
水物を架橋することによりその目的が達成されることを
見出し既に提案しているが（特願昭５７−１５５０９７
）、更に一層の性能アップを図るべく鋭意研究し丈結果
、親、水性ポリマーとしてカルボキシル基又は／及びカ
ルボキシレート基を有する重合性モノマーを重合開始剤
とし【過硫酸塩とヒドロパーオキサイドを併用し重合又
は共重合して得られる親水性ポリマーを用いる場合は、
これを架橋して最終に得られる樹脂が耐塩性および吸水
速度において飛躍的に優れていることを見出し本発明を
完成（７た。
しくＭ公明５４−３０７１０）、更に改良した吸水材料
についても提案してきたが（特開昭５７−１５８２０９
．特開昭５７−１５８２１０）、これらの吸水材料も高
分子電解質であるため、塩類溶液での性能が著しく低下
するという問題があった。この欠点が解決されれば生理
用ナプキン、紙おむつ、アンダーバット等の衛生材料を
はじめ、いろいろの用途に対して応用範囲が一段と広ま
ることは明らかであり、耐塩性に優れた鉄水材料の出現
が望まれている。 □ 本発明者らは、従来より知られている前記種々の吸水性
材料に比べて一段と優れた耐塩性おそび吸水速度を有す
る高吸水性樹脂を得るべく種々検討を行ない、水分含量
が１０〜４０重量％となる様に調整されたカルボキシル
基又はカルボキシレート基を有する親水性ポリマーの含
水物を架橋することによりその目的が達成されることを
見出し既に提案しているが（特願昭５７−１５５０９７
）、更に一層の性能アップを図るべく鋭意研究し丈結果
、親、水性ポリマーとしてカルボキシル基又は／及びカ
ルボキシレート基を有する重合性モノマーを重合開始剤
とし【過硫酸塩とヒドロパーオキサイドを併用し重合又
は共重合して得られる親水性ポリマーを用いる場合は、
これを架橋して最終に得られる樹脂が耐塩性および吸水
速度において飛躍的に優れていることを見出し本発明を
完成（７た。
即ち、本発明は、カルボキシル基又は／及びカルボキシ
レート基を有する重合性モノマーを重合開始剤として過
硫酸塩とヒドロパーオキサイドを併用し重合または他の
モノマーと共重合して得られる親水性ポリマーをポリマ
ー中の含水量が１０〜４０重量％となる様に調整したの
ち、カルボキシル基又は／及びカルボキシレート基を反
応しうる２個以上の官能基を有する架橋剤で架橋せしめ
ることを特徴とする高吸水性樹脂の製造法を提供するも
のである。
レート基を有する重合性モノマーを重合開始剤として過
硫酸塩とヒドロパーオキサイドを併用し重合または他の
モノマーと共重合して得られる親水性ポリマーをポリマ
ー中の含水量が１０〜４０重量％となる様に調整したの
ち、カルボキシル基又は／及びカルボキシレート基を反
応しうる２個以上の官能基を有する架橋剤で架橋せしめ
ることを特徴とする高吸水性樹脂の製造法を提供するも
のである。
以前から吸水性ポリマーの要求性能としＣＩ）吸水鼠、
２）吸水速度、３）ゲル強度が挙げられているが、これ
らの性能の間には 正 の相関が認められており、従来の吸水性ポリマーはこれ
らのバランスの上に成立しているため、それぞれの性能
が若干犠牲になっていた。しかるに本発明の方法によれ
ばこれらの欠点を改良し、高吸水性ポリマーに賛求され
る諸性能を満足させる画助的な高吸水性樹脂を製造する
事が可能となる。
２）吸水速度、３）ゲル強度が挙げられているが、これ
らの性能の間には 正 の相関が認められており、従来の吸水性ポリマーはこれ
らのバランスの上に成立しているため、それぞれの性能
が若干犠牲になっていた。しかるに本発明の方法によれ
ばこれらの欠点を改良し、高吸水性ポリマーに賛求され
る諸性能を満足させる画助的な高吸水性樹脂を製造する
事が可能となる。
本発明の目的を達成させる為の重要な点はカルボキシル
基又は／及びカルボキシレート基を有する親水性ポリマ
ーを合成する除に重合開始剤として過硫酸塩とヒドロパ
ーオキサイドを併用すること及び生成した親水性ポリマ
ー中の含水量を１０〜４０重量％という特定範囲に調整
に したのち該ポリマ〕架橋反応を施す事である。
基又は／及びカルボキシレート基を有する親水性ポリマ
ーを合成する除に重合開始剤として過硫酸塩とヒドロパ
ーオキサイドを併用すること及び生成した親水性ポリマ
ー中の含水量を１０〜４０重量％という特定範囲に調整
に したのち該ポリマ〕架橋反応を施す事である。
本発明におけるカルボキシル基又は／及びカルボキシレ
ート基を有するモノマーとしては７クリル酸又はその塩
、メタクリル酸又はその塩等を例示する事が出来、これ
らは本発明に好ましく使用できる。又これらにマレイン
酸、イタコン酸、アクリル１ミド、２−アクリルアミド
−２−メｆルプロパンスルホンｉ、２−（メタ）７クリ
ロイルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ
）７クリレート等のコモノマーを吸水性ポリマーの性能
を低下させない範囲で共重合せしめる事ができる。
ート基を有するモノマーとしては７クリル酸又はその塩
、メタクリル酸又はその塩等を例示する事が出来、これ
らは本発明に好ましく使用できる。又これらにマレイン
酸、イタコン酸、アクリル１ミド、２−アクリルアミド
−２−メｆルプロパンスルホンｉ、２−（メタ）７クリ
ロイルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ
）７クリレート等のコモノマーを吸水性ポリマーの性能
を低下させない範囲で共重合せしめる事ができる。
重合方法に関しては特に問うものでは無いが、本発明で
は生成した親水性ポリマー中の含水量を上記の如き特定
の範囲の量とする事を要件としているため、通常ポリマ
ーを合成後脱水工程を必要とする。このため作業性等か
ら見て逆相懸濁重合方法が望ましい。
は生成した親水性ポリマー中の含水量を上記の如き特定
の範囲の量とする事を要件としているため、通常ポリマ
ーを合成後脱水工程を必要とする。このため作業性等か
ら見て逆相懸濁重合方法が望ましい。
本発明の方法に於て重要な事項は上記の如く重合時に重
合開始剤として過硫酸塩とヒドロパーオキシドを併用す
る事である。重合時に２種の開始剤を併用して高吸水性
ポリマーを得る方法は本発明者等が先に提案しているが
（特開昭５６−１６１．４０８ ）、この方法で得たポ
リマーは高吸水性であるものの吸水速度に劣るため生理
用ナプキン、紙オムツ等の衛生材料の用途に用いるには
大きな欠点を有し、実質上使用不可能でなる。しかるに
本発明では上記する様に生成した親水性ポリマーを特別
な条件下で架橋反応する事により高吸水性でしかも吸水
速度に優れたポリマーとすることが出来、上記欠点をも
解決できたのである。
合開始剤として過硫酸塩とヒドロパーオキシドを併用す
る事である。重合時に２種の開始剤を併用して高吸水性
ポリマーを得る方法は本発明者等が先に提案しているが
（特開昭５６−１６１．４０８ ）、この方法で得たポ
リマーは高吸水性であるものの吸水速度に劣るため生理
用ナプキン、紙オムツ等の衛生材料の用途に用いるには
大きな欠点を有し、実質上使用不可能でなる。しかるに
本発明では上記する様に生成した親水性ポリマーを特別
な条件下で架橋反応する事により高吸水性でしかも吸水
速度に優れたポリマーとすることが出来、上記欠点をも
解決できたのである。
本発明に使用される過硫酸塩としては過硫酸ナトリウム
、過硫酸カリリム、過硫酸アンモニウム等を挙げる事が
でき、ヒドロパーオキサイドとしては過酸化水素、ｔ−
ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド
等を挙げる事が出来る。開始剤の使用量はモノマーに対
して過硫酸塩が０．０１〜１重量％、ヒドロパーオキシ
ドが０．０１〜２重量％の範囲であればいずれの組み合
わせでも良い。上記の如く本発明の第２の重要な事項は
架橋反応を親水性ポリマー中の含水量が特定範囲（１０
〜４０重量％）となるａ！調整して１行なり事である。
、過硫酸カリリム、過硫酸アンモニウム等を挙げる事が
でき、ヒドロパーオキサイドとしては過酸化水素、ｔ−
ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド
等を挙げる事が出来る。開始剤の使用量はモノマーに対
して過硫酸塩が０．０１〜１重量％、ヒドロパーオキシ
ドが０．０１〜２重量％の範囲であればいずれの組み合
わせでも良い。上記の如く本発明の第２の重要な事項は
架橋反応を親水性ポリマー中の含水量が特定範囲（１０
〜４０重量％）となるａ！調整して１行なり事である。
従来重合後に架橋反応を行なわしめる吸水性ポリマーの
製造法は公知であり、例えば特開昭５７−４４６２７号
公報にはポリアクリル酸塩を水と親水性有機溶剤との混
合溶剤中で架橋する方法が記載され【おり、特公昭５７
−２８５０５号公報にはポリアクリル酸（又はその塩）
を水の存在下で架橋する方法が記載されている。しかし
ながら、これらの含水ポリマー中の水分含量は５０重量
％以上、特に後者は水分含量が７０重重さ以上であり、
この様な水分含量では本発明δ効果は達成されない。
製造法は公知であり、例えば特開昭５７−４４６２７号
公報にはポリアクリル酸塩を水と親水性有機溶剤との混
合溶剤中で架橋する方法が記載され【おり、特公昭５７
−２８５０５号公報にはポリアクリル酸（又はその塩）
を水の存在下で架橋する方法が記載されている。しかし
ながら、これらの含水ポリマー中の水分含量は５０重量
％以上、特に後者は水分含量が７０重重さ以上であり、
この様な水分含量では本発明δ効果は達成されない。
通常、親水性ポリマーはモノマー績度４５重量％以下、
即ち水分含ｆｊｋ５５重量％以上の水溶液中で重合して
得られる。従って本発明の奥施にあたっては、通常の方
法で得られた親水性ポ。
即ち水分含ｆｊｋ５５重量％以上の水溶液中で重合して
得られる。従って本発明の奥施にあたっては、通常の方
法で得られた親水性ポ。
リフ−中の含水量をコントロールする必要がある。
本発明によればこの含水量は１０〜４０重量％（対親水
性ポリマー含水物の全屈）の範囲であり、更に好ましく
は１５〜３５′ｓ、ｉｉ％である。
性ポリマー含水物の全屈）の範囲であり、更に好ましく
は１５〜３５′ｓ、ｉｉ％である。
親水性ポリマー中の含水量が上記範囲を外れた場合には
、吸水量及び／又は吸水速度が劣り、本発明の効果が得
られない。
、吸水量及び／又は吸水速度が劣り、本発明の効果が得
られない。
一本発明に用いられる架橋剤は、カルボキシル基（又は
カルボキシレート基］と反応しうる官能基を２個以上有
する化合物であればいずれでも良い。かかる架橋剤とし
ては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル
、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリ
セリントリグリシジルエーテル等のポリグリシジルエー
テル、エピクロルヒドリン、α−メチルクロルヒドリン
等のハロエポキシ化合物、ゲルタールアルデヒド、グリ
オキザール等のポリアルデヒド、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、エチレングリコール尋のポリオール及び
エチレンジアミン等のポリアミン類を挙げる事が出来る
。望ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテル
等のポリグリシジルエーテルである。
カルボキシレート基］と反応しうる官能基を２個以上有
する化合物であればいずれでも良い。かかる架橋剤とし
ては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル
、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリ
セリントリグリシジルエーテル等のポリグリシジルエー
テル、エピクロルヒドリン、α−メチルクロルヒドリン
等のハロエポキシ化合物、ゲルタールアルデヒド、グリ
オキザール等のポリアルデヒド、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、エチレングリコール尋のポリオール及び
エチレンジアミン等のポリアミン類を挙げる事が出来る
。望ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテル
等のポリグリシジルエーテルである。
架橋剤の添加量は架橋剤の種類及び重合体の種類に依っ
ても異なるが、通常重合体に対して０．０１〜５．０重
量％が適切な範囲である。架橋剤の添加量が０．０１重
量％より少ない場合には添加効果が十分発現せず、反対
に５．Ｏ］ｔ’ＪｆＬ％よりも多い場合には架橋密度が
高くなり吸水量の低下をまねく結果となり、本発明の意
図する所ではない。重合方法に逆相懸濁重合方法を採用
する場合の保護コロイドとしてンルビタンモノステ７レ
ート、ソルビタンモノラウレート等のソルビタン脂肪酸
エステル及び高分子分散剤としてエチルセルロース、ベ
ンジルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース
等のセルロースエーテル、セルロースアセテート、セル
ロースブチレート、セルロースブチレートフチレ−）等
＋７）セルロースエステル、マレイン化ポリブタジェン
、マレイン化ポリエチレン、マレイン化α−オレフィン
等を挙げる事が出来る。
ても異なるが、通常重合体に対して０．０１〜５．０重
量％が適切な範囲である。架橋剤の添加量が０．０１重
量％より少ない場合には添加効果が十分発現せず、反対
に５．Ｏ］ｔ’ＪｆＬ％よりも多い場合には架橋密度が
高くなり吸水量の低下をまねく結果となり、本発明の意
図する所ではない。重合方法に逆相懸濁重合方法を採用
する場合の保護コロイドとしてンルビタンモノステ７レ
ート、ソルビタンモノラウレート等のソルビタン脂肪酸
エステル及び高分子分散剤としてエチルセルロース、ベ
ンジルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース
等のセルロースエーテル、セルロースアセテート、セル
ロースブチレート、セルロースブチレートフチレ−）等
＋７）セルロースエステル、マレイン化ポリブタジェン
、マレイン化ポリエチレン、マレイン化α−オレフィン
等を挙げる事が出来る。
本発明の方法を用いる事により耐塩性及び吸水速度に優
れた吸水材料を得ることが可能となり、農業用保水剤及
び衛生材料用吸水剤とじて使用するに非常に有利である
。本発明の方法により得られた高吸水性樹脂は特に多量
の尿をすみやかに吸収しなくてはいけない紙オムツの分
野及び血液を吸収しなくてはいけない生理用ナプキンの
分野で有利に用いることができ、■もれ−や１不快感５
を残すことがなくなる事を可能とし得る。
れた吸水材料を得ることが可能となり、農業用保水剤及
び衛生材料用吸水剤とじて使用するに非常に有利である
。本発明の方法により得られた高吸水性樹脂は特に多量
の尿をすみやかに吸収しなくてはいけない紙オムツの分
野及び血液を吸収しなくてはいけない生理用ナプキンの
分野で有利に用いることができ、■もれ−や１不快感５
を残すことがなくなる事を可能とし得る。
以下実施例及び比較例によって本発明を具体的に説明す
るが本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。
るが本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。
尚、以下の実施例及び比較例における吸水量とは次の操
作によってめられる値である。即ちポリマー約１ｇを大
過剰の生理食塩水中に分散し、充分膨潤させ、ついで８
０メツシユの金網でｒ過し、得られた膨灼ポリマー重量
（Ｗ）を測定し、この値を初めのポリマー重ｔｉｊ：（
Ｎｏ） テ割って得られる値である。
作によってめられる値である。即ちポリマー約１ｇを大
過剰の生理食塩水中に分散し、充分膨潤させ、ついで８
０メツシユの金網でｒ過し、得られた膨灼ポリマー重量
（Ｗ）を測定し、この値を初めのポリマー重ｔｉｊ：（
Ｎｏ） テ割って得られる値である。
つまり吸水量（，９／、９）＝ｗ／ｗ、）とした。
又吸水速度はポリマー０．６ｇが１０分間に吸収した生
理食塩水の値でもって表わした。
理食塩水の値でもって表わした。
実施例１〜３
攪拌機、還流冷却器、滴下ｒ斗及び窒素ガス導入管を付
した５ ００ ＷＴｔの４つ口丸底フラスコにシクロヘ
キサン２ Ｓ ｏ ｍｅ、エチルセルロースＮ−１００
１，０Ｉｉを仕込み７５℃まで昇温した。別に三角フラ
スコ中でアクリル酸３０Ｉを２５．６重量％苛性ソーダ
水溶液５２．４９で中和した。モノマー水溶液中のモノ
マー濃度は４５重最軽（水分量５５ 重ｉ％）となった
。ついで過硫酸カリウム０．１ｇと、更に３０重量％過
酸化水素水口、０６．９ 、０．１．．９ 、０．１８
＃をそれぞれ加え【溶解した。このモノマー水溶液を
上記の４つ目フラスコに窒素雰囲気下に１．５時間かか
つて滴下重合した後７０°〜７５℃で０．５時間保持し
重合を完了させた。この後共沸脱水によりシクロヘキサ
ン中に懸濁しているポリマー中の水分量を２５重量％、
２０重量％、１５重重景にそれぞれコントロールした。
した５ ００ ＷＴｔの４つ口丸底フラスコにシクロヘ
キサン２ Ｓ ｏ ｍｅ、エチルセルロースＮ−１００
１，０Ｉｉを仕込み７５℃まで昇温した。別に三角フラ
スコ中でアクリル酸３０Ｉを２５．６重量％苛性ソーダ
水溶液５２．４９で中和した。モノマー水溶液中のモノ
マー濃度は４５重最軽（水分量５５ 重ｉ％）となった
。ついで過硫酸カリウム０．１ｇと、更に３０重量％過
酸化水素水口、０６．９ 、０．１．．９ 、０．１８
＃をそれぞれ加え【溶解した。このモノマー水溶液を
上記の４つ目フラスコに窒素雰囲気下に１．５時間かか
つて滴下重合した後７０°〜７５℃で０．５時間保持し
重合を完了させた。この後共沸脱水によりシクロヘキサ
ン中に懸濁しているポリマー中の水分量を２５重量％、
２０重量％、１５重重景にそれぞれコントロールした。
この後それぞれにエチレングリコールジグリシジルエー
テル０．０２ 、ｆを水１ｒｎ／に溶解した水溶液を７
３℃で添加し、−この温度に２時間保持した後シクロヘ
キサンを除去し、ポリマーを８０６〜１００℃で減圧下
に乾燥し吸水ポリマーを得た。
テル０．０２ 、ｆを水１ｒｎ／に溶解した水溶液を７
３℃で添加し、−この温度に２時間保持した後シクロヘ
キサンを除去し、ポリマーを８０６〜１００℃で減圧下
に乾燥し吸水ポリマーを得た。
実施例−４
実施例−１に準じて重合を行なった。但しエチルセルロ
ースＮ−１００の代わりにマレイン酸変性ポリエチレン
ワックス（三井石油化学工業（株）製Ｈ１−ｗａｘ １
１０５ Ａ分子量１，４００、密度０．９４、酸価６０
） １．８．９を用い、更に過酸化水素の代わりに７
０重量％ｔ−ブチルハイドロパーオキシド０．２．９を
用いた。重合終了後共沸脱水によりポリマー中の水分量
を２０重量％にコントロールしたのち、グリセリンジグ
リシジルエーテル０．０５１１を水１ ｍｌに溶解した
水溶液を７３℃で添加し、この温度に３時間保持しり後
、シクロヘキサンを除去し、ポリマーを８０°〜１００
℃で減圧下に乾燥し吸水ポリマーを得た。
ースＮ−１００の代わりにマレイン酸変性ポリエチレン
ワックス（三井石油化学工業（株）製Ｈ１−ｗａｘ １
１０５ Ａ分子量１，４００、密度０．９４、酸価６０
） １．８．９を用い、更に過酸化水素の代わりに７
０重量％ｔ−ブチルハイドロパーオキシド０．２．９を
用いた。重合終了後共沸脱水によりポリマー中の水分量
を２０重量％にコントロールしたのち、グリセリンジグ
リシジルエーテル０．０５１１を水１ ｍｌに溶解した
水溶液を７３℃で添加し、この温度に３時間保持しり後
、シクロヘキサンを除去し、ポリマーを８０°〜１００
℃で減圧下に乾燥し吸水ポリマーを得た。
実施例−５
実施例−１の仕込み処法の内、モノマー水溶液中のモノ
マー濃度を３５重最頻とし、更にＮ、Ｎ’−メチレンビ
スアクリル７ミド０．００５１を追加溶解した以外実施
例−１と同様にして吸水ポリマーを得た。
マー濃度を３５重最頻とし、更にＮ、Ｎ’−メチレンビ
スアクリル７ミド０．００５１を追加溶解した以外実施
例−１と同様にして吸水ポリマーを得た。
実施例−６
実施例−１の仕込み処法の内溶剤をノルマルヘキサント
シ、エチルセルロースＮ−１００（７）代わりにンルビ
タンモノステ７レート１．８ｇを用いた以外、実施例−
１と同様にして吸水ポリマーを得た。
シ、エチルセルロースＮ−１００（７）代わりにンルビ
タンモノステ７レート１．８ｇを用いた以外、実施例−
１と同様にして吸水ポリマーを得た。
実施例−７
アクリル酸３０１１を水３９ｇに溶解した苛性ソーダ１
３．４．９で中和し、モノマー水溶液中のモノマー濃度
が４５重重景となった。更に過硫酸ソーダ０．１ｇ、３
０重量％過酸化水素０．０３Ｉを加えて溶解した。この
モノマー水溶液を２枚のテフロン板の間に流し込み薄膜
状にして６５℃、３時間保持し、重合した。生成したポ
リマーゲルを２鱈片に切断した後、熱風乾燥機で水分含
量が２８重重景になるまで乾燥した。
３．４．９で中和し、モノマー水溶液中のモノマー濃度
が４５重重景となった。更に過硫酸ソーダ０．１ｇ、３
０重量％過酸化水素０．０３Ｉを加えて溶解した。この
モノマー水溶液を２枚のテフロン板の間に流し込み薄膜
状にして６５℃、３時間保持し、重合した。生成したポ
リマーゲルを２鱈片に切断した後、熱風乾燥機で水分含
量が２８重重景になるまで乾燥した。
該ポリマーをニーグーに入れ、これにエチレンクリコー
ルジグリシジルエーテル０．０３ Ｆを水１ ｍｌに溶
解した水溶液を噴霧し、７０℃、１時間保持した後、７
０℃〜８０℃で減圧乾燥し、生成したポリマーを粉砕し
て中心粒径１００〜２５０μｍの吸水ポリマーを得た。
ルジグリシジルエーテル０．０３ Ｆを水１ ｍｌに溶
解した水溶液を噴霧し、７０℃、１時間保持した後、７
０℃〜８０℃で減圧乾燥し、生成したポリマーを粉砕し
て中心粒径１００〜２５０μｍの吸水ポリマーを得た。
比較例−１
実施例−１に準じて重合を行なった。但し３０重量％過
酸化水素を添加せずに実施例−１と同様の操作を行ない
吸水ポリマーを得た。
酸化水素を添加せずに実施例−１と同様の操作を行ない
吸水ポリマーを得た。
比較例−２
実施例−１に準じて重合を行なった。但し、エチレンク
リコールジグリシジルエーテル０．０２ｇをモノマー水
溶液に添加し、重合と同時に架橋反応を行なった。
リコールジグリシジルエーテル０．０２ｇをモノマー水
溶液に添加し、重合と同時に架橋反応を行なった。
重合終了後、シクロヘキサンを除去し、ポリマーを８０
＠−１００℃で減圧下に乾燥し、吸水ポリマーを得た。
＠−１００℃で減圧下に乾燥し、吸水ポリマーを得た。
比較例−５
実施例−１における仕込み処法の内、重合開始剤を過硫
酸カリウム０．１ｇと過硫酸アンモニウム０．０９ ｇ
とし゛だ以外、実施例−１と同様にして吸水ポリマーを
得た。
酸カリウム０．１ｇと過硫酸アンモニウム０．０９ ｇ
とし゛だ以外、実施例−１と同様にして吸水ポリマーを
得た。
実施例１〜６および比較例１〜３で得られた各吸水ポリ
１−の吸水量および吸水速度を表−１に示した。
１−の吸水量および吸水速度を表−１に示した。
表−１から本発明により得られるポリマーがいかに耐塩
性および吸水速度に優れた吸収性能を示すかが明らかで
ある。
性および吸水速度に優れた吸収性能を示すかが明らかで
ある。
表−１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ カルボキシル基又は／及びカルボキシレート基を有
する重合性モノマーを、重合開始剤として過硫酸塩とヒ
ドロパーオキサイドを併用し重合または共重合して得ら
れる親水性ポリマーを、ポリマー中の含水量が１０〜４
０重量％となる様に調整したのち、カルボキシレートル
ホン ２個以上の官能基を有する架橋剤で架橋せしめることを
特徴とする高吸水性樹脂の製造法。 ２ 親水性ポリマーがアクリル酸又はアクリル酸アルカ
リ金属塩の重合体又は共重合体である特許請求の範囲第
１項記載の高吸水性樹脂の製造法。 五 架橋剤がポリグリシジルエーテルである特許請求の
範囲第１項記載の高吸水性樹脂の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58110408A JPS601204A (ja) | 1983-06-20 | 1983-06-20 | 高吸水性樹脂の製造法 |
| GB08322850A GB2126591B (en) | 1982-09-02 | 1983-08-25 | Process for producing highly water absorptive polymer |
| US06/527,134 US4497930A (en) | 1982-09-02 | 1983-08-26 | Process for producing highly water absorptive polymer |
| ES525269A ES525269A0 (es) | 1982-09-02 | 1983-08-31 | Un procedimiento para producir un polimero superabsorbente de agua |
| DE19833331644 DE3331644A1 (de) | 1982-09-02 | 1983-09-02 | Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58110408A JPS601204A (ja) | 1983-06-20 | 1983-06-20 | 高吸水性樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS601204A true JPS601204A (ja) | 1985-01-07 |
| JPS634844B2 JPS634844B2 (ja) | 1988-02-01 |
Family
ID=14535022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58110408A Granted JPS601204A (ja) | 1982-09-02 | 1983-06-20 | 高吸水性樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601204A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6146241A (ja) * | 1984-08-11 | 1986-03-06 | Sanyo Chem Ind Ltd | 吸水性樹脂，その製法および吸水，保水剤 |
| JPS63101457A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-05-06 | キャメロット エス エイ インコーポレーテッド | 水吸収性組成物 |
| JPS63242344A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-07 | Nitto Electric Ind Co Ltd | アクリル系吸水剤およびその製造方法 |
| JPH07188327A (ja) * | 1991-09-20 | 1995-07-25 | Lucky Co Ltd | 高吸水性樹脂の製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56161408A (en) * | 1980-05-19 | 1981-12-11 | Kao Corp | Production of water-absorbing resin |
| JPS5842602A (ja) * | 1981-09-07 | 1983-03-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | 吸水性樹脂の製造法 |
| JPS58117222A (ja) * | 1981-12-30 | 1983-07-12 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | 吸水性樹脂の吸水性改良方法 |
-
1983
- 1983-06-20 JP JP58110408A patent/JPS601204A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56161408A (en) * | 1980-05-19 | 1981-12-11 | Kao Corp | Production of water-absorbing resin |
| JPS5842602A (ja) * | 1981-09-07 | 1983-03-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | 吸水性樹脂の製造法 |
| JPS58117222A (ja) * | 1981-12-30 | 1983-07-12 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | 吸水性樹脂の吸水性改良方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6146241A (ja) * | 1984-08-11 | 1986-03-06 | Sanyo Chem Ind Ltd | 吸水性樹脂，その製法および吸水，保水剤 |
| JPS63101457A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-05-06 | キャメロット エス エイ インコーポレーテッド | 水吸収性組成物 |
| JPS63242344A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-07 | Nitto Electric Ind Co Ltd | アクリル系吸水剤およびその製造方法 |
| JPH07188327A (ja) * | 1991-09-20 | 1995-07-25 | Lucky Co Ltd | 高吸水性樹脂の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS634844B2 (ja) | 1988-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4497930A (en) | Process for producing highly water absorptive polymer | |
| US4446261A (en) | Process for preparation of high water-absorbent polymer beads | |
| US5532323A (en) | Method for production of absorbent resin | |
| US5264495A (en) | Method for production of salt-resistant absorbent resin | |
| KR910008293B1 (ko) | 흡수 속도가 우수한 고흡수성 수지의 제조방법 | |
| JPS634843B2 (ja) | ||
| JPH05170848A (ja) | 吸水性樹脂の製造方法 | |
| JPH078882B2 (ja) | 耐久性に優れた高吸水性樹脂の製造法 | |
| JPH0414684B2 (ja) | ||
| JPH10330433A (ja) | 水膨潤性親水性ポリマー組成物 | |
| CN109535307B (zh) | 一种吸水性树脂的反相悬浮聚合制备工艺 | |
| JP3259143B2 (ja) | 吸水性樹脂の製造方法 | |
| CN105408366A (zh) | 吸水性树脂粒子的制造方法 | |
| JPH0725810B2 (ja) | 高吸水性樹脂の製造方法 | |
| JPH04227705A (ja) | 耐塩性吸水性樹脂の製造方法 | |
| JPS634845B2 (ja) | ||
| JPS601204A (ja) | 高吸水性樹脂の製造法 | |
| JPS60186506A (ja) | 高吸水性ポリマ−の製造法 | |
| JPH0778095B2 (ja) | 高膨張型吸水性ポリマ−の製造法 | |
| JP4873208B2 (ja) | 新規化合物ならびにそれを用いた吸水性樹脂用架橋剤および吸水性樹脂 | |
| JP2901480B2 (ja) | 吸水性樹脂およびその製造方法 | |
| JPS642607B2 (ja) | ||
| JPH09194514A (ja) | 高吸水性ポリマーの製造方法 | |
| JPS62205101A (ja) | 吸収力の優れた高吸水性ポリマ−の製造方法 | |
| JPS6295308A (ja) | ビ−ズ状高吸水性ポリマ−の製造方法 |