JPS60120896A - １４−置換カルバモイル−１４−デ（ヒドロキシメチル）−マイカミノシルタイロノライド誘導体およびその製法 - Google Patents
１４−置換カルバモイル−１４−デ（ヒドロキシメチル）−マイカミノシルタイロノライド誘導体およびその製法Info
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- JPS60120896A JPS60120896A JP58228256A JP22825683A JPS60120896A JP S60120896 A JPS60120896 A JP S60120896A JP 58228256 A JP58228256 A JP 58228256A JP 22825683 A JP22825683 A JP 22825683A JP S60120896 A JPS60120896 A JP S60120896A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
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- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な１４−１凌挨カルバモイル−１４−ｆ
’（ヒドロキシメチル）−マイヵミノシルタイロノライ
ド誘導体およびその製法に蘭する。さらに詳しくは、本
発明は、式 （式中、Ｒけ水素原子または水酸基、ＲＩ は置換基を
有してｂてもよい炭化水素残基、複累壌式：ｉ１：ｌた
け複素環式基−低級アルキル基、Ｒ２け水素原子または
低級アルキル基を示【２、またＲ８およびＲ２ｒｉ隣接
する窒素原子と共に複′＃墳を形成してもよ−）で表わ
される化合物またはその塩である。
’（ヒドロキシメチル）−マイヵミノシルタイロノライ
ド誘導体およびその製法に蘭する。さらに詳しくは、本
発明は、式 （式中、Ｒけ水素原子または水酸基、ＲＩ は置換基を
有してｂてもよい炭化水素残基、複累壌式：ｉ１：ｌた
け複素環式基−低級アルキル基、Ｒ２け水素原子または
低級アルキル基を示【２、またＲ８およびＲ２ｒｉ隣接
する窒素原子と共に複′＃墳を形成してもよ−）で表わ
される化合物またはその塩である。
また本発明は、式
（式中、Ｒ３は水素原子または−ＯＲ，基、Ｒ４は水酸
基の保護基、Ｒ５およびＲ６は各々低級アルキル基を示
すか、または−緒にて低級アルキレン基を示す）で表わ
される化合物を式 （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を有する）で
表わされろアミンでアミド化【１、次いで水Ｈ％９丼の
保憧基の脱離化および脱アセタール化することを％徴と
する式［１〕で表わされる化合物またはその塩の製造法
も伝言される。
基の保護基、Ｒ５およびＲ６は各々低級アルキル基を示
すか、または−緒にて低級アルキレン基を示す）で表わ
される化合物を式 （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を有する）で
表わされろアミンでアミド化【１、次いで水Ｈ％９丼の
保憧基の脱離化および脱アセタール化することを％徴と
する式［１〕で表わされる化合物またはその塩の製造法
も伝言される。
上記の塙としては医薬上許容できる省である。
このような適当な塩と１．では、塩酸、硫酸、リン酸な
どの無機酸との塩、酢け、プロピオン酸、噛石嘴、クエ
ン酸、コハク酸、リンゴ酸、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸などの有ｐＩｋｒ浚との塩が包含される。その池の
非拗性頃も包含される。
どの無機酸との塩、酢け、プロピオン酸、噛石嘴、クエ
ン酸、コハク酸、リンゴ酸、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸などの有ｐＩｋｒ浚との塩が包含される。その池の
非拗性頃も包含される。
上記の新規化合物〔ｌ〕蝶、ダラム陽性菌に対（−て既
知のタイロシンよりも強い抗菌活性を有し、経口用剤と
してのみならず、注射剤と（２ても臨床上優れた治り効
果の期待される抗菌剤として非常に有用である。また＃
＊中感染治療剤、悪果予防あるいは生育促進のための飼
料添加剤としても有用である。
知のタイロシンよりも強い抗菌活性を有し、経口用剤と
してのみならず、注射剤と（２ても臨床上優れた治り効
果の期待される抗菌剤として非常に有用である。また＃
＊中感染治療剤、悪果予防あるいは生育促進のための飼
料添加剤としても有用である。
本発明［係る化合物の命名に鳴っては、式で表わこれる
化合物、即ちＲが水酸基である場合には、Ｏ−マイカミ
ノシルタイ日ノライド（〇−ｍｙｃａｒｎｉｎｏｓｙｌ
ｔｙｌｏｎｏｌ ｉｄｅ［Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌ
ｅｔｔｅｒ８゜４７３７〜４７４０ （１９７０） ］
、Ｒが水素原子である場合には、４′−デオキシ−〇−
マイカミノジルクイロバイドＣＪ、ＡｎｔｉｂＭ％ｍｍ
、３４ （１０） 、ｌ ３７４−１３７６ （１９８
１）：］に基いて行う。
化合物、即ちＲが水酸基である場合には、Ｏ−マイカミ
ノシルタイ日ノライド（〇−ｍｙｃａｒｎｉｎｏｓｙｌ
ｔｙｌｏｎｏｌ ｉｄｅ［Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌ
ｅｔｔｅｒ８゜４７３７〜４７４０ （１９７０） ］
、Ｒが水素原子である場合には、４′−デオキシ−〇−
マイカミノジルクイロバイドＣＪ、ＡｎｔｉｂＭ％ｍｍ
、３４ （１０） 、ｌ ３７４−１３７６ （１９８
１）：］に基いて行う。
本発明で使用される出発物質（６）ｌｄ、式（式中、Ｒ
３、ＲいＲ６およびＲ６は前記と同じ意味を有する）で
表わされる化合物の一〇ＨＯを−０００）１に酸化する
ことによＯ得られる。
３、ＲいＲ６およびＲ６は前記と同じ意味を有する）で
表わされる化合物の一〇ＨＯを−０００）１に酸化する
ことによＯ得られる。
前記中間体〔５〕は、化合物〔２〕をその２位および４
′位の水酸基または７位の水酸基を適当な保＃基で保靜
し、そのアルデヒド？ｉアセタール化により４ｔＭ護【
７た式 （式中、ｆＬ３、Ｒ，、Ｒ，およびＲ６は前記と同じ意
味を有する）で表わされる化合物の−ＣＨ、ＯＨを−Ｃ
Ｉ（ＯＫβ変化することにより得られる。
′位の水酸基または７位の水酸基を適当な保＃基で保靜
し、そのアルデヒド？ｉアセタール化により４ｔＭ護【
７た式 （式中、ｆＬ３、Ｒ，、Ｒ，およびＲ６は前記と同じ意
味を有する）で表わされる化合物の−ＣＨ、ＯＨを−Ｃ
Ｉ（ＯＫβ変化することにより得られる。
上記方法において、先にそのアルデヒド基金アセタール
化ＶＣより保霞し、次−八でその水ＩｆＩ／に基の保１
隻共を保〜して４よい。
化ＶＣより保霞し、次−八でその水ＩｆＩ／に基の保１
隻共を保〜して４よい。
上ｍｌの水、１２幕の保護基と１−ては、アセチル、プ
ロピオニル、ブチリルなどの低級アルカノイル基、クロ
ロアセチル、ジク目ロアセチル、トリクロロアセチル、
トリフルオロアセチルなどの／Ｓロゲン化アセチル基な
どが挙けられるが、時にアセチル基が好ま１−い。上記
アセチル病の導入は、上記化合物〔２〕に不活性有機溶
媒、例えばジクロロメタン、クロロホルム、アセトンな
どの有機溶媒中無水酢酸を反応させることにより行われ
る。反応は室温で光分に進行する。反応経過はシリカゲ
ルなどの薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ） 、１１％
速液体クロマトグラフィー（ｔ（ＰＬＯ）などにより追
跡でをるので、前記化合物〔２〕の消失を侍って、適宜
反応を終了すればよめ。反応液から得られた式 （式中、Ｒ８およびＲ４け前記と同じ意味を有する）で
表わされる化合＊Ｊを採取するには、反応液ニ水ヲ加工
、ｐｉ（８〜９．５のアルカリ性下、非親水性有機溶媒
、例えばクロロホルム、ジクロロエタン、メチルイソブ
チルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどで抽出するこ
とにより行われる。さらに精！Ｊ８！を必要とする場合
には、シリカゲル、活性アルミナ、吸着樹脂がどの吸着
剤を用いて、適当な溶媒、例えばベンゼン−アセトン系
直好、クロロホルム−メタノール系溶媒などでＭ出する
カラムクロマトグラフィーにより梢佼することかで＾る
。上記化合物〔３〕の製造の一例と１−では、＃間昭５
７−５０００号公報、特開昭５８−１４０（１−９６号
公報、ｔ＃願昭５７−７８８９５号明細書、％軸昭５７
−７８８９７号明細臀などに記載されている。
ロピオニル、ブチリルなどの低級アルカノイル基、クロ
ロアセチル、ジク目ロアセチル、トリクロロアセチル、
トリフルオロアセチルなどの／Ｓロゲン化アセチル基な
どが挙けられるが、時にアセチル基が好ま１−い。上記
アセチル病の導入は、上記化合物〔２〕に不活性有機溶
媒、例えばジクロロメタン、クロロホルム、アセトンな
どの有機溶媒中無水酢酸を反応させることにより行われ
る。反応は室温で光分に進行する。反応経過はシリカゲ
ルなどの薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ） 、１１％
速液体クロマトグラフィー（ｔ（ＰＬＯ）などにより追
跡でをるので、前記化合物〔２〕の消失を侍って、適宜
反応を終了すればよめ。反応液から得られた式 （式中、Ｒ８およびＲ４け前記と同じ意味を有する）で
表わされる化合＊Ｊを採取するには、反応液ニ水ヲ加工
、ｐｉ（８〜９．５のアルカリ性下、非親水性有機溶媒
、例えばクロロホルム、ジクロロエタン、メチルイソブ
チルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどで抽出するこ
とにより行われる。さらに精！Ｊ８！を必要とする場合
には、シリカゲル、活性アルミナ、吸着樹脂がどの吸着
剤を用いて、適当な溶媒、例えばベンゼン−アセトン系
直好、クロロホルム−メタノール系溶媒などでＭ出する
カラムクロマトグラフィーにより梢佼することかで＾る
。上記化合物〔３〕の製造の一例と１−では、＃間昭５
７−５０００号公報、特開昭５８−１４０（１−９６号
公報、ｔ＃願昭５７−７８８９５号明細書、％軸昭５７
−７８８９７号明細臀などに記載されている。
上記のアセタール化は、化合＋ｍ Ｃ：（：］ ｋ公知
のアセタール化法により行われる。例えばトリフルオロ
酢酸、トリクロロ酢ｄ、ｐ−トルエンスルホン酸などの
酸の存在下、メタノール、エタノールなどの低級アルコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコールなど
の低級グリコールを反応させることにより行われる。得
られたアセタール〔４〕を反応液から分離、精製するに
は、前記の化合物〔３〕を分離、精製する方法と同様に
して行うことかで＾る。上記アセタール〔４〕の製造の
一例と１．ては、特開昭５７−２８１００号公報、＃願
昭５７−７８８９７号明Ｍａｌ賽などに記載されている
。
のアセタール化法により行われる。例えばトリフルオロ
酢酸、トリクロロ酢ｄ、ｐ−トルエンスルホン酸などの
酸の存在下、メタノール、エタノールなどの低級アルコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコールなど
の低級グリコールを反応させることにより行われる。得
られたアセタール〔４〕を反応液から分離、精製するに
は、前記の化合物〔３〕を分離、精製する方法と同様に
して行うことかで＾る。上記アセタール〔４〕の製造の
一例と１．ては、特開昭５７−２８１００号公報、＃願
昭５７−７８８９７号明Ｍａｌ賽などに記載されている
。
°γアセタール４〕の−ＣＨ２０１−■の−ＣＨ０への
酸化反応は、ジクロロメタン、ベンゼン、トルエンの如
き不活性有機溶媒中（ＣＨ３）２５とＮ−クロロスクシ
ンイミドとの反応生＋＞ｚ ＝ ｒｃアセタール〔４〕
全反応させるか、ヘキサメチルホスホルアミドの如き有
機溶媒中（ＣＩ■３） ２ＳＯとｐ−）ルエンスルホニ
ルクロライド、ｐ−）ルエンスルホンＣａ Ｓ 水物゛
またはメタンスルホン酸無水１勿との反応生成物にアセ
タール〔４〕を反応させるか、あるいはアセタール〔４
〕と（Ｃ１（３） ２ＳＯと号トリフルオロ酢酸のイｆ
在ＦＮ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド（１）
ＣＣ）を反応させ、１合られたスルホキソニウム塩ヲ
トリエチルアきン、アンモニアのメρきアルカリで処理
することにより行われる。
酸化反応は、ジクロロメタン、ベンゼン、トルエンの如
き不活性有機溶媒中（ＣＨ３）２５とＮ−クロロスクシ
ンイミドとの反応生＋＞ｚ ＝ ｒｃアセタール〔４〕
全反応させるか、ヘキサメチルホスホルアミドの如き有
機溶媒中（ＣＩ■３） ２ＳＯとｐ−）ルエンスルホニ
ルクロライド、ｐ−）ルエンスルホンＣａ Ｓ 水物゛
またはメタンスルホン酸無水１勿との反応生成物にアセ
タール〔４〕を反応させるか、あるいはアセタール〔４
〕と（Ｃ１（３） ２ＳＯと号トリフルオロ酢酸のイｆ
在ＦＮ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド（１）
ＣＣ）を反応させ、１合られたスルホキソニウム塩ヲ
トリエチルアきン、アンモニアのメρきアルカリで処理
することにより行われる。
得られた中間物質〔５〕を反応液から分離、精製するに
は、前記の化合物〔３〕を分離、ｆ＃製する方法と同様
にして行うことができる。
は、前記の化合物〔３〕を分離、ｆ＃製する方法と同様
にして行うことができる。
中間物ノＷ〔５〕の−Ｃｆ（０を−ｃ ｏ ｏ ｔｉ
ｖｃ酸化［、て出発物質〔６〕を得るには、アセトンの
如き不活性肩機溶媒中亜塩素酸アルカリ、例えばＮａ０
Ｃ／２咽化により行われる。上記反応ｕＴＬＣ。
ｖｃ酸化［、て出発物質〔６〕を得るには、アセトンの
如き不活性肩機溶媒中亜塩素酸アルカリ、例えばＮａ０
Ｃ／２咽化により行われる。上記反応ｕＴＬＣ。
）（ＰＬＣなどにより追跡で六るので、中間物’ｉｆｆ
〔５〕の消失を待って適宜反応全終了すればよい。
〔５〕の消失を待って適宜反応全終了すればよい。
上記反応液から出発物質〔６〕を得るには、反応液をア
ルカリ水溶液、例えばアンモニア水でｐＨ５〜７に調節
し、非親水性有機溶媒、例えばクロロホルムで抽出し、
溶媒７に留去することにより行われる。
ルカリ水溶液、例えばアンモニア水でｐＨ５〜７に調節
し、非親水性有機溶媒、例えばクロロホルムで抽出し、
溶媒７に留去することにより行われる。
次に、出＠物・崎ｒ６〕のカルボキシル基金アミド化す
るのであるが、公知のアミド化法により行われる。特に
好ましいアミド化法としては、混合酸無水物法が挙げら
れる。例えば出発物質〔６〕を不活性有機溶媒中、第３
級有機アミンの仔任）、クロルギ酸エチルの如きクロル
ギ酸エステルを反応させ、次Ａで式 ％式％（７） （式中、Ｒ１およびＲ２け前記と同じ意味を有する）で
表わされるアミンを反応させればよい。
るのであるが、公知のアミド化法により行われる。特に
好ましいアミド化法としては、混合酸無水物法が挙げら
れる。例えば出発物質〔６〕を不活性有機溶媒中、第３
級有機アミンの仔任）、クロルギ酸エチルの如きクロル
ギ酸エステルを反応させ、次Ａで式 ％式％（７） （式中、Ｒ１およびＲ２け前記と同じ意味を有する）で
表わされるアミンを反応させればよい。
上記アミン〔７〕としては、公知の一級Ｍ機アミンが挙
げられる。例えばアルキルアミン、アルケニルアミン、
シクロアルキルアミン、アリールアミン、アラルキルア
ミンが：４けられる。これら炭化水嵩残基は適当な１ａ
換基例えば、低級アルコキシ鳩、低級アルコキシカルボ
ニル基なトｅｌａｉまたけ２棹以上でｌｉｔ僕されてｈ
てもよい。また複素槙式店を有するアミン、複素環式基
−低級アルキルアミンも挙げられる。また上記−級アミ
ンにＮ−低級アルキル基を有する二級アミンも挙げられ
る。さらに異１１ｉ′ｉ原子、例えば室床原子、酸素原
子または健黄原子を環内に有していてもよい３〜８員の
環状アミンも挙げられる。
げられる。例えばアルキルアミン、アルケニルアミン、
シクロアルキルアミン、アリールアミン、アラルキルア
ミンが：４けられる。これら炭化水嵩残基は適当な１ａ
換基例えば、低級アルコキシ鳩、低級アルコキシカルボ
ニル基なトｅｌａｉまたけ２棹以上でｌｉｔ僕されてｈ
てもよい。また複素槙式店を有するアミン、複素環式基
−低級アルキルアミンも挙げられる。また上記−級アミ
ンにＮ−低級アルキル基を有する二級アミンも挙げられ
る。さらに異１１ｉ′ｉ原子、例えば室床原子、酸素原
子または健黄原子を環内に有していてもよい３〜８員の
環状アミンも挙げられる。
上記のアミド化反応は室温で充分進行し、ＴＬＣ，ＨＰ
ＬＣなどにより追跡できるので、反応生成物、即ち式 （７Ｊ゛中、Ｒ＋ 、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ
６は前記と同じ意味を有する）で表わされる化合物が最
大に生成されるのを待って適宜反応を終了すればよい。
ＬＣなどにより追跡できるので、反応生成物、即ち式 （７Ｊ゛中、Ｒ＋ 、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ
６は前記と同じ意味を有する）で表わされる化合物が最
大に生成されるのを待って適宜反応を終了すればよい。
反応油から化合物〔８〕を分・帷、精硬するには、前記
の化合物〔３〕を分ｍ、ｓ製する方法と同ｍ ｉｃ ｔ
、−て行うことができる。
の化合物〔３〕を分ｍ、ｓ製する方法と同ｍ ｉｃ ｔ
、−て行うことができる。
次に化合物〔８〕の水酸基の保護基、特にアセチル−４
２脱離化するのであるが、書水していてもよい低級アル
コール中で加熱処理することにより行われる。低級アル
コールとしてはメタノール、エタノールなどが挙げられ
ろが、特にメタノールが好ましｂ０上記の反応はＴＬＣ
，ｔ（ＰＬＯなどにより追跡で肯るので、化合物〔８〕
の消失を待って適宜反応を終了すｊ、ばよい。
２脱離化するのであるが、書水していてもよい低級アル
コール中で加熱処理することにより行われる。低級アル
コールとしてはメタノール、エタノールなどが挙げられ
ろが、特にメタノールが好ましｂ０上記の反応はＴＬＣ
，ｔ（ＰＬＯなどにより追跡で肯るので、化合物〔８〕
の消失を待って適宜反応を終了すｊ、ばよい。
脱アセタール化は・ツ性水で加水分解することにより行
われる。この脱アセタール化は前記の水酸基の保護基の
脱離化する工程の前に行゛つてもよい。
われる。この脱アセタール化は前記の水酸基の保護基の
脱離化する工程の前に行゛つてもよい。
反応液から目的物〔１′３を採瑣するには、アルカリ水
溶液、例えばアンモニア水でｐＩ（９〜ＩＯに調節１１
、非麹、水性有機溶媒、例えばクロロホルムで抽出ｊ、
１、溶媒を留去することにより行なわれる。
溶液、例えばアンモニア水でｐＩ（９〜ＩＯに調節１１
、非麹、水性有機溶媒、例えばクロロホルムで抽出ｊ、
１、溶媒を留去することにより行なわれる。
さらに槍縛を必要とす乙場合には、公知のマクロライド
禾抗生゛吻質を分離、精製する手段、例えばシリカケル
、粘性アルミナ、吸着樹脂などの吸着剤を用いるクロマ
トグラフィーの手段により行すうことができる。
禾抗生゛吻質を分離、精製する手段、例えばシリカケル
、粘性アルミナ、吸着樹脂などの吸着剤を用いるクロマ
トグラフィーの手段により行すうことができる。
次に、本発明の目的化合物〔ｌ〕の微生物生育最少阻止
磯度（ＩＶ Ｉ Ｃ’）を測定し、た結果は、第１表の
通りである。尚、表中の記号は次のｔ、味を有する。
磯度（ＩＶ Ｉ Ｃ’）を測定し、た結果は、第１表の
通りである。尚、表中の記号は次のｔ、味を有する。
Ａ；１４−ブチルカルバモイル−１４−ｆ（ヒドロキシ
メチル）−〇−マイカミノシルクイロノライド（Ｒ１；
ブチル、Ｒ，＝Ｈ，Ｒ＝Ｏｔ（である目的化合物〔ｌ〕
） Ｂ；１４−ベンジルカルバモイル−１４−テ（ヒドロキ
シメチル−〇−マイカきノシルタイロノライド（Ｒ１；
ベンジル、Ｒ，＝）（、Ｒ＝ＯＨである目的化合物〔ｌ
〕） Ｃ：１４−（Ｎ−メチル−ベンジルカルバモイル）−ｔ
４−デ＜ヒドロキシメチル）−〇−マイカミノシルクイ
ロノライド（Ｒ３＝ベンジル、Ｒ２＝メチル、Ｒ＝ＯＨ
である目的化合物〔ｌ〕）＊：マクロライド耐性Ａ群菌
（エリスロマイシン、オレアンドマイシン、１６員壌マ
クロライド糸抗生物質耐件轍者分離株） 次に、参考例および実施例を挙げて本発明の製造例を具
体的に説明する。尚、参考例および実施例中のＲ／値は
、特記【１．ない限り次の担体および展開溶媒を用する
ＴＬＣにより測定し７たものである。
メチル）−〇−マイカミノシルクイロノライド（Ｒ１；
ブチル、Ｒ，＝Ｈ，Ｒ＝Ｏｔ（である目的化合物〔ｌ〕
） Ｂ；１４−ベンジルカルバモイル−１４−テ（ヒドロキ
シメチル−〇−マイカきノシルタイロノライド（Ｒ１；
ベンジル、Ｒ，＝）（、Ｒ＝ＯＨである目的化合物〔ｌ
〕） Ｃ：１４−（Ｎ−メチル−ベンジルカルバモイル）−ｔ
４−デ＜ヒドロキシメチル）−〇−マイカミノシルクイ
ロノライド（Ｒ３＝ベンジル、Ｒ２＝メチル、Ｒ＝ＯＨ
である目的化合物〔ｌ〕）＊：マクロライド耐性Ａ群菌
（エリスロマイシン、オレアンドマイシン、１６員壌マ
クロライド糸抗生物質耐件轍者分離株） 次に、参考例および実施例を挙げて本発明の製造例を具
体的に説明する。尚、参考例および実施例中のＲ／値は
、特記【１．ない限り次の担体および展開溶媒を用する
ＴＬＣにより測定し７たものである。
担体；メルク社’Ｍ Ｄ Ｃ−Ｆ’ｅｒｔｉｇｐｌａｔ
ｔｅｎ ｋｉｅｓｌｇｅｌ ６０Ｆ２５． 、 Ａｒｔ
５７１５展開溶媒； ａ；ベンゼン−アセトン（ａ ： ｌ）ｂ；ベンゼン−
アセトン（５： ｌ） ｃ；クロロホルム−メタノール−鏝アンモニア水（１０
０：１０：１） ｄ；クロロホルム−メタノール（３： １）参考例 ｌ ？、４′−ジーＯ−アセチルー〇−マイカミノシルクイ
ロノライド ジメチルアセタールｚ、４′−ジー０−ア
セチル−０−マイカミノシルクイロノライド４．２３．
９をメタノール２７ｍ１に溶かし、これに水冷下トリフ
ルオロ酢酸Ｂ ｍｔを加えた後、室温で２時間撹拌した
。反応液を７チアンモニア水に注ぎ、クロロホルムで抽
出した。クロロホルム層を水洗【５、ワットマンｌ Ｐ
ＳＦ紙に通し、た後、減圧乾固して泡状固体の７，４／
−ジー０−アセチル−０−マイカミノシルクイロノライ
ド ジメチルアセタール３．９６ ｇを得た。
ｔｅｎ ｋｉｅｓｌｇｅｌ ６０Ｆ２５． 、 Ａｒｔ
５７１５展開溶媒； ａ；ベンゼン−アセトン（ａ ： ｌ）ｂ；ベンゼン−
アセトン（５： ｌ） ｃ；クロロホルム−メタノール−鏝アンモニア水（１０
０：１０：１） ｄ；クロロホルム−メタノール（３： １）参考例 ｌ ？、４′−ジーＯ−アセチルー〇−マイカミノシルクイ
ロノライド ジメチルアセタールｚ、４′−ジー０−ア
セチル−０−マイカミノシルクイロノライド４．２３．
９をメタノール２７ｍ１に溶かし、これに水冷下トリフ
ルオロ酢酸Ｂ ｍｔを加えた後、室温で２時間撹拌した
。反応液を７チアンモニア水に注ぎ、クロロホルムで抽
出した。クロロホルム層を水洗【５、ワットマンｌ Ｐ
ＳＦ紙に通し、た後、減圧乾固して泡状固体の７，４／
−ジー０−アセチル−０−マイカミノシルクイロノライ
ド ジメチルアセタール３．９６ ｇを得た。
Ｔ Ｌ Ｃ： Ｒ／ａ ＝ ０．３５、Ｒ／ｂ ＝ ０
．１５参考例 ２ ２／ 、 ４／−ジーＯ−アセチルー２３−デジヒドロ
−０−マイカミノシルクイロノライド ジメチルアセタ
ール 乾燥ジクロロメタン４０ｍ１ＫＮ−クロロスクシンイミ
ド１．３７．９を溶かし２、これに水冷下ジメチルスル
フィド１．０３ｍ１を手早く加えると白色沈澱が生じた
。この反応混合物を一２５℃に冷却下、アルゴンガス気
流下ｚ、４′−ジー０−アセチル−０−マイカミノシル
クイロノライド ジメチルアセタール５．０．９の乾燥
ジクロロメタン（ｌｏｄ）溶液ｆｌＯ分間で加え、湿気
を所って一２５℃で２時間撹拌した。この反応液にトリ
エチルアミンＱ、２４ｍ１！を含む塩化メチレン溶液２
ｍｌを加え、５分間撹拌した。得られた反応液を室温
に戻【２、水５０ｍ１を加えた後、分液り、た。ジクロ
ロメタン層をワットマンｉ ｐ ｓ ｔｐ紙に通した後
、減ＩＥ［ｉｆした。残簀をシリカゲル（メルク社＃
、 Ａｒｔ ７７３４ ）ｔｏｏＩＩのカラムにチャー
ジ踵ベンゼンーア七トン（１２： ｌ ｌ）で溶出する
カラムクロマトグラフィーを行った。Ｒ／ａ ＝ ０．
５３付近のフラクションを集め、減ｌｌＥ濃縮して表題
の化合１勿２．６ｇを（８，、３Ｈ、ｌ２−ＣＨ，）
％ ２．０６（ｓ、、 ６ Ｈ。
．１５参考例 ２ ２／ 、 ４／−ジーＯ−アセチルー２３−デジヒドロ
−０−マイカミノシルクイロノライド ジメチルアセタ
ール 乾燥ジクロロメタン４０ｍ１ＫＮ−クロロスクシンイミ
ド１．３７．９を溶かし２、これに水冷下ジメチルスル
フィド１．０３ｍ１を手早く加えると白色沈澱が生じた
。この反応混合物を一２５℃に冷却下、アルゴンガス気
流下ｚ、４′−ジー０−アセチル−０−マイカミノシル
クイロノライド ジメチルアセタール５．０．９の乾燥
ジクロロメタン（ｌｏｄ）溶液ｆｌＯ分間で加え、湿気
を所って一２５℃で２時間撹拌した。この反応液にトリ
エチルアミンＱ、２４ｍ１！を含む塩化メチレン溶液２
ｍｌを加え、５分間撹拌した。得られた反応液を室温
に戻【２、水５０ｍ１を加えた後、分液り、た。ジクロ
ロメタン層をワットマンｉ ｐ ｓ ｔｐ紙に通した後
、減ＩＥ［ｉｆした。残簀をシリカゲル（メルク社＃
、 Ａｒｔ ７７３４ ）ｔｏｏＩＩのカラムにチャー
ジ踵ベンゼンーア七トン（１２： ｌ ｌ）で溶出する
カラムクロマトグラフィーを行った。Ｒ／ａ ＝ ０．
５３付近のフラクションを集め、減ｌｌＥ濃縮して表題
の化合１勿２．６ｇを（８，、３Ｈ、ｌ２−ＣＨ，）
％ ２．０６（ｓ、、 ６ Ｈ。
０ＣＯＣＨ，Ｘ ２）、２．３５ （ｓ、、 ６１（、
−Ｎ（ＣＨ３） ２ ）、３．２２ （ｓ、、 ３ Ｈ
、ＯＣＨ，）、３．２９（ｓ、、 ３ Ｈ。
−Ｎ（ＣＨ３） ２ ）、３．２２ （ｓ、、 ３ Ｈ
、ＯＣＨ，）、３．２９（ｓ、、 ３ Ｈ。
ＱＣＨａ ） 、４．３９ （ｄ、−Ｉ Ｈ、Ｈ１’）
、４．５０（ｄ、ｄ、、 １ ｔ−ｔ、 ｔ（−２０＞
、４．７７（ｔ、、 Ｌ Ｈ、Ｈ−４’）、４．９１
（ｄ、ｄ、、 ｌ Ｈ、ｌ（−２’）、５．２５ （ｄ
、ｔ、。
、４．５０（ｄ、ｄ、、 １ ｔ−ｔ、 ｔ（−２０＞
、４．７７（ｔ、、 Ｌ Ｈ、Ｈ−４’）、４．９１
（ｄ、ｄ、、 ｌ Ｈ、ｌ（−２’）、５．２５ （ｄ
、ｔ、。
１）（、ｒ（−１５）、５．８２ （ｄ、、 ｌ ｉ（
、ｌ（−１３）、６．３７（ｄ、、 １１（、Ｈ−１０
）、７．２９（ｄ、、 ｌ ）Ｉ ＩＨ−ｔｔ）、９．
６９ （ｄ、、 ｌ ｆ（、ＣＨＯ、Ｊ ＝ ２．７
）Ｍａｓｓ （ＣＩ、イソブタン） ；７２６ （Ｍｌ
（”、＃Ｉｉ常に小さい）、６９４ （Ｍ）ｌ”−３２
）、６７６．６６４．６６２ （６９４−３２）、２５
８．２１６．１５６、２９ 参考例 ３ ２／ 、 ４／−ジニＯ−アセチルー１４−カルボキシ
−１４−デ＜ヒドロキシメチル）−０−マイカミノシル
クイロノライド ジメチルアセタール ２／ 、 、ｉ／−ジー０−アセチル−２３−デジヒド
ロ−０−マイカミノシルクイロノライド ジメチルアセ
タール２．６ｇをアセトン３６Ｆ１１に溶かし、これに
０．３Ｍスルファミノ酸水溶液１７．９ｍ／および０．
２ Ｍ亜塩素酸ナトリウム水浴液１９．３ ｍＪを加え
、室温で３０分間撹拌［、た。反応液を布アンモニア水
でｐＨ５〜６とし２、りａａホルムｌ ００ ｍｌで２
ＩＣ１１抽出した。抽出液を無水値酸マグネシウムで乾
燥醍、減圧乾固して表題の化合物２．５ｇを得た。
、ｌ（−１３）、６．３７（ｄ、、 １１（、Ｈ−１０
）、７．２９（ｄ、、 ｌ ）Ｉ ＩＨ−ｔｔ）、９．
６９ （ｄ、、 ｌ ｆ（、ＣＨＯ、Ｊ ＝ ２．７
）Ｍａｓｓ （ＣＩ、イソブタン） ；７２６ （Ｍｌ
（”、＃Ｉｉ常に小さい）、６９４ （Ｍ）ｌ”−３２
）、６７６．６６４．６６２ （６９４−３２）、２５
８．２１６．１５６、２９ 参考例 ３ ２／ 、 ４／−ジニＯ−アセチルー１４−カルボキシ
−１４−デ＜ヒドロキシメチル）−０−マイカミノシル
クイロノライド ジメチルアセタール ２／ 、 、ｉ／−ジー０−アセチル−２３−デジヒド
ロ−０−マイカミノシルクイロノライド ジメチルアセ
タール２．６ｇをアセトン３６Ｆ１１に溶かし、これに
０．３Ｍスルファミノ酸水溶液１７．９ｍ／および０．
２ Ｍ亜塩素酸ナトリウム水浴液１９．３ ｍＪを加え
、室温で３０分間撹拌［、た。反応液を布アンモニア水
でｐＨ５〜６とし２、りａａホルムｌ ００ ｍｌで２
ＩＣ１１抽出した。抽出液を無水値酸マグネシウムで乾
燥醍、減圧乾固して表題の化合物２．５ｇを得た。
ＴＬＣ；Ｒ／ａ＝０ 、Ｒｆｄ ＝ ０．６６”＋３ｆ
（）、２．０６、 ２．０７ （各 １． ３ Ｈ、０
ＣＯＣ）（ＩＩ入２．３８ （ｓ、、 ６ Ｈ、Ｎ （
ＣＨ３）２ ）、３．２２ （８−。
（）、２．０６、 ２．０７ （各 １． ３ Ｈ、０
ＣＯＣ）（ＩＩ入２．３８ （ｓ、、 ６ Ｈ、Ｎ （
ＣＨ３）２ ）、３．２２ （８−。
３ Ｈ、０Ｃｆ（３）、３．２９（ａ、、３ ｔ（，０
ＣＨ３）、４．４０（ｄ、、Ｉ Ｈ、）Ｉ −１’）、
４．５１ （ｂｒ、ｔ、、Ｉ Ｈ。
ＣＨ３）、４．４０（ｄ、、Ｉ Ｈ、）Ｉ −１’）、
４．５１ （ｂｒ、ｔ、、Ｉ Ｈ。
Ｈ−２０）、４．７９（ｔ、、ｌ Ｈ、Ｈ−４’）、４
．９３ （ｄ。
．９３ （ｄ。
−１の、７．２７（ｄ、、Ｉ Ｈ、Ｈ−１１）Ｍａｓｓ
（ＣＩ、イソブタン’） ；６６６ （Ｍ）（−Ｃｏ２
−３２）、６３４ （６６６−３２）、２５８．２ １
６．１ ５６．２９ 霊施例 １ １４−ブチルカルバモイル−ｔ ４−テ＜ヒドロキ・ン
メチ・ル）−０−マイカミノシルクイロノライド ｉ、４′−ジー０−アセチル−２３−デジヒドロ−０−
マイカミノシルクイロンライド２００ｔｎ９ｆｔ乾燥ジ
クロロメタン２ ｍｌに溶かし、これにトリエチルアミ
ン９５ ｔｔｌを加えた後、０℃に冷却下、クロルギ醸
エチル４９μｌを加え、０℃で３０分間撹拌した。次い
でこの反応液にブチルアミン０．２７ｍ１を加えた後、
室温で１時間撹拌した。反応液にクロロホルム２０ｍ／
を加え、希塩酸、水、希アンモニア水の順で洗浄し、た
。クロロホルム層をワットマンＩＰＳＦ獣に通し、た後
、減圧濃縮した。残渣ヲシリカゲル（メルク社製、 Ａ
ｒｔ ９３８５）５ｇにチャージ１５、ベンゼン−アセ
トン（６：ｌ〜４：ｌ）で溶出されるフラクションを集
め、減圧濃縮した。残渣をメタノール５ ｍｌに浴かし
、５５℃で一夜加熱して脱アセチル化した。メタノール
全減圧留去し１、残、杏をアセトニトリル−水−トリフ
ルオロ＋６”酸（３ａ ２ ： ０−１ｖ／ｖ） ５
ｍｌに溶かし、室温＋１時間撹拌り、て脱アセタール化
した。反応液を水１０ｍ１にあけ、希アンモニア水でｐ
Ｈ９とし、クロロホルム２ Ｑ ｒｎｌで２回抽出した
。クロロホルム層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧乾固（、て目的物７６１１１２を得た。
（ＣＩ、イソブタン’） ；６６６ （Ｍ）（−Ｃｏ２
−３２）、６３４ （６６６−３２）、２５８．２ １
６．１ ５６．２９ 霊施例 １ １４−ブチルカルバモイル−ｔ ４−テ＜ヒドロキ・ン
メチ・ル）−０−マイカミノシルクイロノライド ｉ、４′−ジー０−アセチル−２３−デジヒドロ−０−
マイカミノシルクイロンライド２００ｔｎ９ｆｔ乾燥ジ
クロロメタン２ ｍｌに溶かし、これにトリエチルアミ
ン９５ ｔｔｌを加えた後、０℃に冷却下、クロルギ醸
エチル４９μｌを加え、０℃で３０分間撹拌した。次い
でこの反応液にブチルアミン０．２７ｍ１を加えた後、
室温で１時間撹拌した。反応液にクロロホルム２０ｍ／
を加え、希塩酸、水、希アンモニア水の順で洗浄し、た
。クロロホルム層をワットマンＩＰＳＦ獣に通し、た後
、減圧濃縮した。残渣ヲシリカゲル（メルク社製、 Ａ
ｒｔ ９３８５）５ｇにチャージ１５、ベンゼン−アセ
トン（６：ｌ〜４：ｌ）で溶出されるフラクションを集
め、減圧濃縮した。残渣をメタノール５ ｍｌに浴かし
、５５℃で一夜加熱して脱アセチル化した。メタノール
全減圧留去し１、残、杏をアセトニトリル−水−トリフ
ルオロ＋６”酸（３ａ ２ ： ０−１ｖ／ｖ） ５
ｍｌに溶かし、室温＋１時間撹拌り、て脱アセタール化
した。反応液を水１０ｍ１にあけ、希アンモニア水でｐ
Ｈ９とし、クロロホルム２ Ｑ ｒｎｌで２回抽出した
。クロロホルム層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧乾固（、て目的物７６１１１２を得た。
Ｍａｓｓ （ＣＩ 、イソブタン）；６６７ （ＭＨ”
）、６４９．１９２．１７４．１３３ ｔ、、 ３ Ｈ、−ＮＨ（Ｃｆ（、） ３ＣＨ８）、１
．８３（ｓ、、 ３ Ｈ。
）、６４９．１９２．１７４．１３３ ｔ、、 ３ Ｈ、−ＮＨ（Ｃｆ（、） ３ＣＨ８）、１
．８３（ｓ、、 ３ Ｈ。
１２−ＣＨ５）、２．５０ （ｓ、 、 ６ Ｈ、−Ｎ
（ＣＨ３） 、）、４．２５（ｄ、、１ ｆ（、Ｈ−１
’）、 ５．２９ （ｄ、ｔ、、ｌ Ｈ。
（ＣＨ３） 、）、４．２５（ｄ、、１ ｆ（、Ｈ−１
’）、 ５．２９ （ｄ、ｔ、、ｌ Ｈ。
Ｈ−１５） 、 ５．７１ （ｔ、、Ｌ Ｈ、ＮＨ）、
５．９５ （ｄ、。
５．９５ （ｄ、。
ｉｔ（、Ｉ（−１３）、６．３２ （ｄ、、ｌ ｉ（、
Ｈ−１０）、７．３０（ｄ、、Ｉ Ｈ、Ｈ−１１）、９
．６９ （ｓ、、Ｉ Ｈ。
Ｈ−１０）、７．３０（ｄ、、Ｉ Ｈ、Ｈ−１１）、９
．６９ （ｓ、、Ｉ Ｈ。
ＣＨＯ）
実施例 ２
１４−ベンジルカルバモイル−１４−デ（ヒドロキシメ
チル−〇−マイカミノシルクイロノライド 実施例１におｈて、ブチルアミン０．２７ｍ１の代りに
ぺ／ジルアミン０．３ｍｌ′ｆ−用いて表踊の目的物を
得た。収１ｔ８５．６ノダ Ｍａｓｓ（ＣＩ、イソブタン）；７０１（Ｍｌ−１＋）
、６８３．４９３．４７５．１９２．１７４．１３３Ｐ
ＭＲ（ＣＤ（Ｊ、、１００ＭＨ２）δ ； １．８０
（ｓ、。
チル−〇−マイカミノシルクイロノライド 実施例１におｈて、ブチルアミン０．２７ｍ１の代りに
ぺ／ジルアミン０．３ｍｌ′ｆ−用いて表踊の目的物を
得た。収１ｔ８５．６ノダ Ｍａｓｓ（ＣＩ、イソブタン）；７０１（Ｍｌ−１＋）
、６８３．４９３．４７５．１９２．１７４．１３３Ｐ
ＭＲ（ＣＤ（Ｊ、、１００ＭＨ２）δ ； １．８０
（ｓ、。
ρｐｍ
３ｆ（、ｌ２−ＣＨ，）、２．５１ （ｓ、、 ６ ｋ
ｌ 、 −Ｎ（ＣＨｌ）、Ｉ）、４．２４（ｄ、、 Ｌ
ｌ（、Ｌ（−１’） 、４．４４（ｄ、、 ２１（。
ｌ 、 −Ｎ（ＣＨｌ）、Ｉ）、４．２４（ｄ、、 Ｌ
ｌ（、Ｌ（−１’） 、４．４４（ｄ、、 ２１（。
−ＣＨｌＮ１（−） 、５．２９ （ｄ、ｔ、、 ｌ
Ｈ、Ｈ−１５）、５．９５ （ｄ、、 ｌ Ｈ、Ｈ−１
３）、６．００ （ｂｒ、ｔ、、ｔＨ。
Ｈ、Ｈ−１５）、５．９５ （ｄ、、 ｌ Ｈ、Ｈ−１
３）、６．００ （ｂｒ、ｔ、、ｔＨ。
ＮＨ）、６．３０ （ｄ、、ｌ Ｈ、Ｈ−１０）、７．
１〜７．４（６Ｈ，Ｈ−１１，フェニルのプロトン）
、９．６８（ｓ、、Ｉ Ｈ、ＣＨＯ） 実施例 ３ １４−（Ｎ−メチルーベンジルカルパモ４ル）−１４−
デ（ヒドロキシメチル）−０−マイカミノシルクイロノ
ライド 実施例１において、ブチルアミン０．２７ｍ１の代りｖ
ＣＮ−メチル−ベンジルアミン０．３５ ｍｌ ｋ 用
Ｉｔ＞て表題の目的物を得た。収着６ｏ、５雫Ｍａｓｓ
（ＣＩ ！イソブタン） ； ７１５ （ＭＨ＋）、
６９７．５０７．１９２．１９０，１７４６ ）Ｉ 、
−Ｎ（Ｃ）（３）２’）、２．８５．３．０１ （各
１１．．３ Ｈ。
１〜７．４（６Ｈ，Ｈ−１１，フェニルのプロトン）
、９．６８（ｓ、、Ｉ Ｈ、ＣＨＯ） 実施例 ３ １４−（Ｎ−メチルーベンジルカルパモ４ル）−１４−
デ（ヒドロキシメチル）−０−マイカミノシルクイロノ
ライド 実施例１において、ブチルアミン０．２７ｍ１の代りｖ
ＣＮ−メチル−ベンジルアミン０．３５ ｍｌ ｋ 用
Ｉｔ＞て表題の目的物を得た。収着６ｏ、５雫Ｍａｓｓ
（ＣＩ ！イソブタン） ； ７１５ （ＭＨ＋）、
６９７．５０７．１９２．１９０，１７４６ ）Ｉ 、
−Ｎ（Ｃ）（３）２’）、２．８５．３．０１ （各
１１．．３ Ｈ。
−ｃｏｙＣ！！Ｊ）、４．２５ （ｂｒ、、 ｄ、、
Ｉ Ｈ、Ｈ−１０，４，４７，４，５９（谷ｂｒ、ｓ、
、 ２ Ｈ、−ＣＨ２Ｎ ＣＨｍ ）、□１ ５．５ （ｍ、、 ｌ ｆ（、ｆ（−１５） 、５．９
２ （ｂｒ、、ｄ、。
Ｉ Ｈ、Ｈ−１０，４，４７，４，５９（谷ｂｒ、ｓ、
、 ２ Ｈ、−ＣＨ２Ｎ ＣＨｍ ）、□１ ５．５ （ｍ、、 ｌ ｆ（、ｆ（−１５） 、５．９
２ （ｂｒ、、ｄ、。
１１（，１（−１３）、６．２９．６．３５ （各ｂｒ
、ｄ、、 Ｉ Ｈ＃１（−１０）、７．０〜７．４ （
６Ｈ，Ｈ−１１、フェニルのプロトン） 、９．７０
（ｓ、、 Ｌ Ｈ、ＣＨＯ）実施例 ４ １４−ジエチルカルバモイル−１４−デ（ヒドロキシメ
チル）−０−マイカミノシルクイロノライド 実施例１において、ブチルアミン０．２７ｍ１の代りに
ジエチルアミン０．２８ｍ１を用いて表題の目的物を得
た。収ｊ＃５３Ｉｎ９ Ｍａｓｓ （ＣＬ イソブタン） ；６６７ （Ｍｆ（
＋）、６４９．４７６．１９２．１９０．１７４．１５
６、３２ ＩＲ（ＫＢｒ） ； ｌ ６４０ ｔ：ｔｎ −” （
−Ｃ０ＮＨ−）４．２５ （ｄ、、 ｌ Ｈ、Ｈ−１’
） 、５．４７ （ｄ、ｔ、、ＩＨ。
、ｄ、、 Ｉ Ｈ＃１（−１０）、７．０〜７．４ （
６Ｈ，Ｈ−１１、フェニルのプロトン） 、９．７０
（ｓ、、 Ｌ Ｈ、ＣＨＯ）実施例 ４ １４−ジエチルカルバモイル−１４−デ（ヒドロキシメ
チル）−０−マイカミノシルクイロノライド 実施例１において、ブチルアミン０．２７ｍ１の代りに
ジエチルアミン０．２８ｍ１を用いて表題の目的物を得
た。収ｊ＃５３Ｉｎ９ Ｍａｓｓ （ＣＬ イソブタン） ；６６７ （Ｍｆ（
＋）、６４９．４７６．１９２．１９０．１７４．１５
６、３２ ＩＲ（ＫＢｒ） ； ｌ ６４０ ｔ：ｔｎ −” （
−Ｃ０ＮＨ−）４．２５ （ｄ、、 ｌ Ｈ、Ｈ−１’
） 、５．４７ （ｄ、ｔ、、ＩＨ。
Ｈ−１５）、５．９１ （ｄ、、 Ｉ Ｈ、Ｈ−１３）
、６．３５ （ｄ、、 Ｉ Ｈ、ｉ（−１０）、７．３
３ （ｄ、、 Ｉ Ｈ、ｄ −１１）、９．７０（ｓ、
、 Ｌ Ｈ、ＣＨＯ） 実施例 ５ １４−ジメチルカルバモイル−１４−デＣヒドロキシメ
チル）−０−マイカミノシルクイロノライド 実施例１ｖＣおいて、ブチルアミン０．２７ｍ１の代り
にジメチルアミン塩酸塩２２３Ｗｕ？とトリエチルアミ
ン０．３８ ｄをジクロロメタン４ ｍｌに＠解した溶
液を用りて表題の目的物を傅た。収ｊ＃４９〜Ｍａｓｓ
（ＣＩ 、インブタｙ） ； ６３９ （ＭＨ＋）、
６２１．１９２．１９０．１７４、！３２（ｓ、、 ３
Ｈ、ｌ２−ＣＨ，）、２．５１ （ｓ、、 ６ Ｈ。
、６．３５ （ｄ、、 Ｉ Ｈ、ｉ（−１０）、７．３
３ （ｄ、、 Ｉ Ｈ、ｄ −１１）、９．７０（ｓ、
、 Ｌ Ｈ、ＣＨＯ） 実施例 ５ １４−ジメチルカルバモイル−１４−デＣヒドロキシメ
チル）−０−マイカミノシルクイロノライド 実施例１ｖＣおいて、ブチルアミン０．２７ｍ１の代り
にジメチルアミン塩酸塩２２３Ｗｕ？とトリエチルアミ
ン０．３８ ｄをジクロロメタン４ ｍｌに＠解した溶
液を用りて表題の目的物を傅た。収ｊ＃４９〜Ｍａｓｓ
（ＣＩ 、インブタｙ） ； ６３９ （ＭＨ＋）、
６２１．１９２．１９０．１７４、！３２（ｓ、、 ３
Ｈ、ｌ２−ＣＨ，）、２．５１ （ｓ、、 ６ Ｈ。
１（−１５）、５．９４ （ｄ、、 Ｌ Ｈ、Ｈ−１３
）、６．３６ （ｄ、、 Ｉ Ｈ、Ｈ−１０）、７．３
２（ｄ、、 Ｌ Ｈ、ｆ（−１１）、９．７０（ｓ、、
ｌ Ｈ、Ｃｆ（０）特許出願人 東洋醸造株式会社 代表者洲田哲男 手続補正書（自発） ／ 事件の表示 昭和５ｇ年特許願第２．２ｇ２５乙号 ２８ 発明の名称 ／≠−置換カルバモイルー／ψ−デ（ヒ１−゛ロキシメ
チル） −マイカミノシルクイロノライド誘導体および
その製法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 ｔ 補正命令の日付 自 発 よ 補正の対象 明細書第１２頁第１ｇ行の 「存在Ｆ」を 「存在下」と訂正する・ 同第７２頁最下行〜第７３頁第１行の 「アルカリ」を 「塩基」と訂正する。
）、６．３６ （ｄ、、 Ｉ Ｈ、Ｈ−１０）、７．３
２（ｄ、、 Ｌ Ｈ、ｆ（−１１）、９．７０（ｓ、、
ｌ Ｈ、Ｃｆ（０）特許出願人 東洋醸造株式会社 代表者洲田哲男 手続補正書（自発） ／ 事件の表示 昭和５ｇ年特許願第２．２ｇ２５乙号 ２８ 発明の名称 ／≠−置換カルバモイルー／ψ−デ（ヒ１−゛ロキシメ
チル） −マイカミノシルクイロノライド誘導体および
その製法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 ｔ 補正命令の日付 自 発 よ 補正の対象 明細書第１２頁第１ｇ行の 「存在Ｆ」を 「存在下」と訂正する・ 同第７２頁最下行〜第７３頁第１行の 「アルカリ」を 「塩基」と訂正する。
同第１ｑ頁第乙行の
ｒ Ｋｉｅｓｌ Ｊを
「Ｋｉｅｓｅｌ Ｊと訂正する。
同第２７頁第６行の
「／２：／／」を
「／２二／」と訂正する。
同第２７頁第７２行の
１”−ＣＯＮＨ−Ｊを
「−ＣＯＮ−Ｊと訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （式中、Ｒは水素原子または水酸基、Ｒ１は１ａ換基を
有していてもよい炭化水素残基、り素環式基または嶺素
壌式基−低級アルキル基、Ｒ２は水素原子または低級ア
ルキル基を示し、またＲ１およびＲ２は隣接する窒素原
子と共に僧素墳を形成してもよい）で表わされる化合物
またはその塩。 ＣＩ（３ （式中、Ｒ３は水素原子または−ＯＲ，基、Ｒ１は水酸
基の保、４基、Ｒ５およびＲ６は各々低級アルキル基を
示すか、または−緒にて低級アルキレン基を示す）で六
わされる化合物を式 （式中、１（１は置換基金有してｂてもよ込炭化水素残
基、嶺素壌式基または複素環式基−低級アルキル基、Ｒ
２は水素原子または低級アルキル基を示し、ｌたＲ６お
よびＲ２は隣接する窒素原子と共に複素、＊ｆ影形成て
もよｈ）で表わされるアミンでアミド化し、次すで水酸
基の保禮基の脱離化および脱アセタール化することを特
徴とする式（式中、Ｒけ水麦轍子または水酸基を示し、
Ｒ。 およびＲ２け前記と同じ意味を有する）で表わされる化
合物またはその塩の製造法。 ３）、水酸基の保＃基が低級アルカノイルＪ＆またＩｄ
ハロゲン化アセチル基である特許請求の範囲第２項１ｒ
！載の製造法。 ４）、低級アルカノイル基がアセチル基である特許請求
の範囲第３項記載の製造法。 ５）、アミド化を混合酸無水物法により行う特許請求の
範囲第２項記載のａｌ造法。 ６）、水酸基の保護基の脱離化を含水していてもよ込低
級アルコール中で加熱処理１．て行う特許請求の範囲第
２項記載の製造法。 ７）、脱アセタール化を酸性水で加水分解することによ
り行う特許請求の範囲第２項記載の製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58228256A JPS60120896A (ja) | 1983-12-01 | 1983-12-01 | １４−置換カルバモイル−１４−デ（ヒドロキシメチル）−マイカミノシルタイロノライド誘導体およびその製法 |
| DE19843444006 DE3444006A1 (de) | 1983-11-30 | 1984-11-29 | 14-de(hydroxymethyl)-mycaminosyltylonolid-derivate |
| CA000468895A CA1238044A (en) | 1983-11-30 | 1984-11-29 | 14-de (hydroxymethyl)-mycaminosyltylonolide |
| CH5706/84A CH661513A5 (de) | 1983-11-30 | 1984-11-29 | 14-de-(hydroxymethyl)-mycaminosyltylonolid-verbindungen. |
| FR8418307A FR2555587B1 (fr) | 1983-11-30 | 1984-11-30 | Derives de 14-des(hydroxymethyl)-mycaminosyltylonolide |
| GB08430357A GB2151614B (en) | 1983-11-30 | 1984-11-30 | 14-de (hydroxymethyl)-mycaminosyltylonolide derivatives |
| US06/676,858 US4579940A (en) | 1983-11-30 | 1984-11-30 | 14-de(hydroxymethyl)-mycaminosyltylonolide derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58228256A JPS60120896A (ja) | 1983-12-01 | 1983-12-01 | １４−置換カルバモイル−１４−デ（ヒドロキシメチル）−マイカミノシルタイロノライド誘導体およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60120896A true JPS60120896A (ja) | 1985-06-28 |
| JPH0430399B2 JPH0430399B2 (ja) | 1992-05-21 |
Family
ID=16873611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58228256A Granted JPS60120896A (ja) | 1983-11-30 | 1983-12-01 | １４−置換カルバモイル−１４−デ（ヒドロキシメチル）−マイカミノシルタイロノライド誘導体およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60120896A (ja) |
-
1983
- 1983-12-01 JP JP58228256A patent/JPS60120896A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0430399B2 (ja) | 1992-05-21 |
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