JPS60120714A - 耐加水分解性に優れた硬化型ポリウレタンの製造法 - Google Patents
耐加水分解性に優れた硬化型ポリウレタンの製造法Info
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- JPS60120714A JPS60120714A JP58230396A JP23039683A JPS60120714A JP S60120714 A JPS60120714 A JP S60120714A JP 58230396 A JP58230396 A JP 58230396A JP 23039683 A JP23039683 A JP 23039683A JP S60120714 A JPS60120714 A JP S60120714A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はハイソリッド化が可能でかつ作業性良好であり
、その上耐加水分解性の優れた塗料、接着剤、防水剤、
末剤、シーリング剤、コーキング剤、注型エラストマー
、フオームラバー、マイクロ七ルラー等の弾性素材用硬
化型ポリウレタンの製造法に関するものである。
、その上耐加水分解性の優れた塗料、接着剤、防水剤、
末剤、シーリング剤、コーキング剤、注型エラストマー
、フオームラバー、マイクロ七ルラー等の弾性素材用硬
化型ポリウレタンの製造法に関するものである。
ポリウレタンが、塗料、接着剤、シーリング剤等の用途
に使用される場合、溶液重合や溶融重合で得られた熱可
塑性ポリウレタンエラストマーをそのまま使用し成型す
る場合と、多価インシアネート化合物と多価活性水素含
有化合物を反応させ硬化と成型を同時に行なう場合の二
通りがあるが、本発明は後者に属するものである。
に使用される場合、溶液重合や溶融重合で得られた熱可
塑性ポリウレタンエラストマーをそのまま使用し成型す
る場合と、多価インシアネート化合物と多価活性水素含
有化合物を反応させ硬化と成型を同時に行なう場合の二
通りがあるが、本発明は後者に属するものである。
周知のごとく、塗料、接着剤、シーリング剤等の用途に
は硬化型ポリウレタンが主流を占めている。言うまでも
なく、この場合もそのポリウレタンの高分子構造がハー
ドセグメントとソフトセグメントに分かれているため硬
くても耐屈曲性、耐衝撃性に富む性質のものである。一
般に硬化型ポリウレタンは、インシアネート末端プレポ
リマーあるいは水酸基末端プレポリマー（主剤と呼ぶ）
をポリオール、ポリアミン、水、ポリインシアネート等
（硬化剤と呼ぶ）で硬化させて得られるものである。こ
れら主剤を構成しているソフトセグメントとしては、ポ
リエーテルポリオールやポリエステルポリオール等が使
用されているが、塗膜あるいは弾性体としての物性や接
着性能等の点で一般にポリエステルポリオールの方が優
れている。
は硬化型ポリウレタンが主流を占めている。言うまでも
なく、この場合もそのポリウレタンの高分子構造がハー
ドセグメントとソフトセグメントに分かれているため硬
くても耐屈曲性、耐衝撃性に富む性質のものである。一
般に硬化型ポリウレタンは、インシアネート末端プレポ
リマーあるいは水酸基末端プレポリマー（主剤と呼ぶ）
をポリオール、ポリアミン、水、ポリインシアネート等
（硬化剤と呼ぶ）で硬化させて得られるものである。こ
れら主剤を構成しているソフトセグメントとしては、ポ
リエーテルポリオールやポリエステルポリオール等が使
用されているが、塗膜あるいは弾性体としての物性や接
着性能等の点で一般にポリエステルポリオールの方が優
れている。
しかしながら、同じ分子量のポリエステルポリオールと
ポリエーテルポリオールを比較すると結晶性のできやす
さと水素結合力が原因でポリエステルポリオールの方が
高粘度の液体あるいは固体となる。それゆえ塗料や接着
剤等におけるバインリッド化やシーリング剤のごとく溶
剤を使用しないことが一般的な場合には、液状で粘度の
低い方が作業性に優れ、さらにフィラーや顔料等を添加
する時にも好都合であることよりポリエーテルポリオー
ルが好んで使用されている。プレポリマーの分子量を低
く抑えることにより、ポリエステルポリオール系プレポ
リマーのバインリッド化を行なうことは可能であるが、
しかし、この場合には得られるポリウレタンの塗膜物性
や接着性能の低下を招く。さらにポリエステル系はエス
テル結合の加水分解ゆえに当然ポリエーテル系より格段
に耐加水分解性が劣ることとなり、当然のことながら用
途がかなり制限される。しかしながら、ポリエステル系
に比ベポリエーテル系ポリウレタンは耐加水分解性は良
好であるが、その反面、耐光性、耐熱性が極めて不良で
あり、さらに耐摩耗性、耐油、耐溶剤性の点でも劣って
いる。才だ、ポリオール成分として耐加水分解性の良好
なポリカーボネートポリオール、例えば１．６−ヘキサ
ンジオールポリカーボネートを使用した場合は、ポリエ
ーテルポリオールを使用した場合に生ずる上記諸欠点が
改善されることとなるが、ポリカーボネートポリオール
は極めて高価であるため汎用性に欠ける。
ポリエーテルポリオールを比較すると結晶性のできやす
さと水素結合力が原因でポリエステルポリオールの方が
高粘度の液体あるいは固体となる。それゆえ塗料や接着
剤等におけるバインリッド化やシーリング剤のごとく溶
剤を使用しないことが一般的な場合には、液状で粘度の
低い方が作業性に優れ、さらにフィラーや顔料等を添加
する時にも好都合であることよりポリエーテルポリオー
ルが好んで使用されている。プレポリマーの分子量を低
く抑えることにより、ポリエステルポリオール系プレポ
リマーのバインリッド化を行なうことは可能であるが、
しかし、この場合には得られるポリウレタンの塗膜物性
や接着性能の低下を招く。さらにポリエステル系はエス
テル結合の加水分解ゆえに当然ポリエーテル系より格段
に耐加水分解性が劣ることとなり、当然のことながら用
途がかなり制限される。しかしながら、ポリエステル系
に比ベポリエーテル系ポリウレタンは耐加水分解性は良
好であるが、その反面、耐光性、耐熱性が極めて不良で
あり、さらに耐摩耗性、耐油、耐溶剤性の点でも劣って
いる。才だ、ポリオール成分として耐加水分解性の良好
なポリカーボネートポリオール、例えば１．６−ヘキサ
ンジオールポリカーボネートを使用した場合は、ポリエ
ーテルポリオールを使用した場合に生ずる上記諸欠点が
改善されることとなるが、ポリカーボネートポリオール
は極めて高価であるため汎用性に欠ける。
本発明者らは、前述したような用途に適した硬化型ポリ
ウレタンの製造方法において、主剤のイ有しかつ平均分
子量６００〜６０，０００である化合物を用いることに
よシ耐光性、耐熱性、各種物性に優れ、さらにポリエス
テル系であるＫもかかわらず耐加水分解性が良好であり
、その上主剤は平均分子量がｉｏ、ｏｏｏ以上であって
も十分流動性のある液体であることより無溶剤化も可能
であり、かつ極めて高分子量の場合でもノ・イソリッド
化も可能となり、省資源、低公害型でかつ高物性のポリ
ウレタン塗料、接着剤、シーリング剤が得られるシアネ
ート末端プレポリマーあるいは水酸基末端プレポリマー
は、具体的には、エチレングリコール、ブタンジオール
、グリセリン、トリメチロールプロパン等の低分子多価
アルコールでβ−メチル−δ−バレロラクトンを、必要
により他のラクトン化合物と共に開環共重合してポリオ
ールを合成し、しかる後にこのポリオールに過剰量ある
いは不足量のポリイソシアネート化合物を反応させポリ
マーは前述したような優れた特性を有しているが、その
理由としては次のようなことが考えられる。すなわち、
本発明方法に用いられるポリオールと同様な方法により
得られるポリ（ε−カグロラクトン）ポリオールや、ま
たジオールとジカルボン酸よりの縮合重合により得られ
るポリエーテルポリオールは、一般に融点が６０〜６０
°Ｃと高く、かつ結晶化傾向が大きいため、これらのボ
９オールから得られるポリウレタンはソフトセグメント
成分の結晶硬化を起こし弾性が損われやすく、さらにこ
れらポリオールは溶融粘度が高くボ１ノウレタンを合成
する際の作業性に支障を来たすことがあるが、ポリ（β
−メチル−δ−）（レロラクトン）ポリオールはそれ自
体が無定形４（リマーでちり、かつ室温で極めて低粘度
の液体であるため、上記のような欠点を有していない。
ウレタンの製造方法において、主剤のイ有しかつ平均分
子量６００〜６０，０００である化合物を用いることに
よシ耐光性、耐熱性、各種物性に優れ、さらにポリエス
テル系であるＫもかかわらず耐加水分解性が良好であり
、その上主剤は平均分子量がｉｏ、ｏｏｏ以上であって
も十分流動性のある液体であることより無溶剤化も可能
であり、かつ極めて高分子量の場合でもノ・イソリッド
化も可能となり、省資源、低公害型でかつ高物性のポリ
ウレタン塗料、接着剤、シーリング剤が得られるシアネ
ート末端プレポリマーあるいは水酸基末端プレポリマー
は、具体的には、エチレングリコール、ブタンジオール
、グリセリン、トリメチロールプロパン等の低分子多価
アルコールでβ−メチル−δ−バレロラクトンを、必要
により他のラクトン化合物と共に開環共重合してポリオ
ールを合成し、しかる後にこのポリオールに過剰量ある
いは不足量のポリイソシアネート化合物を反応させポリ
マーは前述したような優れた特性を有しているが、その
理由としては次のようなことが考えられる。すなわち、
本発明方法に用いられるポリオールと同様な方法により
得られるポリ（ε−カグロラクトン）ポリオールや、ま
たジオールとジカルボン酸よりの縮合重合により得られ
るポリエーテルポリオールは、一般に融点が６０〜６０
°Ｃと高く、かつ結晶化傾向が大きいため、これらのボ
９オールから得られるポリウレタンはソフトセグメント
成分の結晶硬化を起こし弾性が損われやすく、さらにこ
れらポリオールは溶融粘度が高くボ１ノウレタンを合成
する際の作業性に支障を来たすことがあるが、ポリ（β
−メチル−δ−）（レロラクトン）ポリオールはそれ自
体が無定形４（リマーでちり、かつ室温で極めて低粘度
の液体であるため、上記のような欠点を有していない。
まだメチル−δ−）ぐレロラクトンには、σ−メチルー
δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−ノくレロラクト
ン、γ−メチルーδ−ノくレロラクトンおよびδ−メチ
ル−δ−ノ（レロラクトンがある力；、β−メチル−δ
−）（レロラクトンの開環重合体または開環共重合体を
ンフトセグ７゛ント成分とするポリウレタンのみが耐加
水分解性において優れている。他のメチル−δ−）（レ
ロラクトンやメチル置換すれていないδ−バレロラクト
ンからの開環重合体または開環共重合体をソフトセグメ
ント成分とするポリウレタンは、その他のポリエステル
系ポリウレタンと同様に耐加水分解性において満足でき
るものではない。また同様に、β−メチル゛−δ−バレ
ロラクトンの開環重合体まだは開環共重合体をソフトセ
グメント成分とするポリウレタンのみが耐光性に関して
特に優れている。さらに耐摩耗性、耐油性、耐寒性、そ
の他の力学的物性においても、従来から知られているポ
リエステル系ポリウレタンと比べて何ら遜色がない。
δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−ノくレロラクト
ン、γ−メチルーδ−ノくレロラクトンおよびδ−メチ
ル−δ−ノ（レロラクトンがある力；、β−メチル−δ
−）（レロラクトンの開環重合体または開環共重合体を
ンフトセグ７゛ント成分とするポリウレタンのみが耐加
水分解性において優れている。他のメチル−δ−）（レ
ロラクトンやメチル置換すれていないδ−バレロラクト
ンからの開環重合体または開環共重合体をソフトセグメ
ント成分とするポリウレタンは、その他のポリエステル
系ポリウレタンと同様に耐加水分解性において満足でき
るものではない。また同様に、β−メチル゛−δ−バレ
ロラクトンの開環重合体まだは開環共重合体をソフトセ
グメント成分とするポリウレタンのみが耐光性に関して
特に優れている。さらに耐摩耗性、耐油性、耐寒性、そ
の他の力学的物性においても、従来から知られているポ
リエステル系ポリウレタンと比べて何ら遜色がない。
本発明において、ポリ（β−メチル−δ−バレロラクト
ン）ポリオールがポリオールのうちの２０重量％以上、
特に４０重量％以上である場合に、耐加水分解性の点及
びプレポリマーの低粘度化の面より好ましい結果が得ら
れ、単独使用の場合、すなわちポリオールの全量がポリ
（β−メチル−δ−バレロラクトン）ポリオールである
場合に最も優れた耐加水分解性が得られかつ低粘度のプ
レポリマーが得られるが、他のラクトンとの共重合体、
例えばε−カプロラクトンとβ−メチル−δ−バレロラ
クトンとを開環共重合するととにれたポリオールを用い
る場合であってもポリオ−上の効果が得られる。
ン）ポリオールがポリオールのうちの２０重量％以上、
特に４０重量％以上である場合に、耐加水分解性の点及
びプレポリマーの低粘度化の面より好ましい結果が得ら
れ、単独使用の場合、すなわちポリオールの全量がポリ
（β−メチル−δ−バレロラクトン）ポリオールである
場合に最も優れた耐加水分解性が得られかつ低粘度のプ
レポリマーが得られるが、他のラクトンとの共重合体、
例えばε−カプロラクトンとβ−メチル−δ−バレロラ
クトンとを開環共重合するととにれたポリオールを用い
る場合であってもポリオ−上の効果が得られる。
本発明方法において、主剤や硬化剤に用いられる有機イ
ソシアネートとしては、例えばジフェニルメタン−４，
４′−ジインシアネート、２．４−）リレンジイソシア
ネート、２．６−ドリレンジイソシアネート、フェニレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の
芳香族ジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネ
ート、インホロンジイソシアネート、４，４′−ジシク
ロヘキシルメタンジインシアネート、水添化キシリレン
ジイソシアネート等の脂肪族または脂環族ジインシアネ
ート等が挙げられる。有機イソシアネートは単独で使用
しても、また混合して使用してもよい。さらにこれら有
機インシアネートをトリメチロールプロパンやグリセリ
ン、ペンタエリスリトール等の多官能ジオールと反応さ
せ多官能イソシアネートとして使用してもよいし、ある
いはインシアネート末端プレポリマー（主剤）として使
用してもよい。
ソシアネートとしては、例えばジフェニルメタン−４，
４′−ジインシアネート、２．４−）リレンジイソシア
ネート、２．６−ドリレンジイソシアネート、フェニレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の
芳香族ジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネ
ート、インホロンジイソシアネート、４，４′−ジシク
ロヘキシルメタンジインシアネート、水添化キシリレン
ジイソシアネート等の脂肪族または脂環族ジインシアネ
ート等が挙げられる。有機イソシアネートは単独で使用
しても、また混合して使用してもよい。さらにこれら有
機インシアネートをトリメチロールプロパンやグリセリ
ン、ペンタエリスリトール等の多官能ジオールと反応さ
せ多官能イソシアネートとして使用してもよいし、ある
いはインシアネート末端プレポリマー（主剤）として使
用してもよい。
壕だ、ポリアミン、ポリオール、水等の２個以上の活性
水素原子を有する低分子化合物が通常ポリウレタンの鎖
伸長剤として使用されているが、本発明の方法において
もこれらの活性水素原子化合物を硬化剤として使用する
ことができる。例えばエチレングリコール、ブタンジオ
ール、プロピレングリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、１．４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
、１゜４−シクロへギサンジオール、ビス（β−ヒドロ
キシエチル）テレフタレート、キシレンクリコール等の
ジオール類や、水、ヒドラジン、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、キシリレンジアミン、インホロンジ
アミン、ピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジ
アミン、アジピン酸ジヒドラジド、インフタル酸ジヒド
ラジド等が挙げられ、これら化合物は単独で、あるいは
混合して用いてもよい。
水素原子を有する低分子化合物が通常ポリウレタンの鎖
伸長剤として使用されているが、本発明の方法において
もこれらの活性水素原子化合物を硬化剤として使用する
ことができる。例えばエチレングリコール、ブタンジオ
ール、プロピレングリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、１．４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
、１゜４−シクロへギサンジオール、ビス（β−ヒドロ
キシエチル）テレフタレート、キシレンクリコール等の
ジオール類や、水、ヒドラジン、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、キシリレンジアミン、インホロンジ
アミン、ピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジ
アミン、アジピン酸ジヒドラジド、インフタル酸ジヒド
ラジド等が挙げられ、これら化合物は単独で、あるいは
混合して用いてもよい。
本発明方法は、塗料、接着剤、シーリング剤、コーキン
グ剤、防水剤、床材、注型エラストマー等の用途に適用
され、前述したように主剤と硬化剤を配合させ硬化と成
型が同時に進行する状態で皮膜や成型物が形成される方
法を用いるものであるが、この時のポリウレタンの製造
法は、具体的には例えば、主剤および硬化剤を機械的に
混合し、必要ならば脱泡などを行なった後に流延、塗布
、注型等の手段を用い、室温ないし１３０°Ｃぐらいの
温度条件下において硬化・成型する方法で行なわれる。
グ剤、防水剤、床材、注型エラストマー等の用途に適用
され、前述したように主剤と硬化剤を配合させ硬化と成
型が同時に進行する状態で皮膜や成型物が形成される方
法を用いるものであるが、この時のポリウレタンの製造
法は、具体的には例えば、主剤および硬化剤を機械的に
混合し、必要ならば脱泡などを行なった後に流延、塗布
、注型等の手段を用い、室温ないし１３０°Ｃぐらいの
温度条件下において硬化・成型する方法で行なわれる。
この時の主剤と硬化剤の配合条件は使用目的によりかな
り異なるものであるが、一般に主剤および硬化剤中のＮ
ＣＯ基数／活性水素原子数＝０．８〜３．０位が物性上
好ましい。但し、この範囲を外れても行なうことはでき
る。さらに、主剤と硬化剤からなる配合液に発泡剤等を
加えて発泡体とし、フオームラバー、マイクロセルラー
等の用途にも使用できる。さらに、顔料、染料、その他
各種配合剤を添加し、各種の硬化型ポリウレタン成型物
が形成される。
り異なるものであるが、一般に主剤および硬化剤中のＮ
ＣＯ基数／活性水素原子数＝０．８〜３．０位が物性上
好ましい。但し、この範囲を外れても行なうことはでき
る。さらに、主剤と硬化剤からなる配合液に発泡剤等を
加えて発泡体とし、フオームラバー、マイクロセルラー
等の用途にも使用できる。さらに、顔料、染料、その他
各種配合剤を添加し、各種の硬化型ポリウレタン成型物
が形成される。
かかる本発明方法により得られるポリウレタン成型物は
耐加水分解性が際立って優れており、前述したような各
種分野に有用なものである。
耐加水分解性が際立って優れており、前述したような各
種分野に有用なものである。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
なお実施例中、ポリウレタンの耐加水分解性はジャング
ルテストにより評価した。ジャングルテストは、７０゛
Ｃ１９５係の相対湿度下に５０μの厚みのポリウレタン
皮膜を４２日間放置し、ジャングルテスト前後のフィル
ムの引張強度保持率で評価した。また実施例において使
用したポリウレタンの原料であるポリオール、ポリイン
シアネート等の主剤及び硬化剤については略号を用いて
示したが、略号と化合物との関係は以下のとおりである
。
ルテストにより評価した。ジャングルテストは、７０゛
Ｃ１９５係の相対湿度下に５０μの厚みのポリウレタン
皮膜を４２日間放置し、ジャングルテスト前後のフィル
ムの引張強度保持率で評価した。また実施例において使
用したポリウレタンの原料であるポリオール、ポリイン
シアネート等の主剤及び硬化剤については略号を用いて
示したが、略号と化合物との関係は以下のとおりである
。
以下余白
略号 化 合 物
Ｐ−β−ＭＶＬ 、ポリ（β−メチル−δ−バレロラク
トン）クリゴールＰＣＬ ポリカプロラクトングリコー
ルＴＭＰ ）リメチロールブロバン ＴＤＩ ＋・リレンジイソシアネート コロネー）Ｌ ＴＭＰ１モルとＴＤＩ５モルの付加物コ
ロネー）Ｔ（Ｌ ＴＭＰ１モルとＨＤＩ３モルの付加物
ＴＭＰ （ｐ−β−ＭＶＬ）３ ＴＭＰを開始剤トシテ
β−Ｍ Ｖ Ｌ ヲ開ｍｔｃ 合すせた３官能末端ＯＨ
プレポリマー ＴＭＰ （ｐ−β−ＭＶＬ）５ （ＴＤ Ｉ ） ＴＭ
Ｐ （ｐ−β−ＦｉｆＶＬ）３１ モルＫＴＤ’Ｉ ３
モルを反応させた６官能末端ＮＣＯプレポリマータン 実施例１ ＴＭＰを開始剤とし、β−メチル−δ−バレロラクトン
（β−ＭＶＬと略記）を開環重合させて得られた分子量
３，０００の低粘度液であるＴＭＰ （ｐ −β−ＭＶ
Ｌ）ｘ １モルにＴＤＩ３モルを反応させてろ官能の末
端インシアネートプレポリマーを得た。
トン）クリゴールＰＣＬ ポリカプロラクトングリコー
ルＴＭＰ ）リメチロールブロバン ＴＤＩ ＋・リレンジイソシアネート コロネー）Ｌ ＴＭＰ１モルとＴＤＩ５モルの付加物コ
ロネー）Ｔ（Ｌ ＴＭＰ１モルとＨＤＩ３モルの付加物
ＴＭＰ （ｐ−β−ＭＶＬ）３ ＴＭＰを開始剤トシテ
β−Ｍ Ｖ Ｌ ヲ開ｍｔｃ 合すせた３官能末端ＯＨ
プレポリマー ＴＭＰ （ｐ−β−ＭＶＬ）５ （ＴＤ Ｉ ） ＴＭ
Ｐ （ｐ−β−ＦｉｆＶＬ）３１ モルＫＴＤ’Ｉ ３
モルを反応させた６官能末端ＮＣＯプレポリマータン 実施例１ ＴＭＰを開始剤とし、β−メチル−δ−バレロラクトン
（β−ＭＶＬと略記）を開環重合させて得られた分子量
３，０００の低粘度液であるＴＭＰ （ｐ −β−ＭＶ
Ｌ）ｘ １モルにＴＤＩ３モルを反応させてろ官能の末
端インシアネートプレポリマーを得た。
このプレポリマーは、液状であシ、湿気硬化型ポリウレ
タンの原料としても、また低分子グリコールや芳香族ジ
アミン等と反応させる二液硬化型ポリウレタン原料とし
ても液状であることより作業性に優れるのみならず、無
溶媒化が可能であった３とのプレポリマーを溶媒を用い
ることなくブタンジオール（ＢＴ）と略記）および水に
よりそれぞれ硬化させた。得られたポリウレタンの耐加
水分解性を表１に示す。また、この方法において、β−
ＭＶＬをε−カプロラクトン（ε−ＣＬと略記）に代え
た場合の結果を同表に列記する。
タンの原料としても、また低分子グリコールや芳香族ジ
アミン等と反応させる二液硬化型ポリウレタン原料とし
ても液状であることより作業性に優れるのみならず、無
溶媒化が可能であった３とのプレポリマーを溶媒を用い
ることなくブタンジオール（ＢＴ）と略記）および水に
よりそれぞれ硬化させた。得られたポリウレタンの耐加
水分解性を表１に示す。また、この方法において、β−
ＭＶＬをε−カプロラクトン（ε−ＣＬと略記）に代え
た場合の結果を同表に列記する。
表 １
ＮＣＯ末端プレポリマー 硬化剤 溶 剤 耐加水分解
性ＴＭＰ（ｐ−β−ＭＶＬ）ａ（ＴＤＩｈ ＢＤ 無し
９０チ液状 水 無し ９２％ ＴＭＰ（Ｐ−ε−ＣＬ）ろ（’Ｉ”、Ｔ、Ｄ ｈ Ｂ
Ｄ 酢酸エチル ２０％水 酢酸エチル １８％ なお、ＮＣＯ末端プレポリマーと硬化剤の配合比は、Ｎ
ＧＯ基数／活性水素原子数−１・１／１となるように行
なった。
性ＴＭＰ（ｐ−β−ＭＶＬ）ａ（ＴＤＩｈ ＢＤ 無し
９０チ液状 水 無し ９２％ ＴＭＰ（Ｐ−ε−ＣＬ）ろ（’Ｉ”、Ｔ、Ｄ ｈ Ｂ
Ｄ 酢酸エチル ２０％水 酢酸エチル １８％ なお、ＮＣＯ末端プレポリマーと硬化剤の配合比は、Ｎ
ＧＯ基数／活性水素原子数−１・１／１となるように行
なった。
実施例２
エチレングリコールを開始剤としてβ−ＭＶＬを開環重
合させて得られた分子量！１，０００のｐ−β−ＭＶＬ
と、分子量ｓ、ｏ ｏ ｏのＴＭＰ （ｐ−β−ＭＶＬ
）３を得た。これらはどちらも液体であり、これらとコ
ロネートＬ（固型分７５重量％の酢酸エチル溶液）また
はコロネー）ＨＬ（固型分７５重量％の酢酸エチル溶液
）またはＴＤＩを反応させて同時に硬化させてポリウレ
タン皮膜を得だ。その耐加水分解性を調べた。結果を表
２に示す。
合させて得られた分子量！１，０００のｐ−β−ＭＶＬ
と、分子量ｓ、ｏ ｏ ｏのＴＭＰ （ｐ−β−ＭＶＬ
）３を得た。これらはどちらも液体であり、これらとコ
ロネートＬ（固型分７５重量％の酢酸エチル溶液）また
はコロネー）ＨＬ（固型分７５重量％の酢酸エチル溶液
）またはＴＤＩを反応させて同時に硬化させてポリウレ
タン皮膜を得だ。その耐加水分解性を調べた。結果を表
２に示す。
以下余白
Claims (1)
- 成型条件下で多価インシアネート化合物と多価活性水素
含有化合物を反応させて硬化と成型を開基を有しかつ３
００〜６０，０００の平均分子量を有する化合物である
ことを特徴とする硬化型ポリウレタンの製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58230396A JPS60120714A (ja) | 1983-12-05 | 1983-12-05 | 耐加水分解性に優れた硬化型ポリウレタンの製造法 |
| DE3426875A DE3426875C2 (de) | 1983-07-21 | 1984-07-20 | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen mit überragender Hydrolysebeständigkeit |
| US06/632,921 US4551518A (en) | 1983-07-21 | 1984-07-20 | Process for production of polyurethane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58230396A JPS60120714A (ja) | 1983-12-05 | 1983-12-05 | 耐加水分解性に優れた硬化型ポリウレタンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60120714A true JPS60120714A (ja) | 1985-06-28 |
| JPH0347283B2 JPH0347283B2 (ja) | 1991-07-18 |
Family
ID=16907215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58230396A Granted JPS60120714A (ja) | 1983-07-21 | 1983-12-05 | 耐加水分解性に優れた硬化型ポリウレタンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60120714A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62112505A (ja) * | 1985-11-11 | 1987-05-23 | 株式会社クラレ | 耐久性に優れた面状フアスナ−の製造法 |
| JPS63193913A (ja) * | 1987-02-06 | 1988-08-11 | Mitsubishi Kasei Corp | 磁気記録媒体用結合剤 |
-
1983
- 1983-12-05 JP JP58230396A patent/JPS60120714A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62112505A (ja) * | 1985-11-11 | 1987-05-23 | 株式会社クラレ | 耐久性に優れた面状フアスナ−の製造法 |
| JPS63193913A (ja) * | 1987-02-06 | 1988-08-11 | Mitsubishi Kasei Corp | 磁気記録媒体用結合剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0347283B2 (ja) | 1991-07-18 |
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