JPH05170848A - 吸水性樹脂の製造方法 - Google Patents

吸水性樹脂の製造方法

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JPH05170848A
JPH05170848A JP3335335A JP33533591A JPH05170848A JP H05170848 A JPH05170848 A JP H05170848A JP 3335335 A JP3335335 A JP 3335335A JP 33533591 A JP33533591 A JP 33533591A JP H05170848 A JPH05170848 A JP H05170848A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 吸収倍率が高く、かつ、水可溶成分量の少な
い吸水性樹脂を従来と同様の工程で作る。 【構成】 水溶性モノエチレン性不飽和単量体を架橋剤
の存在下に重合するにあたり、前記架橋剤として、下記
一般式で表される二官能性化合物を用いる。 〔一般式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素ま
たはメチル基であり、−（Ｘ）−は１〜５個の−（ＣＯ
−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ）−で表される構造単位（Ａ、
２〜１００個の−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−で表される構造単位
（Ｂ）および０〜２０個の−Ｒ３Ｏ−（ここにＲ３は炭
素数３〜４のアルキレン基である。）で表される構造単
位（Ｃ）が任意の配列で直鎖状に結合した２価の有機基
である。〕

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、吸水性樹脂の製造方
法に関する。さらに詳しくは、この発明は、吸収倍率が
高く、水可溶成分量の少ない吸水性樹脂の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】吸水性樹脂は、従来から、紙おむつ（ま
たは使い捨ておむつ）、生理用品、土壌保水剤をはじめ
とする各種吸水材料に利用されている。このような吸水
性樹脂としてはデンプン−アクリロニトリルグラフト共
重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラフト共
重合体の中和物、アクリル酸またはアクリル酸塩重合体
の架橋体、ポリエチレンオキシドの部分架橋物、カルボ
キシメチルセルロースの架橋体等が知られている。吸水
性樹脂として架橋重合体が使用されるのは、吸水して膨
潤したときに無限に膨潤してゾルになるのを防ぐためで
ある。
【０００３】上記架橋重合体の中では、現在、アクリル
酸をはじめとする水溶性モノエチレン不飽和単量体を架
橋剤の存在下に共重合することにより得られる架橋重合
体が原料的にも安価で、吸水特性に優れ、かつ、腐敗の
心配もないことから吸水性樹脂の主流となっている。架
橋剤としては、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、（ポ
リ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グ
リセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリルアミン、
トリアリルシアヌレート、トリアリルフォスフェート、
グリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリセリン等が知られてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上に挙げた架橋剤を用
いて製造される従来の吸水性樹脂は、通常、吸収倍率が
高くなるにつれて水可溶成分（水に溶けうる成分）の量
が多くなるのが実情である。このような水可溶成分の多
い吸水性樹脂をたとえばおむつ等に長時間使用すると、
おむつ表面にぬめりが生じるという問題、または、通液
性が悪くなって実用上の吸水能力や液の拡散性を低下さ
せるため、もれを生じ易いという問題等がある。逆に吸
水性樹脂中の水可溶成分を減らすために架橋剤の使用量
を増やすと、吸収倍率が低下し、吸水性樹脂の使用範囲
が制限されることになる。
【０００５】この発明は、上記実情に鑑み、吸収倍率が
高く、かつ、水可溶成分量の少ない吸水性樹脂を従来と
同様の工程で作ることができる製造方法を提供すること
を課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】発明者らは、上記課題を
解決するために鋭意検討を重ねた結果、従来の吸水性樹
脂の製造に用いたことのない特定構造を持つ架橋剤の存
在下に水溶性エチレン性不飽和単量体を共重合させるこ
とにより吸収倍率が高く、かつ、水可溶成分が少ない吸
水性樹脂が得られることを見いだし、この発明を完成さ
せた。
【０００７】したがって、この発明は、水溶性モノエチ
レン性不飽和単量体を架橋剤の存在下に重合する吸水性
樹脂の製造方法であって、前記架橋剤として、下記一般
式で表される架橋剤（Ｉ）を用いることを特徴とする
吸水性樹脂の製造方法を提供する。
【０００８】
【化２】
【０００９】この発明で用いられる水溶性モノエチレン
性不飽和単量体としては、１個のエチレン性不飽和基を
有し、水に溶解性の単量体であれば特に制限されず、た
とえば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、２−（メ
タ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アク
リロイルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸等の酸基含有単量体；該酸基含
有単量体の金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩；
（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート等のノニオン性親水基含有単量体；ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有単量体；該ア
ミノ基含有単量体の４級化物等を挙げることができ、こ
れらの群から選ばれる１種または２種以上を用いること
ができる。
【００１０】好ましい水溶性モノエチレン性不飽和単量
体は酸基含有単量体であり、特に好ましくは、アクリル
酸およびメタクリル酸、ならびに、それらのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩およびアミン塩から選ばれる少な
くとも１種である。ここで塩としては、中和率３０〜８
０％が好ましい。中和は重合後に行ってもよい。この発
明において得られる吸水性樹脂の性能を著しく損なわな
い範囲で他の単量体を併用してもよく、また、デンプ
ン、セルロース等の天然高分子や合成高分子をグラフト
化成分として水溶性モノエチレン性不飽和単量体に加え
て重合させてもよい。水溶性モノエチレン性不飽和単量
体と併用されうる他の単量体としては、たとえば、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニルなどが挙げられ、それぞれ、単独で使用さ
れたり、または、２種以上併用されたりする。
【００１１】この発明に用いられる架橋剤（Ｉ）は、上
記一般式で表される化合物である。一般式中、構造
単位（Ａ）の数が５より多い場合、構造単位（Ｂ）の数
が２より少ない場合、（Ｂ）の数が１００より多い場
合、構造単位（Ｃ）の数が２０より多い場合は、いずれ
も、得られる吸水性樹脂の吸水倍率に対する水可溶成分
が増加する。構造単位（Ｂ）と（Ｃ）の合計数は２〜６
０が好ましく、２〜４０がさらに好ましい。また、構造
単位（Ａ）はシス型（マレエート構造単位）でもトラン
ス型（フマレート構造単位）でもよい。
【００１２】架橋剤（Ｉ）としては、たとえば、下記化
学式（１−ａ）〜（１−ｈ）で表されるようなものなど
が挙げられ、それぞれ、単独でまたは２種以上で使用さ
れる。ただし、化学式（１−ｅ）および（１−ｈ）で表
される架橋剤において、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−で表される
単位と−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)Ｏ−または−ＣＨ2 ＣＨ 2
ＣＨ2 Ｏ−で表される単位とはブロック状に結合してい
る必要はなく、任意の配列で結合したものも等価の架橋
剤として用いることができる。
【００１３】
【化３】
【００１４】
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】
【化７】
【００１８】
【化８】
【００１９】
【化９】
【００２０】
【化１０】
【００２１】この発明に用いられる架橋剤（Ｉ）は、た
とえば、フマル酸またはマレイン酸に酸触媒下、（ポ
リ）アルキレングリコール（アルキレン単位がＣ2 〜Ｃ
4 のもの）を脱水縮合させ、ついで、（メタ）アクリル
酸を同様に脱水縮合することによって容易に得られる。
この発明では、架橋剤（Ｉ）に合わせて従来通常に知ら
れている架橋剤（II）を少量であれば使用してもよい。
その使用量は好ましくは架橋剤（Ｉ）の使用量に対して
２０モル％以下である。架橋剤（II）としては、たとえ
ば、従来の技術の項で挙げたものが挙げられ、１種以上
が使用される。
【００２２】架橋剤（Ｉ）の使用量は特に制限はない
が、得られる吸水性樹脂の吸収倍率を考慮すると、水溶
性モノエチレン性不飽和単量体に対して０．０１〜１モ
ル％の割合で使用されるのが好ましい。該架橋剤の使用
量が０．０１モル％未満では、得られる吸水性樹脂の水
可溶成分が多くなる場合があり、また、１モル％を越え
ると、吸水能力が低下しすぎる場合がある。
【００２３】この発明では、水溶性モノエチレン性不飽
和単量体を架橋剤の存在下に重合させるにはどのような
方法を採ってもよいが、水溶性モノエチレン性不飽和単
量体を含む単量体成分の水溶液を架橋剤の存在下で重合
させる方法をとるのがよい。この方法によれば、従来の
製造方法において架橋剤を架橋剤（Ｉ）に置き換えるだ
けですみ、従来の設備を利用できる。重合方法として
は、たとえば、水溶液重合、逆相懸濁重合、沈澱重合等
の各種の方法を採用することができる。中でも、重合時
の作業性や得られる吸水性樹脂の吸水特性の点からは水
溶液重合法または逆相懸濁重合法が好ましい。
【００２４】また、重合開始の際にはラジカル重合開始
剤を用いて重合させる方法；放射線、電子線、紫外線を
照射して重合させる方法（紫外線照射の場合には、光重
合開始剤が使用されることもある）など通常の方法が採
用できる。ラジカル重合開始剤としては、一般に使用さ
れる水溶性ラジカル重合開始剤である過硫酸カリウム、
過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；
過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、クメン
ハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド；２，
２’−アゾビス−２−アミジノプロパン塩酸塩等のアゾ
化合物などが挙げられる。これらのラジカル重合開始剤
は１種単独で使用してもよいし、２種類以上混合して使
用することも可能であり、更には亜硫酸塩、Ｌ−アスコ
ルビン酸、第１鉄塩等の還元剤との組み合わせによりレ
ドックス開始剤系も用いることができる。ラジカル重合
開始剤の使用量は、単量体に対して０．００１〜１．０
重量％の割合が好ましく、０．００５〜０．５重量％の
割合がより好ましい。
【００２５】吸水性樹脂を水溶液重合法や逆相懸濁重合
法で合成する際には、一般に単量体の水溶液とするのが
好ましい。その単量体水溶液中の単量体濃度は、広い範
囲にわたって選択が可能であるが、一般に２０重量％以
上、好ましくは２５重量％以上から飽和濃度までであ
る。必要があれば、このときに有機溶剤を存在させても
よい。このような有機溶剤としては、たとえば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの水
と相溶性のあるアルコール類；テトラヒドロフラン、ジ
オキサンなどの水と相溶性のあるエーテル類；アセト
ン、メチルエチルケトンなどの水と相溶性のあるケトン
類；アセトニトリルなどの水と相溶性のあるニトリル
類；Ｎ，Ｎ−ジブチルホルムアミドなどの水と相溶性の
あるアミド類等が挙げられる。
【００２６】重合時に連鎖移動剤を存在させて、得られ
る吸水性樹脂の架橋密度を調節することもできる。この
場合の連鎖移動剤としては、たとえば、メルカプトエタ
ノール、メルカプトプロパノール、ドデシルメルカプタ
ン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、３−メルカプト
プロピオン酸、イソプロパノール、次亜リン酸ナトリウ
ム、蟻酸または蟻酸塩等のチオール類、チオール酸類、
２級アルコール類、次亜リン酸塩類、カルボン酸類等を
挙げることができる。
【００２７】重合の温度は、使用するラジカル重合開始
剤の種類等によって種々変えることができるが、通常０
〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃である。重合時
の雰囲気圧力は、減圧下〜加圧下の範囲で適宜設定する
ことができる。使用するラジカル重合開始剤の種類、量
および雰囲気圧力のうちの少なくとも２つの組み合わせ
により重合温度をコントロールしてもよい。
【００２８】重合により吸水性樹脂の含水ゲル（含水状
態の架橋重合体）が得られ、これを細分化した後、通常
の方法で乾燥し、必要により粉砕、分級し、製品とする
ことができる。乾燥方法としては、通常の乾燥器や加熱
炉を用いることができ、たとえば、溝型攪拌乾燥器、回
転乾燥器、円盤乾燥器、捏和乾燥器、熱風乾燥器、流動
層乾燥器、気流乾燥器、赤外線乾燥器、誘電加熱乾燥器
等が例示できる。また、有機溶剤と共沸させることによ
り乾燥を行ってもよい。
【００２９】このように乾燥された吸水性樹脂は、必要
により、粉砕、分級して所望の粒度分布を有するように
調整される。得られた吸水性樹脂は、さらに、吸水性樹
脂の有する官能基と反応しうる官能基を２以上有する架
橋剤(III) と混合し、その表面部分において反応させる
ことにより、樹脂表面近傍の架橋密度を高めて吸収諸特
性を改善させることもできる。この場合使用される架橋
剤(III) としては、たとえば、吸水性樹脂がカルボキシ
ル基を有する場合には、多価アルコール類、多価グリシ
ジルエーテル類、多価アミン類、多価アジリジン類、多
価イソシアネート類、多価金属塩類等を挙げることがで
きる。
【００３０】この発明の製造方法により得られた吸水性
樹脂は、従来の吸水性樹脂に比べて吸収倍率が高く、か
つ、水可溶成分が少ないので、膨潤時のゲルのベトつき
感が少なく、通液性が良い。よって、衛生材料、土木、
農園芸用などの分野に幅広く利用できる。
【００３１】
【作用】水溶性モノエチレン性不飽和単量体と架橋剤と
を共重合させて吸水性樹脂を得るにあたり、架橋剤とし
て上記架橋剤（Ｉ）を用いることにより、吸収倍率が高
く、かつ、水可溶成分の少ない吸水性樹脂が得られる。
【００３２】
【実施例】以下に、この発明の具体的な実施例および比
較例を示すが、この発明は下記実施例に限定されない。
なお、実施例および比較例で得られた吸水性樹脂の吸収
倍率と水可溶成分量は次のようにして求めた。（ａ）
吸収倍率 得られた吸水性樹脂粉体約０．２００ｇを精秤して不織
布製のティーバッグ式袋（４０mm×５０mm）に均一に入
れ、０．９％の食塩水に浸漬し、３０分後の重量を測定
した。ティーバッグ式袋のみの吸液重量をブランクとし
て、下記数１に従って吸水性樹脂の吸収倍率を算出し
た。
【００３３】
【数１】
【００３４】（ｂ） 水可溶成分量 吸水性樹脂粉体０．５００ｇを１０００mlの脱イオン水
中に分散させ、１２時間攪拌した後、濾紙で濾過し、濾
液の固形分を測定して下記数２に従って水可溶成分量を
求めた。
【００３５】
【数２】
【００３６】−実施例１− 内容積１０リットル、シグマ（Σ）型羽根が２本設けら
れた、ジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに、
アクリル酸ナトリウム７５モル％とアクリル酸２５モル
％からなるアクリル酸塩系単量体の水溶液５５００ｇ
（モノマー濃度３０重量％）と、下記化学式で示され
る架橋剤（Ｉ）（重量平均分子量：５７７）５．３７ｇ
（対単量体０．０５モル％）とを加え、窒素ガスを吹き
込み、反応系内を窒素置換した。ジャケットに３５℃の
温水を通じて加熱しながら、重合開始剤として過硫酸ア
ンモニウム２．５ｇと亜硫酸水素ナトリウム２．５ｇを
添加し、ニーダー内のシグマ型羽根を６５rpm で攪拌さ
せながら重合を開始させた。重合反応は１時間行った。
反応終了後、細分化された含水ゲルを５０メッシュ（タ
イラーの標準ふるい）の金網上に置き、１５０℃の温度
で２時間熱風乾燥した。この乾燥物をハンマーミルを用
いて粉砕し、吸水性樹脂を得た。
【００３７】
【化１１】
【００３８】−実施例２− 実施例１において、架橋剤（Ｉ）として下記化学式で
示される化合物（重量平均分子量：１４５８）を１３．
５８ｇ（対単量体０．０５モル％）用いたこと以外は実
施例１と同様に行い、吸水性樹脂を得た。
【００３９】
【化１２】
【００４０】−実施例３− 実施例１において、架橋剤（Ｉ）として下記化学式で
示される化合物（重量平均分子量：７７３）を７．２０
ｇ（対単量体０．０５モル％）用いたこと以外は実施例
１と同様に行い、吸水性樹脂を得た。
【００４１】
【化１３】
【００４２】−比較例１− 実施例１において、架橋剤（Ｉ）の代わりにトリメチロ
ールプロパントリアクリル酸１．６５ｇ（対単量体０．
０３モル％）としたこと以外は実施例１と同様に行い、
吸水性樹脂を得た。 −比較例２− 実施例１において、架橋剤（Ｉ）の代わりにポリエチレ
ングリコールジアクリル酸（エチレンオキシド平均単位
数９）４．８７ｇ（対単量体０．０５モル％）としたこ
と以外は実施例１と同様に行い、吸水性樹脂を得た。
【００４３】上記実施例および比較例で得られた吸水性
樹脂の吸収倍率と水可溶成分量を求めて表１に示した。
【００４４】
【表１】 ――――――――――――――――――――――――――― 吸水性樹脂の評価結果 吸収倍率〔ｇ／ｇ〕 水可溶成分〔重量％〕 ―――――――――――――――――――――――――――― 実施例１ ５９．７ １１．４ 実施例２ ５５．３ １２．０ 実施例３ ５７．４ １０．５ 比較例１ ５８．３ １９．７ 比較例２ ４３．２ １２．１ ―――――――――――――――――――――――――――― −実施例４− 攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管、滴下ろ
うとを付した５００mlの四つ口セパラブルフラスコにシ
クロヘキサン２５０mlおよび分散剤としてのソルビタン
モノステアレート２０ｇを仕込んで溶解させた後、窒素
ガスを吹き込み反応系内を窒素置換した。別のフラスコ
内において、アクリル酸ナトリウム２８．２ｇ、アクリ
ル酸７．２１ｇ、下記化学式で示される架橋剤（Ｉ）
（重量平均分子量：１２４６）０．４９８ｇ（対単量体
０．１モル％）をイオン交換水６５．８ｇに溶解し、つ
いで過硫酸カリウム０．０５ｇを加えて溶解させた後、
窒素ガスを吹き込みフラスコ内を窒素置換した。この
際、水溶液中の単量体濃度は３５重量％となった。この
フラスコ内の重合性単量体水溶液を上記セパラブルフラ
スコに加えて、２５０rpm で攪拌することにより、シク
ロヘキサン中に分散した後、液温を６０℃に昇温して重
合反応を開始させ、更に２時間この温度で熟成して重合
物の分散液を得た。
【００４５】その後、共沸脱水で重合物中に含まれる水
の大部分を取り除いた後、さらにシクロヘキサンを除去
し、８０℃の減圧下で乾燥し、吸水性樹脂を得た。
【００４６】
【化１４】
【００４７】−実施例５− 実施例４において、架橋剤（Ｉ）を下記化学式で示さ
れる化合物（重量平均分子量：７５３）０．３０６ｇ
（対単量体０．１モル％）としたこと以外は実施例４と
同様に行い、吸水性樹脂を得た。
【００４８】
【化１５】
【００４９】−比較例３− 実施例４において、架橋剤（Ｉ）の代わりにＮ，Ｎ’−
メチレンビスアクリルアミド０．０３０９ｇ（対単量体
０．０５モル％）としたこと以外は実施例４と同様に行
い、吸水性樹脂を得た。 −比較例４− 実施例４において、架橋剤（Ｉ）の代わりにポリエチレ
ングリコールアクリレート（エチレンオキシド平均単位
数１４）０．３０８ｇ（対単量体０．１モル％）とした
こと以外は実施例４と同様に行い、吸水性樹脂を得た。
【００５０】上記実施例および比較例で得られた吸水性
樹脂の吸収倍率と水可溶成分量を求めて表２に示した。
【００５１】
【表２】 ――――――――――――――――――――――――――― 吸水性樹脂の評価結果 吸収倍率〔ｇ／ｇ〕 水可溶成分〔重量％〕 ――――――――――――――――――――――――――― 実施例４ ４９．５ ９．０ 実施例５ ４４．４ ７．１ 比較例３ ４３．９ １６．５ 比較例４ ３４．２ ８．４ ―――――――――――――――――――――――――――― 表１および２にみるように、実施例で得られた吸水性樹
脂は、吸収倍率が高く、かつ、水可溶成分量少ない。こ
れに対し、比較例で得られた吸水性樹脂は、吸収倍率を
高くすると水可溶成分量が多くなり、水可溶成分量を少
なくすると吸収倍率が低くなっている。
【００５２】
【発明の効果】この発明の吸水性樹脂の製造方法は、上
記特定の構造を持つ架橋剤（Ｉ）の存在下で水溶性モノ
エチレン性不飽和単量体の共重合を行うので、この方法
によれば、吸収倍率が高く、かつ、水可溶成分の少ない
吸水性樹脂が得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年２月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４２】−比較例１− 実施例１において、架橋剤（Ｉ）の代わりにトリメチロ
ールプロパントリアクリレート１．６５ｇ（対単量体
０．０３モル％）としたこと以外は実施例１と同様に行
い、吸水性樹脂を得た。 −比較例２− 実施例１において、架橋剤（Ｉ）の代わりにポリエチレ
ングリコールジアクリレート（エチレンオキシド平均単
位数９）４．８７ｇ（対単量体０．０５モル％）とした
こと以外は実施例１と同様に行い、吸水性樹脂を得た。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４９】−比較例３− 実施例４において、架橋剤（Ｉ）の代わりにＮ，Ｎ’−
メチレンビスアクリルアミド０．０３０９ｇ（対単量体
０．０５モル％）としたこと以外は実施例４と同様に行
い、吸水性樹脂を得た。 −比較例４− 実施例４において、架橋剤（Ｉ）の代わりにポリエチレ
ングリコールジアクリレート（エチレンオキシド平均単
位数１４）０．３０８ｇ（対単量体０．１モル％）とし
たこと以外は実施例４と同様に行い、吸水性樹脂を得
た。
【手続補正書】
【提出日】平成５年１月１８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】架橋剤（Ｉ）としては、たとえば、下記化
学式（１−ａ）〜（１−ｈ）で表されるようなものなど
が挙げられ、それぞれ、単独でまたは２種以上で使用さ
れる。ただし、化学式（１−ｅ）および（１−ｈ）で表
される架橋剤において、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−で表される
単位と−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−または−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ ２ＣＨ２ Ｏ−で表される単位とはブロック状に結
合している必要はなく、任意の配列で結合したものも等
価の架橋剤として用いることができる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水溶性モノエチレン性不飽和単量体を架
    橋剤の存在下に重合する吸水性樹脂の製造方法であっ
    て、前記架橋剤として、下記一般式で表される架橋剤
    （Ｉ）を用いることを特徴とする吸水性樹脂の製造方
    法。 【化１】
  2. 【請求項２】 架橋剤（Ｉ）を水溶性モノエチレン性不
    飽和単量体に対して０．０１〜１モル％の割合で使用す
    る請求項１記載の吸水性樹脂の製造方法。
  3. 【請求項３】 水溶性モノエチレン性不飽和単量体を主
    成分として含む単量体水溶液を用いて重合を行う請求項
    １または２記載の吸水性樹脂の製造方法。
  4. 【請求項４】 単量体水溶液中の水溶性モノエチレン性
    不飽和単量体の濃度が２０重量％以上、飽和濃度以下で
    ある請求項３記載の吸水性樹脂の製造方法。
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