JPS60120754A - 熱硬化性シリコ−ンゴム組成物 - Google Patents

熱硬化性シリコ−ンゴム組成物

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JPS60120754A
JPS60120754A JP22799583A JP22799583A JPS60120754A JP S60120754 A JPS60120754 A JP S60120754A JP 22799583 A JP22799583 A JP 22799583A JP 22799583 A JP22799583 A JP 22799583A JP S60120754 A JPS60120754 A JP S60120754A
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peroxide
silicone rubber
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organopolysiloxane
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Hironao Fujiki
弘直 藤木
Kazuo Numata
沼田 一夫
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱硬化性シリコーンゴム組成物、特にはてぐれ
た硬化促進効果をもち、より低温で硬化することのでき
る熱硬化性シリコーンゴム組成物(二1焚Iするもので
ある。
熱映化性シリコーンゴムC二ついてはその目的。
用途によって各種のものが公知とさ、れているが−通常
、これらはいずれも亘機過酸化物系の硬化融媒の存在下
5二100〜400℃で加熱することC二よって1便化
成形物とされている。そして、この有機過酸化物として
はベンゾイルパーオキサイド−ジクミルパーオキサイド
+ジーt−ブチルパーオキサイド−2,4−ジグロルー
ペンゾイルパーオキサイドなどが使用されており−これ
らの有機過酸化物と脂肪酸金k)堝とを併用するとこの
書機過酸化物が低温で分解するよう(二なるという効果
の与えられることが公知とされているが−このような効
果は例えば不飽和ポリエステルの硬化、架橋には有用と
されるが熱硬化性シリコーンゴム組成物の硬化時には全
く無効であり、この添加はむしろシリコーンゴムの加硫
を遅らせるという結果を勺える。
他方、この熱硬化性シリコーンゴムの硬化促進について
は1分子中l二げい素原子l二結合した7F、素原子(
=31H結合)を有するシリコーン化合物を添加し−こ
れを有機過酸化物の存在下C二加硫硬化させるという方
法が知られている←特公昭52−27180488公報
参照)が、この硬化温度が有機過酸化物の分解温度に交
配されるためC二これを極端(二低下させるという効果
は望むことができない。
本発明はこのような不利を解決した例えば60℃〜15
0℃でも硬化させることができる一硬化促進効果をもつ
低温で硬化することのできる熱硬化性シリコーンゴム組
成物に関するもので、これはA)平均組成式が RSi
Oに\C二m 五ニー Rは非置候または1を換の1価炭化水素基1mは1.9
8〜2.2の正数〕で示されるオルガノポリシロキサン
100重量部、B)1分子中に少なくとも2個のけい素
原子に結合した水紫原子(=Sil’(結合)を有する
オルガノポリシロキサン、ポリシルアルキレンジaキサ
ン、ポリフ工ニレンリロキサンから選択されるシリコー
ン化合物またはこれらの混合物0.01〜5重稽部、0
)鉄の脂肪酸金属塩0.001〜1重量部+ D)有機
過酸化物0.05〜5車量部とからなることをl特徴と
するものである。
本発明者らは熱硬化性シリコーンゴム組成物の低温加硫
成形法について種々検討した結果−ジメチルポリシロキ
サンを主体とするシリコーンオイルまたは往ゴムC二分
子中5二:SiH結合をもつシリコーン化合物を添加す
るとこれに著しい硬化促進効果σ〕与えられることを再
確認すると共に、さらにλ1、の脂肪酸金属塩−塩な併
用するとこの硬化温度を例えば60℃71日にまで低下
させることができ、さらl二これを公知のシリコーンゴ
ムと同様の温度で加硫成形すれば特に硬度、モジュラス
、反撥す1(性σ]1゛ぐれたシリコーンゴム成形品を
得ることができ、またシリコーンゴムにカーボンブラッ
グを配合した場合にはパーオキサイド加硫におい進の効
果があるということを見出し、この’1siH結合金有
シリコーン化合物、鉄の脂肪酸金属塩の添加句など(二
ついての研究を進め1本発明を完成させた。
本発明σ〕組成物を構成するA)成分としてのオルガノ
ポリシロキサンは公知のものであり、これハ通宮シリコ
ーンオイルまたはシリコーン生ゴムと称されている平均
組成式が R510m 4−m で示される直鎖状のオルカッポリシロキサンで。
このRはメチル基、エチル基、グロビル基などのアルキ
ル基、シダ口へキシル基すどσ〕シグロアルキル基、ビ
ニル基、アリル基などのアルケニル基。
フェニル基−トIJル基などのアリール基、またはこれ
らの基の炭素原子に結合した水素基の1部をハロゲン1
宗子+ i/アノ基などで置換したグロロメチルlk、
 3,3.3− トIJフルオログaピル基などとされ
るものであるが、これは通電はその少なくとも50俤が
メチル基で、0〜5モルチのビニル基、0〜50モル憾
のフェニル基を含むものとされる。また、このオルガノ
ポリシロキサンはその末端がトリメチルシリル基、ジメ
チルビニルシリル基、メチルジビニルシリル基、メチル
フェニルビニルシリル基のようなトリオルガノシリル基
ま友は水酸基で封ζ口されたものとされるが、この組成
物を硬化して得られるシリコーンゴム成形品σ)強度、
使用、加工条件に合わせて粘度な蓮ぶことができる。
f、た1本発明の組成物(二おけるB)成分は前記した
ようCニーJlレガノボリi/aキサン、ポリシルアル
キレンシロキサン、ポリフェニレンジaキサンから選ば
れるシリコーン化合物とされるが、これらはその分子中
1=少なくとも2個のけい素原子C二結合した水素廂子
(981H結合)を含むもσ)とする必要がある。これ
らのシロキチン、シランはつぎの一般式 %式% () に−(二RはMfI記C二同じ−a=0.1〜1.2−
 b=1〜2. c=0.(l 1〜1゜U−a+b=
1.8〜3.0−n==1〜10]で示されるも01で
あ1)、つぎのものが例示される。
5i(OH,ン、。
0H30)L30H3(3H3 このB)成分のA)成分に対する配合ftGま少なすぎ
ると効果が不充分となり、また多すぎるとこの組成物か
ら得られる硬化したシリコーンゴム成形品の電気特性、
繭スチーム性が低下するので。
これはA)成分100重量部に対し0.0175車量部
の軛囲とすべきであり、この而」i内であれば後記する
C)成分とσ)複合作用シーよってこの組成物の硬化促
進効果が著しく促進され、硬化温度も低下させることが
できる。
他方、こ\に添加されるO)成分としての鉄の脂肪酸金
属塩は、酢酸鉄、修酸鉄、オクチル酸鉄−ナフチル酸鉄
などであり、これらは前記したポリエステル樹脂の有機
過酸化物の存在下g二おける硬化時にその分解温度を低
下させるために添加されるもσ】と同じものであってよ
い。なお、この添加がシリコーンゴム組成物の硬化時に
有機過酸化物の分解温度を低下させるということは、前
記したB)成分との併用においてのみ起り得るという本
発明者の見出した知見であるが、この添加量は多量とす
るとこの組成物から得られる硬化したシリコーンゴム成
形体ミニクラッキングなどの不利が生しるので−A)成
分10(Nirfi部に対し0.0ハ1〜!重量部とす
る必要がある。
また、この組成物に添加されるD)成分としての有機過
酸化物はこの組成物を硬化させるための必須成分とされ
るもので、従来シリコーンゴムの熱加硫用として公知の
ベンゾイルパーオキサイド。
ジグミルパーオキサイド+2,4−ジグロルベンゾイル
パーオキサイド、モノグロルベンゾイルパーオキサイド
、ジーt−プチルバーオギサイド、2−ブチルパーベン
ゾエート、2,5−ジメチル−2,5−(ジ−t−ブチ
ルパーオキシ)へキリン。
1.1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3.5−ト
リメチルシクロヘキサンなどが例示されるが。
さらC二従来シリコーンゴムの熱加硫には使用できなか
った2、5−ジメチル−2,5−ジへイFaパーオキシ
ヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、グミル
ハイドロパーオキサイド、ターシャリ−ブチルハイドロ
パーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド、ケトン
パーオキサイドも使用することができ、これはA)成分
100重量部g二対し0.05〜5重量部の範囲で添加
すればよい。
なお、このシリコーンゴム組成物C二は従来この種の組
成物に配合されているシリカ系充填剤を添加してもよく
、こσ」組成物から得られる6史化されたりI7フーン
ゴム成形品の機械的物性を向上させる目的iこおいてA
)成分+ B)成分の合計量100重量部l二対し20
0!量部以下のヒユームドシリカ、湿式シリカ、石英粉
末、けいそう±などを添加してもよい。
本発明σノ組成物は上記したA)〜D)成分をロー ル
ー二一ダー−ミキサーなどの混合機を用いて混練りする
ことg二よって得ることができ、七の配合の1111序
g二は特C制限はないが、これは2I!I常はA)成分
と上記したりリカ系充填剤とを予じめ均一に混合してか
らこれにB)〜D)成分を混合すればよい。この組成物
は基本的には上記したA)〜D)成分から構成されるが
、必要に応じアルコキシシラン−末端リラノールジメチ
ルボリシロキサンージフェニルシランジオールなどのソ
フナー類や一耐熱性向上剤、架橋剤1着色剤など、さら
C二は接着助剤としてのカーボンファングνヨナルシラ
ンなどを添加してもよく、さらC二充填剤として当業界
において広く用いられている準補強剤としての炭酸カル
シウム、セライト、タルク、グレイ−マイカ、水酸化ア
ルミニヮムなどを添加してもよい。
なお一本発明の組成物はモールド°成型、押出し成型、
カレンダー成型など種々の加工法で成型されるが、これ
はいずれの場合にも硬化促進効果が充分C:発揮されて
成型品とされ−この成型品は通常のシリコーンゴムの応
用される用迩に広く供することができる。
つぎl二本発明の実施例をあげるが1列中l二おける部
はit部を、粘度は25℃C二おける測定値を示したも
のであり−このシリコーンゴム組成物を硬化させて得た
シリコーンゴム成型品の物性(a +tJISK630
1に準拠した方法での測定値を。
またこの組成物σ)硬化特性は0DR(東洋精器社製商
品名)での測定結果を示したものである。
実施例1〜3.比較例1〜6 (OH)SiO単位99.80モルチ。
 2 (OH2=OH)OH3SiO単位0.20モル係から
なり、末端がトリメチルシリル基で封釦された。粘度が
IO,000,000asのポリVDキチン100部に
末端に水酸基を有する低分子量のジメチルポリシロキ(
1710部とフユームドシリカ40部を添加し、ミキサ
ーで均一に混練りしてから150℃で2111間処理し
て揮発性成分および水分を除去し、ベースコンパウンド
を作った。
つぎC二これC二式 でボされるメチルハイドロジエンポリシロキサン0.7
部と鉄オクトエート0.002部gよび第1表に示しに
各種の有機過酸化@0.7部を添加し、2本ロールで均
一に混練して組成物を作り、これを圧力31P/d、1
65℃の条件下で10分間熱圧して試験用シートとし、
ついで200℃で4時間ポストキュアーし定のち、この
磯1戒的物性値全測定したところ、第1表に併記したと
Bりの結果が得られた。
なお1本例では比較のため、上記(二おいてB)成分と
してのメチルハイドaジェンボIJ gロキチンとC)
成分としてのオクチル酸鉄を添加しrjいもの、マタこ
のポリシロキサンは添加したがオクチル酸鉄を添加しな
いものについても同様に処煉し−その物性値を測Tした
ので、これも第1表に併記した。
実施例4.比較例7 主鎖が(OH) SiO単位単位1七0 2 す、末端がビニルジメチルシリル基で対重された粘度が
3,000cSのシリコーンオイル1009で示される
メチルハイドロジエンポリシロキサン1、0部,鉄オグ
トエート0.5部,2,5ージメチル−2.5 (ジ−
t−ブチル)パーオキサイド1.0部な添加して均一に
混合したのち,これを第2表1=示した各温度で表示し
た時間保持したところ。
これは室温40℃では硬化せず.60℃〜150℃で完
全に硬化してゴム弾性体となったが,比較のためC二行
なった鉄オクトエート未添加のものは60℃〜105℃
では硬化しなかった。
実施例5〜11、比較例8〜25 (OH,)2SiOfg位99.80モル%、OH2二
0H−8i (OH8八単ハロ、20モル%からなり、
末端がトリメチルシリル基で封鎖された、粘度が10,
000,000cSのオルガノポリシロキサン100部
に末端に水酸基を有する低分子量のジメチルポリシロキ
チン10部とヒユームドシリカ40部を添加し、ミキサ
ーで均一に混練りしてから、150℃で2時間加熱処理
して揮発性成分と水分を除去してベースコンパウンドを
作2定のち、これに 式 で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサン0.7
部(実施例5〜]0、比較例9.12.15〜18)ま
たは式 %式% で示されるポリシルアルキレンボリリロキサン9.7部
(実施例11比較例25)とオグチル酸鉄0.02ii
R1または0.08部および第3表に掲記し八 た各種の負機過醐化物0.7部を添加し、2本ロールで
均一に混練してシリコーンゴム組成物を作ると共に、比
較のために上記f二おいてメチルハイドロジエンポリシ
ロキサンまたはポリシルアルキレンジクキサンを未添加
としたもσ】、オクチル酸鉄を未添加としたもの、さら
にはこの両者を未添加とした組成物をつくり−これらC
二ついての硬化特性を測定したところ、これらは第1図
〜第6図に示したとおりであった。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第6図は本発明の実部例5〜11−比軟例8〜
25のシリコーンゴム組成物σJ硬化特性に関1−るO
DRチャートを示したものである。 特許出願人 信越化学工業株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 に贋二Rは非置換または置換の1価炭化水素、t5− 
    mは1.98〜2.2の正数)で示されるオルガノポリ
    シロキサン 100重指部 B)1分子中に少なくとも2個のけい素原子1m結合し
    た水素原子(=sin結合)を有するオルガノポリシロ
    キサン、ポリシルアルキレンシロキサン−ポリフェニレ
    ンシロキサンから選ばれるシリコーン化合物またはこれ
    らの混合物0.01〜5重量部 C)鉄の脂肪酸金属塩 Q、U(11〜1車量部D)4
    1機過酸化物 0.05〜5ル輩蔀とからなることを特
    徴とする熱IIψ化性シリコーンゴム組成物
JP22799583A 1983-12-02 1983-12-02 熱硬化性シリコ−ンゴム組成物 Granted JPS60120754A (ja)

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