JPS601217A - ウレタン変性イソシアヌレ−トフオ−ムの製造法 - Google Patents
ウレタン変性イソシアヌレ−トフオ−ムの製造法Info
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- JPS601217A JPS601217A JP59050216A JP5021684A JPS601217A JP S601217 A JPS601217 A JP S601217A JP 59050216 A JP59050216 A JP 59050216A JP 5021684 A JP5021684 A JP 5021684A JP S601217 A JPS601217 A JP S601217A
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- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
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- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、コポリオールとしてポリアルコキシル化アミ
ン及びポリアルコキシル化第四級アンモニウム硼酸エス
テルの混合物を用いる、ウレタン変性インシアヌレート
７オームの形成に関する。よル詳しくは本発明は、極め
て安価な市販入手できる樹脂ポリオールを用いて１．５
〜３．５のＷｏｏ１０Ｈ比を持つフオームを作るために
、そのようなコポリオールを用いることに関する。
ン及びポリアルコキシル化第四級アンモニウム硼酸エス
テルの混合物を用いる、ウレタン変性インシアヌレート
７オームの形成に関する。よル詳しくは本発明は、極め
て安価な市販入手できる樹脂ポリオールを用いて１．５
〜３．５のＷｏｏ１０Ｈ比を持つフオームを作るために
、そのようなコポリオールを用いることに関する。
これらポリアルコキシルアミン及びポリアルコキシル化
第四級アンモニウム硼酸エステルと上述の樹脂ポリオー
ル、及び場合によりポリエーテル又はポリエステルポリ
オールとの配合物は、極めて安定であシ、混合後少くと
も７日間撹拌せずに相分離することなく均一な液状のま
まである。
第四級アンモニウム硼酸エステルと上述の樹脂ポリオー
ル、及び場合によりポリエーテル又はポリエステルポリ
オールとの配合物は、極めて安定であシ、混合後少くと
も７日間撹拌せずに相分離することなく均一な液状のま
まである。
ウレタン及びポリイソシアヌレートフオームは、インシ
アネートとポリオールの配合物を用いて作られる。ポリ
オールに対するインシアネートのモル比、すなわちＯＨ
官能基に対するＮＣＯ官能基の比は、指数又はＮｅｏ１
０Ｈ比として知られている。
アネートとポリオールの配合物を用いて作られる。ポリ
オールに対するインシアネートのモル比、すなわちＯＨ
官能基に対するＮＣＯ官能基の比は、指数又はＮｅｏ１
０Ｈ比として知られている。
フオームはイソシアネートとポリオールの両者を用いて
作られ、ポリオールに対するイソシアネートのモル比が
１．０５〜１．１５の間である場合、ウレタンフオーム
は下記の反応に従って形成される： １ Ｒ−ＮＯＯ＋Ｒ’０Ｈ−）Ｒ−Ｎｏ−０−Ｒ’上述のウ
レタン生成物は、ポリウレタンフォームを形成するため
に結合するモノマー的構造単位である。１．５〜３．５
の間の指数では、ウレタン変性イソシアヌレートフオー
ムが形成される。４．１より上の指数では、モノマー的
単位：（少しのウレタン結合を持つかも知れない）を持
つイソシアヌレート７オームが形成される。
作られ、ポリオールに対するイソシアネートのモル比が
１．０５〜１．１５の間である場合、ウレタンフオーム
は下記の反応に従って形成される： １ Ｒ−ＮＯＯ＋Ｒ’０Ｈ−）Ｒ−Ｎｏ−０−Ｒ’上述のウ
レタン生成物は、ポリウレタンフォームを形成するため
に結合するモノマー的構造単位である。１．５〜３．５
の間の指数では、ウレタン変性イソシアヌレートフオー
ムが形成される。４．１より上の指数では、モノマー的
単位：（少しのウレタン結合を持つかも知れない）を持
つイソシアヌレート７オームが形成される。
ここで、フオームを云うときにイソシアヌレート及びポ
リインシアヌレートという言葉、及びウレタン及びポリ
ウレタンという言葉は互換的に用いられる。
リインシアヌレートという言葉、及びウレタン及びポリ
ウレタンという言葉は互換的に用いられる。
現在、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフオームは、
ポリエーテル又はポリエステルポリ式−ルたとえばＤｏ
ｗ Ｃｈｅｍｉｃａ１社（ミツドランド。
ポリエーテル又はポリエステルポリ式−ルたとえばＤｏ
ｗ Ｃｈｅｍｉｃａ１社（ミツドランド。
ミシガン）のポリオールのＶｏｒａｎａｌ （商標）群
を用いて作られる。これらポリエーテル又はポリエステ
ルポリオールは、触媒、界面活性剤、及び発泡剤そして
次にイソシアネートと公知のやυ方で一緒にされると、
良好な品質を持つフオームを形成する。成る種の樹脂ポ
リオール、たとえばＩ（ｅｒｃｕｘｅｓ社（ウイルミン
トン、プラウ場ア）のＴｅｒａｔｅ（商標）樹脂ポリオ
ール、ＤｉｘｉｅＣｈｅｍｉｃａｌ、社（１０７０１ベ
イエリア通、パサデナ、デキサス）のＤ ４００ ＰＯ
１ｙＯ１樹脂ポリオ・−ル、及びＪｉｍ Ｗａｉｔｅｒ
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ （１０
３０１９ｔｈ Ｅｆｔ、Ｎｏｒｔｈ ｓｔ、、ピーター
スバーグ、フロリダ）のＦｏａｍｏｌ ２５０樹脂ポリ
オールは、理論的にフオーム製造において用いることが
できる程に十分なヒドロキシル数を持つ。しかし実際に
はこれらポリオールは、高品質のウレタン変性ポリイソ
シアヌレートフオームを作るために用いるには、全ポリ
オール配合物の４０重重量を越える濃度では許容できな
いことが判った。樹脂ポリオールは現在用いられている
慣用のポリエーテル又はポリエステルポリオールよシ約
３分の１低コストであるので、よシ多量のそのような樹
脂ポリオールを用いることができるポリオール配合物を
見い出し、許容できる特性を持つポリインシアヌレート
フオームをよシ低コストで得ることが望ましい。
を用いて作られる。これらポリエーテル又はポリエステ
ルポリオールは、触媒、界面活性剤、及び発泡剤そして
次にイソシアネートと公知のやυ方で一緒にされると、
良好な品質を持つフオームを形成する。成る種の樹脂ポ
リオール、たとえばＩ（ｅｒｃｕｘｅｓ社（ウイルミン
トン、プラウ場ア）のＴｅｒａｔｅ（商標）樹脂ポリオ
ール、ＤｉｘｉｅＣｈｅｍｉｃａｌ、社（１０７０１ベ
イエリア通、パサデナ、デキサス）のＤ ４００ ＰＯ
１ｙＯ１樹脂ポリオ・−ル、及びＪｉｍ Ｗａｉｔｅｒ
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ （１０
３０１９ｔｈ Ｅｆｔ、Ｎｏｒｔｈ ｓｔ、、ピーター
スバーグ、フロリダ）のＦｏａｍｏｌ ２５０樹脂ポリ
オールは、理論的にフオーム製造において用いることが
できる程に十分なヒドロキシル数を持つ。しかし実際に
はこれらポリオールは、高品質のウレタン変性ポリイソ
シアヌレートフオームを作るために用いるには、全ポリ
オール配合物の４０重重量を越える濃度では許容できな
いことが判った。樹脂ポリオールは現在用いられている
慣用のポリエーテル又はポリエステルポリオールよシ約
３分の１低コストであるので、よシ多量のそのような樹
脂ポリオールを用いることができるポリオール配合物を
見い出し、許容できる特性を持つポリインシアヌレート
フオームをよシ低コストで得ることが望ましい。
本発明は、イソシアネートをポリオール配合物、界面活
性剤、発泡剤、及び触媒より成る″Ｂ″成分と配合する
ことを包含する、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフ
オームの製造法である。ポリオール混合物は下記の物を
含む：ａ、ポリアルコキシル化アミンとポリアルコキシ
ル化第四級アンモニウム硼酸エステルの混合物の少くと
も５重量％、 ｂ、一般式： にζでｎは０〜５０であシ、馬、はＨ又はＣＨ３であり
、ｐとｑは各々１〜１ｏの整数である）を持つポリマー
又はモノマーの組合せを少くとも７０重量羨含む樹脂ポ
リオールの少くとも４０重量％、 又は一般式 （ここでｎ′は１又は２、Ｉ′は１〜２ｏの整数である
）又は一般式 （とこでｎは１〜４の整数、Ｘとｙは各々２〜２０の整
数である）を持つ樹脂ポリオールの少くとも４５重重量
、 Ｃ９該ポリオ一ル配合物の残部を成すポリエーテル又は
ポリエステルポリオール。
性剤、発泡剤、及び触媒より成る″Ｂ″成分と配合する
ことを包含する、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフ
オームの製造法である。ポリオール混合物は下記の物を
含む：ａ、ポリアルコキシル化アミンとポリアルコキシ
ル化第四級アンモニウム硼酸エステルの混合物の少くと
も５重量％、 ｂ、一般式： にζでｎは０〜５０であシ、馬、はＨ又はＣＨ３であり
、ｐとｑは各々１〜１ｏの整数である）を持つポリマー
又はモノマーの組合せを少くとも７０重量羨含む樹脂ポ
リオールの少くとも４０重量％、 又は一般式 （ここでｎ′は１又は２、Ｉ′は１〜２ｏの整数である
）又は一般式 （とこでｎは１〜４の整数、Ｘとｙは各々２〜２０の整
数である）を持つ樹脂ポリオールの少くとも４５重重量
、 Ｃ９該ポリオ一ル配合物の残部を成すポリエーテル又は
ポリエステルポリオール。
″Ｂ′ｎ′の総ての成分は、配合することができ、その
後少くとも７日間相分離せずかつ撹拌する必要なく均一
な液状のままで留る。
後少くとも７日間相分離せずかつ撹拌する必要なく均一
な液状のままで留る。
本発明の一実施態様において、ポリアルコキシル化第四
級アンモニウム硼酸エステルに対するポリアルコキシル
化アミンの重量比は、一般式（１）の化合物を少くとも
７０重重量含む樹脂ポリオールが用いられる場合、１
： ０．１５〜１：１２．０である。
級アンモニウム硼酸エステルに対するポリアルコキシル
化アミンの重量比は、一般式（１）の化合物を少くとも
７０重重量含む樹脂ポリオールが用いられる場合、１
： ０．１５〜１：１２．０である。
本発明の別の実施態様において、ポリアルコキシル化第
四級アンモニウム硼酸エステルに対するポリアルコキシ
ル化アミンの重量比は、一般式（１）又は（１）の樹脂
ポリオールが用いられる場合、１ ： ０．１５〜１
： ４．１である。
四級アンモニウム硼酸エステルに対するポリアルコキシ
ル化アミンの重量比は、一般式（１）又は（１）の樹脂
ポリオールが用いられる場合、１ ： ０．１５〜１
： ４．１である。
本発明の別の実施態様において、ポリアルコキシル化ア
ミンは式 で示される化合物の群から選ばれる。
ミンは式 で示される化合物の群から選ばれる。
と仁でＲは１〜１８個の炭素原子を持つアルキル残基の
群から選ばれ、Ｘとｙは各々１以上の数値の整数であり
、Ｘとｙの合計は５ｏを越えず、Ｒ１とＲ２は互に同じ
か又は異り、Ｈ，ＯＦ！３、Ｃ１〜Ｃ４゜直鎖又は分枝
鎖アルキル又はアルケニル残基、フェニル基、ベンジル
基又ハハロゲン化アルキル基よシ成る群から選ばれるこ
とがで色る。
群から選ばれ、Ｘとｙは各々１以上の数値の整数であり
、Ｘとｙの合計は５ｏを越えず、Ｒ１とＲ２は互に同じ
か又は異り、Ｈ，ＯＦ！３、Ｃ１〜Ｃ４゜直鎖又は分枝
鎖アルキル又はアルケニル残基、フェニル基、ベンジル
基又ハハロゲン化アルキル基よシ成る群から選ばれるこ
とがで色る。
最も好ましいポリアルコキシル化アミンは、Ｒが獣脂ア
ルキル基、Ｒ４及びＲ２が各々■、Ｘ＋ｙ＝５であるも
のである。従って好ましいポリアルコキシル化アミンは
、獣脂ペンタ−エトキシル化アミンである。
ルキル基、Ｒ４及びＲ２が各々■、Ｘ＋ｙ＝５であるも
のである。従って好ましいポリアルコキシル化アミンは
、獣脂ペンタ−エトキシル化アミンである。
本発明の別の実施態様において、ポリアルコキシル化第
四級アンモニウム硼酸エステルは、式 ％式％ ここでＲ３は１〜３０個の炭素原子を持っ直鎖又は分枝
鎖アルキル又はアルケニル残基、又はフェニル又はベン
ジル基、Ｒ４ハ■、０１ＮＯ５゜直鎖又は分枝鎖アルキ
ル又はアルケニル残基、フェニル基、ベンジル基、又は
ハロゲン化アルキル基であシ、Ｒ５及びＲ６は互に同じ
又は異シ、Ｈ又は０１〜Ｃ１ｏ直鎖又は分枝鎖アルキル
又はアルケニル残基、フェニル基、又はベンジル基を含
む群から選ばれ、ｍは口〜３０の整数である。
四級アンモニウム硼酸エステルは、式 ％式％ ここでＲ３は１〜３０個の炭素原子を持っ直鎖又は分枝
鎖アルキル又はアルケニル残基、又はフェニル又はベン
ジル基、Ｒ４ハ■、０１ＮＯ５゜直鎖又は分枝鎖アルキ
ル又はアルケニル残基、フェニル基、ベンジル基、又は
ハロゲン化アルキル基であシ、Ｒ５及びＲ６は互に同じ
又は異シ、Ｈ又は０１〜Ｃ１ｏ直鎖又は分枝鎖アルキル
又はアルケニル残基、フェニル基、又はベンジル基を含
む群から選ばれ、ｍは口〜３０の整数である。
好ましくは、ポリアルコキシル化第四級アンモニウム硼
酸エステルは、Ｒ５が８〜１８個の炭素原子を持つ直鎖
又は分枝鎖アルキル又はアルケニル残基であシ、Ｒ４ｔ
Ｒ５１Ｒ６がＨであるものを包含する。硼酸エステル
アニオンはあるいは、Ｒ６と−してＯＨ，を含むことが
できる。最も好ましい第四級アンモニウム硼酸エステル
は、ｍが０であり、Ｒ３が獣脂アルキル（Ｃｌ８Ｈ５７
）残基であるものである。
酸エステルは、Ｒ５が８〜１８個の炭素原子を持つ直鎖
又は分枝鎖アルキル又はアルケニル残基であシ、Ｒ４ｔ
Ｒ５１Ｒ６がＨであるものを包含する。硼酸エステル
アニオンはあるいは、Ｒ６と−してＯＨ，を含むことが
できる。最も好ましい第四級アンモニウム硼酸エステル
は、ｍが０であり、Ｒ３が獣脂アルキル（Ｃｌ８Ｈ５７
）残基であるものである。
本発明の別の実施態様において、ポリアルコキシル化ア
ミンは １ Ｒ７ で示される群から選ばれる。ここでＲ７はＣ１〜ｃ２０
アルキル基の群から選ばれ、へは０２〜Ｃ５アルキル基
であシ、Ｒ１及びＲ２は互に同じ又は異シ、Ｈ１ＯＨ３
、Ｃ４〜ｃ１０直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニル
残基、フェニル基、ベンジル基、ハロゲン化アルキル基
から成る群から選ばれる仁とができ、Ｘ及びｙは各々少
くとも１の値を持つ整数であり、その合計は５０を越え
ない。
ミンは １ Ｒ７ で示される群から選ばれる。ここでＲ７はＣ１〜ｃ２０
アルキル基の群から選ばれ、へは０２〜Ｃ５アルキル基
であシ、Ｒ１及びＲ２は互に同じ又は異シ、Ｈ１ＯＨ３
、Ｃ４〜ｃ１０直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニル
残基、フェニル基、ベンジル基、ハロゲン化アルキル基
から成る群から選ばれる仁とができ、Ｘ及びｙは各々少
くとも１の値を持つ整数であり、その合計は５０を越え
ない。
インシアネートは、従来法で作られるポリイソシアヌレ
ートフオームの製造において有用であるとして開示され
ている有機ポリイソシアネートを包含する群から選ぶこ
とができる。好ましいポリイソシアネートはＭｏｎｄｕ
ｒ （商標）と呼ばれる多環芳香族示すイソシアネー）
（ＭｏｂａｙＣ！ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ、ピッツバーグ、ペンシルベニア）である。
ートフオームの製造において有用であるとして開示され
ている有機ポリイソシアネートを包含する群から選ぶこ
とができる。好ましいポリイソシアネートはＭｏｎｄｕ
ｒ （商標）と呼ばれる多環芳香族示すイソシアネー）
（ＭｏｂａｙＣ！ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ、ピッツバーグ、ペンシルベニア）である。
隼
本ウレタン変性インシアヌレートフオームは、業界で公
知の方法によシ作ることができる。乙の方法は、二成分
を配合し、撹拌し、そして配合物が開放容器中で立ち上
るのを許して望むフオームを形作ることを包含する。こ
の二成分は、′Ａ”及び″′Ｂ″成分として知られ、Ａ
”成分娘イソシアネートを含み、Ｂ”成分はポリオール
配合物、触媒、界面活性剤及び発泡剤を含む。
知の方法によシ作ることができる。乙の方法は、二成分
を配合し、撹拌し、そして配合物が開放容器中で立ち上
るのを許して望むフオームを形作ることを包含する。こ
の二成分は、′Ａ”及び″′Ｂ″成分として知られ、Ａ
”成分娘イソシアネートを含み、Ｂ”成分はポリオール
配合物、触媒、界面活性剤及び発泡剤を含む。
触媒は、金属塩、アルカリ金属塩、及び第三級アミン三
量体化触媒を含む業界で慣用のものから選択できる。好
ましい触媒は、カリウムオクタノエート又はカリウム２
−エチルヘキサノエートである。この好ましい触媒は、
Ｍ＆Ｔ−Ｔ４５触媒であ）、これは４５％の活性な２−
エチルヘキサン酸カリウムと５５％の分子量２００のポ
リエチレングリコールよシ成シ、Ｍ＆ＴＯｈｅｍｉ ｃ
ａｌｓ工ｎｃ、 （Ｒａｂｗａｙ、 ＝ニージャーシイ
。
量体化触媒を含む業界で慣用のものから選択できる。好
ましい触媒は、カリウムオクタノエート又はカリウム２
−エチルヘキサノエートである。この好ましい触媒は、
Ｍ＆Ｔ−Ｔ４５触媒であ）、これは４５％の活性な２−
エチルヘキサン酸カリウムと５５％の分子量２００のポ
リエチレングリコールよシ成シ、Ｍ＆ＴＯｈｅｍｉ ｃ
ａｌｓ工ｎｃ、 （Ｒａｂｗａｙ、 ＝ニージャーシイ
。
０７０６５）よシ入手できる。用いられる触媒量は、ポ
リオール配合物全重量の０．０１〜２％の範囲である。
リオール配合物全重量の０．０１〜２％の範囲である。
発泡剤は、水、メチレンクロライド、又はポリマー混合
物を膨張させて小胞状ポリマーとなすために用いうる業
界公知のフルオロカーボンの任意のものを含む群から選
ぶことができる。
物を膨張させて小胞状ポリマーとなすために用いうる業
界公知のフルオロカーボンの任意のものを含む群から選
ぶことができる。
一般にそのようなフルオロカーボン発泡剤は、フッ素化
脂肪族炭化水素であり、これＬまた塩素及び／又は臭素
で置換されていてもよい。最も好ましい発泡剤は、Ｅ、
■、 ＤｕＰｏｎｔ ｃｕｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆ｃｏｍ
ｐａｎ７） （ウイルミントン、プラウエア）製のトリ
フルオルクロルメタン、Ｆｒｅｏｎ １１Ａ （商標）
である。界面活性剤は同様に、業界で知られたものから
選ぶことができ、好ましい界面活性剤はＤＣ−１９３で
あυ、これはシリコン−炭素直接結合を持つシリコング
リコールコポリマーであって、Ｄｏｗ ｅａｒｎｉｎｇ
（！ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ （ミツドランド、ミシガ
ン）から販売されている。
脂肪族炭化水素であり、これＬまた塩素及び／又は臭素
で置換されていてもよい。最も好ましい発泡剤は、Ｅ、
■、 ＤｕＰｏｎｔ ｃｕｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆ｃｏｍ
ｐａｎ７） （ウイルミントン、プラウエア）製のトリ
フルオルクロルメタン、Ｆｒｅｏｎ １１Ａ （商標）
である。界面活性剤は同様に、業界で知られたものから
選ぶことができ、好ましい界面活性剤はＤＣ−１９３で
あυ、これはシリコン−炭素直接結合を持つシリコング
リコールコポリマーであって、Ｄｏｗ ｅａｒｎｉｎｇ
（！ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ （ミツドランド、ミシガ
ン）から販売されている。
本ポリオール配合物は、容器中でポリアルコキシル化ア
ミン、ポリアルコキシル化第四級アンモニウム硼酸エス
テル、樹脂ポリオール、及び場合によシボリエーテル又
はポリエステルポリオールを混合して得ることかで色る
。ポリアルコキシル化アミンとしては、ポリエトキシル
化又はポリプロポキシル化アミンが挙げられ、ことでア
ミンは窒素原子に結合した、種々の脂肪源から誘導され
る一つの脂肪族アルキル基及び二つ以上のポリオキシエ
チレン又Ｌポリオキシプロピレン基を持つ第三アミンで
ある。これらポリエトキシル化又はポリプロポキシル化
アミンの典型的なものは、Ａｒｍａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ
（３００Ｓ、 Ｗａ（Ｈｋｅｒ Ｄｒｉｖｅ、シカゴ
、イリノイ、６０６０６）から入手できるポリエトキシ
ル化アミン、Ｋｔｈｏｍｅｅｎ （商標）であシ、好ま
しくは下記の一般式を持っ： １ ２ ここでＲは１〜１８個の炭素原子を持つアルキル残基の
群から選ばれ、Ｘ及びｙは各々１以上の値の整数であシ
、Ｘとｙの合計は５ｏを越えず・Ｒ１とＲ２は互に同じ
又は異り、Ｈ，ＯＨ、Ｃ４〜Ｃ４ｏ直鎖又は分枝鎖アル
キル又はアルケニル残基、フェニル基、ベンジル基、ハ
ロゲン化アルキル基よシ成る群から選ばれる。
ミン、ポリアルコキシル化第四級アンモニウム硼酸エス
テル、樹脂ポリオール、及び場合によシボリエーテル又
はポリエステルポリオールを混合して得ることかで色る
。ポリアルコキシル化アミンとしては、ポリエトキシル
化又はポリプロポキシル化アミンが挙げられ、ことでア
ミンは窒素原子に結合した、種々の脂肪源から誘導され
る一つの脂肪族アルキル基及び二つ以上のポリオキシエ
チレン又Ｌポリオキシプロピレン基を持つ第三アミンで
ある。これらポリエトキシル化又はポリプロポキシル化
アミンの典型的なものは、Ａｒｍａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ
（３００Ｓ、 Ｗａ（Ｈｋｅｒ Ｄｒｉｖｅ、シカゴ
、イリノイ、６０６０６）から入手できるポリエトキシ
ル化アミン、Ｋｔｈｏｍｅｅｎ （商標）であシ、好ま
しくは下記の一般式を持っ： １ ２ ここでＲは１〜１８個の炭素原子を持つアルキル残基の
群から選ばれ、Ｘ及びｙは各々１以上の値の整数であシ
、Ｘとｙの合計は５ｏを越えず・Ｒ１とＲ２は互に同じ
又は異り、Ｈ，ＯＨ、Ｃ４〜Ｃ４ｏ直鎖又は分枝鎖アル
キル又はアルケニル残基、フェニル基、ベンジル基、ハ
ロゲン化アルキル基よシ成る群から選ばれる。
他の好ましいポリアルコキシル化アミンは、化合物１１
ｉｔｈｏｍｅｅｎ ＫＡ−８０（商標）っｔｂポｔＪエ
トキシル化エーテルアミンを包含し、これはＣ８及びＣ
１゜分枝鎖アルコールの組合せ物にょシ作られ、Ａｒｍ
ａｋ ｃｏｍｐａｎｙ （シカゴ、イリノイ）よシ入手
できる。これら好ましいエーテルアミンは、馬 よシ成る群から選ばれる。ここでＲ７は０１〜ｏ２゜ア
ルキル基の群から選ばれ、へは０２〜ｏ５アルキル基で
あ）、・Ｒ１及びＲ２は互に等しく又は異シ、Ｈ，ＯＨ
３、ｃ１〜Ｃ１゜直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニ
ル残基、フェニル基、ヘンシル基又はハロゲン化アルキ
ル基から成る群から選ばれることかでき、Ｘとｙは各々
少くとも１の値の整数であってその合計が５０を越えな
いものである。
ｉｔｈｏｍｅｅｎ ＫＡ−８０（商標）っｔｂポｔＪエ
トキシル化エーテルアミンを包含し、これはＣ８及びＣ
１゜分枝鎖アルコールの組合せ物にょシ作られ、Ａｒｍ
ａｋ ｃｏｍｐａｎｙ （シカゴ、イリノイ）よシ入手
できる。これら好ましいエーテルアミンは、馬 よシ成る群から選ばれる。ここでＲ７は０１〜ｏ２゜ア
ルキル基の群から選ばれ、へは０２〜ｏ５アルキル基で
あ）、・Ｒ１及びＲ２は互に等しく又は異シ、Ｈ，ＯＨ
３、ｃ１〜Ｃ１゜直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニ
ル残基、フェニル基、ヘンシル基又はハロゲン化アルキ
ル基から成る群から選ばれることかでき、Ｘとｙは各々
少くとも１の値の整数であってその合計が５０を越えな
いものである。
またポリオール配合物のために、ポリアルコキシル化第
四級アンモニウム硼酸エステルが必要である。これらは
下記一般式のものである：ここでＲ３は１〜６０個の炭
素原子を持つ直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニル残
基、又はフェニル又はベンジル基であり、Ｒ４けＲ％ａ
１．Ｃ１゜直鎖又は分子鎖アルキル又はアルケニル残基
、フェニル基、ベンジル基、又はハロゲン化アルキル基
であり、Ｒ３及びＲ６は互に等しく又は異シ、Ｈ％ａ、
、Ｃ，。直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニル残基、
フェニル基、ベンジル基を含む群よシ選ばれ、ｍは０〜
３０の整数である。ポリアルコキシル化第四級アンモニ
ウム硼酸エステルの陽イオン部分はまた、一般式 で示される群から選ぶこともできる。ここでｍ及びＲ４
は上述で定義した通シであシ、馬はＣ１〜Ｃ２０アルキ
ル又はアルコキシ基、Ｒ１゜はＣ２〜Ｃ５アルキル基で
ある。好ましくけＲ１゜は−０，Ｈ６−であｊ５、Ｒ，
はＣ１２〜Ｃ１５アルキル基のほぼ同量の組み合せであ
る。本明細書において、ポリアルコキシル化第四級アン
モニウム硼酸エステルの陽イオン部分は、上述の二つの
式のいずれかから選ぶことができる。
四級アンモニウム硼酸エステルが必要である。これらは
下記一般式のものである：ここでＲ３は１〜６０個の炭
素原子を持つ直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニル残
基、又はフェニル又はベンジル基であり、Ｒ４けＲ％ａ
１．Ｃ１゜直鎖又は分子鎖アルキル又はアルケニル残基
、フェニル基、ベンジル基、又はハロゲン化アルキル基
であり、Ｒ３及びＲ６は互に等しく又は異シ、Ｈ％ａ、
、Ｃ，。直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニル残基、
フェニル基、ベンジル基を含む群よシ選ばれ、ｍは０〜
３０の整数である。ポリアルコキシル化第四級アンモニ
ウム硼酸エステルの陽イオン部分はまた、一般式 で示される群から選ぶこともできる。ここでｍ及びＲ４
は上述で定義した通シであシ、馬はＣ１〜Ｃ２０アルキ
ル又はアルコキシ基、Ｒ１゜はＣ２〜Ｃ５アルキル基で
ある。好ましくけＲ１゜は−０，Ｈ６−であｊ５、Ｒ，
はＣ１２〜Ｃ１５アルキル基のほぼ同量の組み合せであ
る。本明細書において、ポリアルコキシル化第四級アン
モニウム硼酸エステルの陽イオン部分は、上述の二つの
式のいずれかから選ぶことができる。
ポリオール配合物は、上述の式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（
ｍ）のいずれかに対応する樹脂ポリオールの一つを含む
。その少くとも７０重量％が一般式（１）の化合物であ
る樹脂ポリオールに関しては、ポリオール配合物の少く
とも４０重量％がこの樹脂ポリオールを含む。この樹脂
ポリオールの例は、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ、■ｎｃ、 （ウ
イルミントン、プラウエア１９Ｂ９９）のＢｕｌｌｅｔ
ｉｎ ＯＲ−２５５に記載される硬質及び半硬質ポリウ
レタンフォームのためのＴｅｒａｔｅ ２００ （商標
）シリーズの樹脂ポリオールであり、上述の式（Ｉ）は
’ｒｅｒａｔａ樹脂ポリオールの約７０重ｔチの正確な
構造式であると考えられる。Ｔｅｒａｔｅ樹脂ポリオー
ルは、ポリカルボメトキシ置換ジフェニル、ポリフェニ
ル及ヒドルエート類のベンジ々エステルかう誘導すれた
、一般的用途の、中和度の粘度の、芳香族ポリエステル
ポリオールである。Ｔｅｒａｔθポリオールは、暗色で
、高度に極性の液体であシ、脂肪族炭化水素溶剤及び水
に不溶である。製品グレード及び典型的性質は下記の通
りである：本発明で用いる最も好ましいＴｅｒａｔθ樹
脂ポリオールは、 Ｔｅｒａｔｅ ２０５樹脂ポリオー
ルである。
ｍ）のいずれかに対応する樹脂ポリオールの一つを含む
。その少くとも７０重量％が一般式（１）の化合物であ
る樹脂ポリオールに関しては、ポリオール配合物の少く
とも４０重量％がこの樹脂ポリオールを含む。この樹脂
ポリオールの例は、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ、■ｎｃ、 （ウ
イルミントン、プラウエア１９Ｂ９９）のＢｕｌｌｅｔ
ｉｎ ＯＲ−２５５に記載される硬質及び半硬質ポリウ
レタンフォームのためのＴｅｒａｔｅ ２００ （商標
）シリーズの樹脂ポリオールであり、上述の式（Ｉ）は
’ｒｅｒａｔａ樹脂ポリオールの約７０重ｔチの正確な
構造式であると考えられる。Ｔｅｒａｔｅ樹脂ポリオー
ルは、ポリカルボメトキシ置換ジフェニル、ポリフェニ
ル及ヒドルエート類のベンジ々エステルかう誘導すれた
、一般的用途の、中和度の粘度の、芳香族ポリエステル
ポリオールである。Ｔｅｒａｔθポリオールは、暗色で
、高度に極性の液体であシ、脂肪族炭化水素溶剤及び水
に不溶である。製品グレード及び典型的性質は下記の通
りである：本発明で用いる最も好ましいＴｅｒａｔθ樹
脂ポリオールは、 Ｔｅｒａｔｅ ２０５樹脂ポリオー
ルである。
式（ｎ）又は（ｍ）のいずれかに相当する樹脂ポリオー
ルに関して、ポリオール配合物の少くとも４０重量％、
好ましくは８０重量％までがそれらの一つよシ成る。こ
れら樹脂ポリオールの例は、前述のＤ−Ｌ４００ポリオ
ール及びＦｏａｍｏ１２５０ポリオールである。Ｄ−４
００及びＦｏａｍｏ１２５０樹脂ポリオールは、暗色の
、高度に極性の液体であり、脂肪族炭化水素溶剤及び水
に不溶である。
ルに関して、ポリオール配合物の少くとも４０重量％、
好ましくは８０重量％までがそれらの一つよシ成る。こ
れら樹脂ポリオールの例は、前述のＤ−Ｌ４００ポリオ
ール及びＦｏａｍｏ１２５０ポリオールである。Ｄ−４
００及びＦｏａｍｏ１２５０樹脂ポリオールは、暗色の
、高度に極性の液体であり、脂肪族炭化水素溶剤及び水
に不溶である。
もしポリオール配合物すべてがポリアルコキシル化アミ
ン、ポリアルコキシル化第四級アンモニウム硼酸エステ
ル及び樹脂ポリオールに限定されるのでなければ、ポリ
オール配合物の残部は慣用のポリエーテル又はポリエス
テルポリオールである。これらポリエーテル又はポリエ
ステルポリオールは、ポリウレタン及びポリイソシアヌ
レートの業界では周知であシ、たとえばＤｏｗ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ （ミツドランド、ミシガ
ン）製のｖｏｒａｎｏ：ｔ （商標）ポリエーテルポリ
オールである。最も好ましいポリエーテル又はポリエス
テルポリオールはＶｏｒａｎｏｌ ５７５である。
ン、ポリアルコキシル化第四級アンモニウム硼酸エステ
ル及び樹脂ポリオールに限定されるのでなければ、ポリ
オール配合物の残部は慣用のポリエーテル又はポリエス
テルポリオールである。これらポリエーテル又はポリエ
ステルポリオールは、ポリウレタン及びポリイソシアヌ
レートの業界では周知であシ、たとえばＤｏｗ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ （ミツドランド、ミシガ
ン）製のｖｏｒａｎｏ：ｔ （商標）ポリエーテルポリ
オールである。最も好ましいポリエーテル又はポリエス
テルポリオールはＶｏｒａｎｏｌ ５７５である。
本発明に従う特別のポリオール配合物は、″′Ｂ″成分
の総ての成分がポリオール配合物と一緒に配合されるこ
とができ、かつその後“Ｂ”成分は攪拌の必要なしにか
つ相分離することなく少くとも７日間均一な液体のまま
であり、そして優れた物理的特性を持つフオームを作る
ためになお用いることができるという点で有利である。
の総ての成分がポリオール配合物と一緒に配合されるこ
とができ、かつその後“Ｂ”成分は攪拌の必要なしにか
つ相分離することなく少くとも７日間均一な液体のまま
であり、そして優れた物理的特性を持つフオームを作る
ためになお用いることができるという点で有利である。
フオームが許容できる品質を持つかどうかを決定するの
に留意されるべきいくつかの判定基準がある。タックフ
リ一時間は重要性が比較的低く、これは好ましくは約６
０秒以下である。
に留意されるべきいくつかの判定基準がある。タックフ
リ一時間は重要性が比較的低く、これは好ましくは約６
０秒以下である。
寸法安定性はよシ重要であシ、フオームは７日後にその
元の寸法の１１５チを越えてはならない。寸法安定性は
、二つの条件すなわち７０むて１００チ相対湿度及び９
３Ｃで環境湿度でテストされるつもう一つの重要な判定
基準Ｆｉ７オーム自体中の閉鎖胞のパーセントであシ、
最小８５チが要求される。最後に脆性パーセント（砕け
るととによるポリイソシアヌレートフオームの重量損失
）は、Ａ８ＴＭＯ４２１テストで測定される。フオーム
の脆性は、２０％未満で良好、１０ｑ６未満で優秀であ
る。
元の寸法の１１５チを越えてはならない。寸法安定性は
、二つの条件すなわち７０むて１００チ相対湿度及び９
３Ｃで環境湿度でテストされるつもう一つの重要な判定
基準Ｆｉ７オーム自体中の閉鎖胞のパーセントであシ、
最小８５チが要求される。最後に脆性パーセント（砕け
るととによるポリイソシアヌレートフオームの重量損失
）は、Ａ８ＴＭＯ４２１テストで測定される。フオーム
の脆性は、２０％未満で良好、１０ｑ６未満で優秀であ
る。
以下の実施例は、低コストの樹脂ポリオールを用いるポ
リイソシアヌレート７オームの製造における本ポリオー
ル配合物の使用を例示する。
リイソシアヌレート７オームの製造における本ポリオー
ル配合物の使用を例示する。
最初の４つの実施例は、ポリアルコキシル化アミンとポ
リアルコキシル化第四級アンモニウム硼酸エステルの特
別の混合物の製造に関する。
リアルコキシル化第四級アンモニウム硼酸エステルの特
別の混合物の製造に関する。
これら混合物は、ポリオール配合物の少くとも５重量％
を成す量で本発明で用いられる。
を成す量で本発明で用いられる。
実施例１
３０４ｇの１，２−プロパンジオール（４，０グラＡモ
ル）を、加熱マントル、Ｄｅａｎ−８ｔａｒｋ ）ラッ
プ及び凝縮器を備える１１の三日フラスコ中で１２４Ｉ
の硼酸（２，０グラＡモル）に加える。混合物を大気圧
下で１２８しに加熱し、この温度、圧力に約３．５時間
保つ。この間に約４４．５．９の水が混合物から除去さ
れる。次に水流アスピレータ−を働せて、凝縮器に少し
の減圧を作ル、さらに６ ｓ、ｏ 、！ｉｒの水を次の
５．７５時間の間に混合物から除く。除かれた水の合計
（１ｏ ９．５ Ｅｌ ）は化学量論的量に対応する力
（、しかしフラスコに残った硼酸エステル付カロ物の分
析によると、それは６．４チの水を含む。
ル）を、加熱マントル、Ｄｅａｎ−８ｔａｒｋ ）ラッ
プ及び凝縮器を備える１１の三日フラスコ中で１２４Ｉ
の硼酸（２，０グラＡモル）に加える。混合物を大気圧
下で１２８しに加熱し、この温度、圧力に約３．５時間
保つ。この間に約４４．５．９の水が混合物から除去さ
れる。次に水流アスピレータ−を働せて、凝縮器に少し
の減圧を作ル、さらに６ ｓ、ｏ 、！ｉｒの水を次の
５．７５時間の間に混合物から除く。除かれた水の合計
（１ｏ ９．５ Ｅｌ ）は化学量論的量に対応する力
（、しかしフラスコに残った硼酸エステル付カロ物の分
析によると、それは６．４チの水を含む。
形成された硼酸エステルの４０９ （０，２５グラムモ
ル）を、硼酸エステルに対するアミンの比１： Ｑ、２
５となるように２６２ ｆｌ （１，０グラＡ モル）
Ｉ） Ａｒｍｅｅｎ ＴＭ９７ （商標）脂肪族アミ
ン及び溶剤として５ Ｂ、１ 、！ｉ’のジエチレング
リコールに加える。反応混合物を７５むにノ１０熱した
後に１２１．０９ （２，７ｓグラムモル）のエチレン
オキサイドを２．５時間かけて加える。４％た混合物を
分析すると、配合物は４５．４ ％の遊離アミン及び３
６．７ ％の次式の第四級アンモニウムプロピレングリ
コール硼酸エステルを含む二この式は、Ａｒｍ０１１０
１ Ｂ −３ポリ工トキシル化アミン／アンモニウム硼
酸エステル配合物に対応する。
ル）を、硼酸エステルに対するアミンの比１： Ｑ、２
５となるように２６２ ｆｌ （１，０グラＡ モル）
Ｉ） Ａｒｍｅｅｎ ＴＭ９７ （商標）脂肪族アミ
ン及び溶剤として５ Ｂ、１ 、！ｉ’のジエチレング
リコールに加える。反応混合物を７５むにノ１０熱した
後に１２１．０９ （２，７ｓグラムモル）のエチレン
オキサイドを２．５時間かけて加える。４％た混合物を
分析すると、配合物は４５．４ ％の遊離アミン及び３
６．７ ％の次式の第四級アンモニウムプロピレングリ
コール硼酸エステルを含む二この式は、Ａｒｍ０１１０
１ Ｂ −３ポリ工トキシル化アミン／アンモニウム硼
酸エステル配合物に対応する。
実施例２
１００ガｏ７のＭＯｎｅ１反応器に８４１ｃ９ （０ニ
ア１モル）のＡｒｍθｅｎＴＭ９７（商標）脂肪族アミ
ン及び１５．６ｋｇのジエチレングリコールを入れ、混
合物を６５ｔｌ″に加熱する。２時間かけて、本実施の
第１段階で上述したビス−プロピレングリコール硼酸エ
ステルの３８．５ ｋｆｆ （０−５３モル）を反応器
にポンプで入れ、温度を８０むにする。
ア１モル）のＡｒｍθｅｎＴＭ９７（商標）脂肪族アミ
ン及び１５．６ｋｇのジエチレングリコールを入れ、混
合物を６５ｔｌ″に加熱する。２時間かけて、本実施の
第１段階で上述したビス−プロピレングリコール硼酸エ
ステルの３８．５ ｋｆｆ （０−５３モル）を反応器
にポンプで入れ、温度を８０むにする。
７５むに冷却後、６ｏＩｃｇ（ｘ、ｏ ２ モル）のエ
チレンオキサイドを２時間４２分間かけて加える。
チレンオキサイドを２時間４２分間かけて加える。
この間中、反応器の全圧は３．６バールを越えないよう
にし、温度は９５むに維持される。混合物をさらに２時
間４０分間反応させ、その後分析すると１．３１７’ｍ
ｅｑ （ミリ当量）／ｙのｑｕａｔ（第四級アンモニウ
ム）及び０４０７ｍｅｑ／Ｉの遊離アミン及び０．３チ
のＨ２Ｏを示した。反応器を７５〜８５むで４時間さら
に１００むて６時間窒素流でパージする。分析によると
０．１１ ％のＨ２Ｏが含まれる。これはＡｒｍｏｌ
１０１ Ｂ −１である。
にし、温度は９５むに維持される。混合物をさらに２時
間４０分間反応させ、その後分析すると１．３１７’ｍ
ｅｑ （ミリ当量）／ｙのｑｕａｔ（第四級アンモニウ
ム）及び０４０７ｍｅｑ／Ｉの遊離アミン及び０．３チ
のＨ２Ｏを示した。反応器を７５〜８５むで４時間さら
に１００むて６時間窒素流でパージする。分析によると
０．１１ ％のＨ２Ｏが含まれる。これはＡｒｍｏｌ
１０１ Ｂ −１である。
１２．６ｋｇの１０１Ｂ−１及び１０７．１ポンドのＪ
Ｕｔｈｏｍｅｅｎ Ｔ／ １５ （商標）を３０ガロン
のＰｆａｕｄｌθｒ反応器で７０しで混合する。７０む
及び２７’Ｈｆ減圧で５．５時間窒素流を吹き込んで配
合物から水を除く。この時点での分析によると、０．２
！１８ ｍｅｃ４／ｌのｑｕａｔ ｓ １．７７９
ｍｅｑ／ｆの遊肉「アミン、ｐｉｌ （Ｈ，Ｏ中１０チ
） １０．９％Ｈ２０＜０．１チ及びＯＨ価６１８を示
す。この生成物はＡｒｍｏ１２０１Ｂ−１２５アミン／
アンモニウム硼１俊エステル配合物に対応する。
Ｕｔｈｏｍｅｅｎ Ｔ／ １５ （商標）を３０ガロン
のＰｆａｕｄｌθｒ反応器で７０しで混合する。７０む
及び２７’Ｈｆ減圧で５．５時間窒素流を吹き込んで配
合物から水を除く。この時点での分析によると、０．２
！１８ ｍｅｃ４／ｌのｑｕａｔ ｓ １．７７９
ｍｅｑ／ｆの遊肉「アミン、ｐｉｌ （Ｈ，Ｏ中１０チ
） １０．９％Ｈ２０＜０．１チ及びＯＨ価６１８を示
す。この生成物はＡｒｍｏ１２０１Ｂ−１２５アミン／
アンモニウム硼１俊エステル配合物に対応する。
実施例３
１７．７ＩｃｇのＡｒｍｏｌ １０１Ｂ −１アミン／
アンモニウム硼酸エステル配合物と４３．５ｋｇのＪ！
ｉｔｈｏｍｅｅｎＴ／１５エトキシル化アミンを、６０
ガロンのｐｆａｕｄｌｅｒ反応器中で７０反応器台する
。７０ｔ１１′で２７’Ｈｆ減圧で５時間窒素流を吹き
込んで水を除く。分析によると、ｑｕａｔ Ｏｊ ３１
ｍｅｑ／ｆ ％遊離アミン１．６５０ ｍｅｑ／ｆ
、 ｐ）＋ （水中１０チ）１０．９ 、Ｈ２Ｏ＜ ０
．１チ、０８価３３２である。この生成物はＡｒｍ０１
２０１ Ｂ−１３５アミン／アンモニウム硼酸エステル
配合物に和尚する。
アンモニウム硼酸エステル配合物と４３．５ｋｇのＪ！
ｉｔｈｏｍｅｅｎＴ／１５エトキシル化アミンを、６０
ガロンのｐｆａｕｄｌｅｒ反応器中で７０反応器台する
。７０ｔ１１′で２７’Ｈｆ減圧で５時間窒素流を吹き
込んで水を除く。分析によると、ｑｕａｔ Ｏｊ ３１
ｍｅｑ／ｆ ％遊離アミン１．６５０ ｍｅｑ／ｆ
、 ｐ）＋ （水中１０チ）１０．９ 、Ｈ２Ｏ＜ ０
．１チ、０８価３３２である。この生成物はＡｒｍ０１
２０１ Ｂ−１３５アミン／アンモニウム硼酸エステル
配合物に和尚する。
Ａｒｍｏｒ ２０１Ｂ−１４５、Ａｒｍｏｌ ２０１Ｂ
−１５’５及びＡｒｍ０１２０１Ｂ−１７５アミン／ア
ンモニウム硼酸エステル配合物を４．８ ： ８．２．
５．９ ： ７．１及び９．３ ： ５．７のＡｒｍｏ
ｒ １０１ Ｂ−１： Ｊ！；ｔｈｏｍｅｅｎＴ／１５
比を用いて上述のようにして作る。
−１５’５及びＡｒｍ０１２０１Ｂ−１７５アミン／ア
ンモニウム硼酸エステル配合物を４．８ ： ８．２．
５．９ ： ７．１及び９．３ ： ５．７のＡｒｍｏ
ｒ １０１ Ｂ−１： Ｊ！；ｔｈｏｍｅｅｎＴ／１５
比を用いて上述のようにして作る。
実施例４
３０４Ｉの１，２−プロパンジオール（４，０グラムモ
ル）を、加熱マントル、Ｄθａｎ−８ｔａｒｋ）ラップ
及び凝縮器を備えた１１のミロフラスコ中で１２４．９
（２，０グラムモル）の硼酸に加える。混合物を大気
圧下で１２８でに加熱し、約６．５時間その状態に保つ
。この間に約４４．５９の水が混合物から除かれる。次
に水流アスピレータ−を働かせて凝縮器に少しの減圧を
作シ。
ル）を、加熱マントル、Ｄθａｎ−８ｔａｒｋ）ラップ
及び凝縮器を備えた１１のミロフラスコ中で１２４．９
（２，０グラムモル）の硼酸に加える。混合物を大気
圧下で１２８でに加熱し、約６．５時間その状態に保つ
。この間に約４４．５９の水が混合物から除かれる。次
に水流アスピレータ−を働かせて凝縮器に少しの減圧を
作シ。
更に６５．Ｏｊｑの水を次の５．７５時間の間に混合物
から除くつ除去された水の全ｊ１１０９．５．９は化学
量論酌量に和尚するが、しかし７２スコに残った付加物
の分析によるとそれは３．４％の水を含む。
から除くつ除去された水の全ｊ１１０９．５．９は化学
量論酌量に和尚するが、しかし７２スコに残った付加物
の分析によるとそれは３．４％の水を含む。
コノプロピレングリコール硼酸エステル１６０、＠ （
１，０グラムモル）を、２６２ｇ（１，０グラムモル）
のＡｒｍｏｒ ＴＭＤ脂肋族アミン及び１３４＄ （１
，ｏグラムモル）のジプロピレングリコール（溶剤）に
加える。これら反応体がその中で配合される反応器が、
ステンレス鉛管によシエチレンオキザイド貯蔵容器と通
じる。窒素圧により貯蔵容器内で加圧されているエチレ
ンオキサイドの４モルが８．５時間かけてゆつくシと反
応器に加えられる。得た第四級化物は次式で示される； 上のエトキシル化で形成された生成物は、４８．６−の
上掲のエトキシル化第四級アンモニウム硼酸エステル及
び１０．３％の遊離アミンを含み、Ａｒｍ０１１０１
Ｂ −４アミン／第四級アンモニウム硼酸エステルに相
当する。
１，０グラムモル）を、２６２ｇ（１，０グラムモル）
のＡｒｍｏｒ ＴＭＤ脂肋族アミン及び１３４＄ （１
，ｏグラムモル）のジプロピレングリコール（溶剤）に
加える。これら反応体がその中で配合される反応器が、
ステンレス鉛管によシエチレンオキザイド貯蔵容器と通
じる。窒素圧により貯蔵容器内で加圧されているエチレ
ンオキサイドの４モルが８．５時間かけてゆつくシと反
応器に加えられる。得た第四級化物は次式で示される； 上のエトキシル化で形成された生成物は、４８．６−の
上掲のエトキシル化第四級アンモニウム硼酸エステル及
び１０．３％の遊離アミンを含み、Ａｒｍ０１１０１
Ｂ −４アミン／第四級アンモニウム硼酸エステルに相
当する。
Ａｒｍｏｌ １０１ Ｂ −２第四級アンモニウム硼酸
エステルは、本実施例の最初の段落で述べたグロビレン
グリコール硼酸エステル７５ ／ｉ （０，４６９グラ
ムモル）を、２４６ ｆｌ （０，９５９グラムモル）
のＡｒｍｅｅｎ Ｔ Ｍ −９７及び３５ｇのジエチレ
ングリコールに加え、次にこの配合物を１４４，１ｉｔ
（４，０グラムモル）のエチレンオキサイドによシ本実
施例の第二段落に述べたやり方でエトキシル化すること
によシ作ることができる。
エステルは、本実施例の最初の段落で述べたグロビレン
グリコール硼酸エステル７５ ／ｉ （０，４６９グラ
ムモル）を、２４６ ｆｌ （０，９５９グラムモル）
のＡｒｍｅｅｎ Ｔ Ｍ −９７及び３５ｇのジエチレ
ングリコールに加え、次にこの配合物を１４４，１ｉｔ
（４，０グラムモル）のエチレンオキサイドによシ本実
施例の第二段落に述べたやり方でエトキシル化すること
によシ作ることができる。
ここで用いられたアミン／第四級アンモニウム硼酸エス
テル配合物中の遊離アミン：第四級化物の比は下記の通
シである： Ａｒｍｏｌ” １０１ Ｂ−１１： ４．０６１０ＩＢ
−２１： １．５１ １０１Ｂ−５１： ０．５４ １０１Ｂ−４１７１１，ｔ５ ＡｒｍＯ１” ２０１Ｂ−１２５１： ０．１５２０１
Ｂ−１３５１： ０．２３ ２０１Ｂ−１４５１： ０．５５ ２０１Ｂ−１５５１： ０．４９ ２０１Ｂ−１７５１： ０．８６ 実施例５ １７０．３ ｆｌのＭｏｎｄｕｒ ＭＲを、２０．ｌｉ
ｔのＡｒｍ０１２０１Ｂ−１２５，６７，５，９のＴｅ
ｒａｔｅ ２０５ 、１２．５１のＶｏｒａｎｏｌ ５
７５．２．５ Ｊｉ’のＤＣ−１９５（ＤｏｗＯｏｒｎ
ｉｎｇ社）、及び４１ｇのＦｒｅｏｎ １１ Ａから成
る＠Ｂ″成分と配合することによシ、ウレタン変性ポリ
イソクアヌレートフォームを作る。得た７オームは、２
４秒のクリーム時間、４６秒のゲル時間、６９秒のタッ
クフリ一時間、０．０５５１７ｃｃの密度、１．２１
％の脆性、８８．３％の閉鎖胞を持ち、り０む、１００
チ相対湿度で７日後に元の寸法の１０９．４１ ％、と
３む、環境相対湿度で７日後に元の寸法の１０６．８１
％である。
テル配合物中の遊離アミン：第四級化物の比は下記の通
シである： Ａｒｍｏｌ” １０１ Ｂ−１１： ４．０６１０ＩＢ
−２１： １．５１ １０１Ｂ−５１： ０．５４ １０１Ｂ−４１７１１，ｔ５ ＡｒｍＯ１” ２０１Ｂ−１２５１： ０．１５２０１
Ｂ−１３５１： ０．２３ ２０１Ｂ−１４５１： ０．５５ ２０１Ｂ−１５５１： ０．４９ ２０１Ｂ−１７５１： ０．８６ 実施例５ １７０．３ ｆｌのＭｏｎｄｕｒ ＭＲを、２０．ｌｉ
ｔのＡｒｍ０１２０１Ｂ−１２５，６７，５，９のＴｅ
ｒａｔｅ ２０５ 、１２．５１のＶｏｒａｎｏｌ ５
７５．２．５ Ｊｉ’のＤＣ−１９５（ＤｏｗＯｏｒｎ
ｉｎｇ社）、及び４１ｇのＦｒｅｏｎ １１ Ａから成
る＠Ｂ″成分と配合することによシ、ウレタン変性ポリ
イソクアヌレートフォームを作る。得た７オームは、２
４秒のクリーム時間、４６秒のゲル時間、６９秒のタッ
クフリ一時間、０．０５５１７ｃｃの密度、１．２１
％の脆性、８８．３％の閉鎖胞を持ち、り０む、１００
チ相対湿度で７日後に元の寸法の１０９．４１ ％、と
３む、環境相対湿度で７日後に元の寸法の１０６．８１
％である。
実施例６〜９
実施例５とはとんど同様にしてウレタン変性ジインンア
ヌレートフオームを作る。但し、Ａｒｍｏｌ ２０１
Ｂ ７１２５の代りに下の表２にデータを示した他のア
ミン／第四級アンモニウム硼酸エステル配合物を用いる
。反応経過、密度、閉鎖胞パーセント、及び脆性パーセ
ントも表２に示す。
ヌレートフオームを作る。但し、Ａｒｍｏｌ ２０１
Ｂ ７１２５の代りに下の表２にデータを示した他のア
ミン／第四級アンモニウム硼酸エステル配合物を用いる
。反応経過、密度、閉鎖胞パーセント、及び脆性パーセ
ントも表２に示す。
実施例１０及び１１
２０ｇのアミン／アンモニウム硼酸エステル配合物をＴ
ｅｒａｔｅ ２０３と配合することによシ、ウレタン変
性ポリイソンアヌレートフォームを作る。用いた特定の
アミン／第四級アンモニウム硼酸エステル配合物及び反
応経過及び作られたフオームの物理的特性を表６に示す
。
ｅｒａｔｅ ２０３と配合することによシ、ウレタン変
性ポリイソンアヌレートフォームを作る。用いた特定の
アミン／第四級アンモニウム硼酸エステル配合物及び反
応経過及び作られたフオームの物理的特性を表６に示す
。
実施例１２〜１４
下記の実施例において、ポリオール配合物、界面活性剤
、発泡剤、及び触媒から成る１Ｂ′″成分を配合し、攪
拌せずに７８叩装置した。７日間の終シにおいて、配合
物が均一なｔまであるかどうか観察した。１バインドの
密閉ジャーに入れられた＠Ｂ＃成分の不均一さ又は相分
離は、配合物を見ることによって容易に判断できる。相
分離すると′Ｂ”成分は、別かれた明瞭な層を含むよう
に見６える。結果を表４に示す：均一性を示すサンプル
は、−週間安定性の行の’ ｙｅｓ”という言葉で示さ
れる。
、発泡剤、及び触媒から成る１Ｂ′″成分を配合し、攪
拌せずに７８叩装置した。７日間の終シにおいて、配合
物が均一なｔまであるかどうか観察した。１バインドの
密閉ジャーに入れられた＠Ｂ＃成分の不均一さ又は相分
離は、配合物を見ることによって容易に判断できる。相
分離すると′Ｂ”成分は、別かれた明瞭な層を含むよう
に見６える。結果を表４に示す：均一性を示すサンプル
は、−週間安定性の行の’ ｙｅｓ”という言葉で示さ
れる。
実施例１５
本実施例はほとんど実施例１２〜１４と同じであるが、
但しここでの１Ｂ″成分はポリエステル又はポリエーテ
ルポリオールを含まず、触媒を含まない。代シに″Ｂ”
成分は、ポリオール配合物として２０，９のＡｒｍｏｌ
２０１ Ｂ−１２５及び８０ｇのＴｅｒａｔｅ ２０
３ ｓ及び３８．５１１のｙｒｅｏｎｌｌＡを含む。こ
の配合物は、攪拌することなしに７日間安定で均一なま
まである。
但しここでの１Ｂ″成分はポリエステル又はポリエーテ
ルポリオールを含まず、触媒を含まない。代シに″Ｂ”
成分は、ポリオール配合物として２０，９のＡｒｍｏｌ
２０１ Ｂ−１２５及び８０ｇのＴｅｒａｔｅ ２０
３ ｓ及び３８．５１１のｙｒｅｏｎｌｌＡを含む。こ
の配合物は、攪拌することなしに７日間安定で均一なま
まである。
実施例１６及び１７
実施例５とほぼ同じようにしてウレタン変性ポリイソシ
アヌレ〜トフオームを作る。但しＡｒｍｏｌ ２ Ｄ
Ｉ Ｂ−１２５の代シにＡｒｍ０１１０１ Ｂ −１及
びＡｒｍｏｘ ２０１Ｂ−１３５を表５のデータに従っ
て用いる。反応経過、密度、閉鎖胞パーセント、脆性パ
ーセントをも表５に示す。実施例１６及び１７の製造で
用いられた”Ｂ″成分、実施例５〜１５の先の総てのフ
オームの製造で用いられた″′Ｂ＃成分と同様に、７日
間安定性テストに合格した。
アヌレ〜トフオームを作る。但しＡｒｍｏｌ ２ Ｄ
Ｉ Ｂ−１２５の代シにＡｒｍ０１１０１ Ｂ −１及
びＡｒｍｏｘ ２０１Ｂ−１３５を表５のデータに従っ
て用いる。反応経過、密度、閉鎖胞パーセント、脆性パ
ーセントをも表５に示す。実施例１６及び１７の製造で
用いられた”Ｂ″成分、実施例５〜１５の先の総てのフ
オームの製造で用いられた″′Ｂ＃成分と同様に、７日
間安定性テストに合格した。
表３
ＡｒｍＯｌ ２０１Ｂ−１２５２０−
ＡｒｍＯｌ ２０１Ｂ−１５５−２０
Ｔｅｒａｔ８２０３ ８０ ８０
Ｄｏ−１９３２，５２，５
７ｒｅｏｎ １ｊＡ ３８．５ ５８．５Ｍｏｎｄｕｒ
ＭＲ１５１，３１５２，６１００１０Ｈ比 ２．０
２．０ 反応経過（分：秒） クリーム時間 ロ：２４ ０：１９ ！ｉ時間 ０：５０ ０：３４ タツクフリ一時間 １：２５ ０：５５密度（９／ｃＣ
） ０．０３３ ［ＬＯ３３湿気エージング ７０℃／
１００％ＲＨ１日 １６．７７ ４９９（体積変化％）
７日 １８，２７ ８．５４乾燥エージング ９３℃
／環境ｘｍ １日 ３．８４ ５．４４（体積変化％）
７日 ６，７２ ５．７５閉鎖胞％ ９２．７ ９２
．７ 脆 性 ％ １．１ ０．１ 表４ Ａｒｍｏｌ １０１Ｂ−１１０− ＡｒｍＯｌｌｏｌＢ−２−１０− １０ Ａ１０Ａｒ、２ｇＩＢ−１２５− ’ｒｅｒａｔｅ ２０！ｉ ４５ ４５ ４５Ｖｏｒａ
ｎｏｌ ５７５ ４５ ４５ ４５Ｄｏ−１９３２，５
２，５２，５ Ｔ−４５０，５０，５０，５ Ｆｒｅｏｎ １１Ａ ５０．５ ４８ ４８１週間安定
性 Ｙｌｕｉｓ ＹＥＳ Ｙ１日表５ Ａｒｍｏｌ １０１Ｂ−１−１５，Ｏ ＡｒｍＯｌ ２０１Ｂ−１３５１０，０−Ｔｅｒａｔｅ
２０５ ４５．０ ６７．５Ｖｏｒａｎｏｌ ５７５
４５．０ １７．５Ｔ−４５０，５０，５ ＤＣ−１９３２，５２，５ Ｆｒｅｏｎ １１Ａ ５７ ６０．ｐ ＭＯｎ（ｌｕｒ ＭＲ２７５２９５，６Ｎｅｏ１０Ｈ比
２．５０ ！１．０ 反応経過（分：秒） クリーム時間 Ｇ：５６ ０：１７ ！ｉ時間 １：１３ ０：２１ タツクフリ一時間 １：４８ ０：２５密度（Ｆ／頷）
０．０２Ｂ ０．０３１湿気工−ジング７０℃／１０
０％ＲＨ１日 ５．１ ４．９（体積変化％） ７日
４．９ ５．７乾燥エージング ９３℃／環境ＲＨ１日
１．２ ２．７（体積変化％） ７Ｅｌ’ １．５
３．７閉鎖胞％ ８５．０ ９０．７ 脆性％ ５．２ １．７ 実施例 １８ ５０２ＩＩのＭｏｎａｕｒ ＭＲを、１７．５９のＡｒ
ｍｏｒ２０１Ｂ−１３５，６７，５、Ａ９のＦｏ＆ｍｏ
ｌ ２５０．１５．０ＩのＶｏｒａｎｏｌ ５７５．２
．５．９のＤＣ−１９３（ＤＯｗＯｏｒｎｉｎｇ ）及
び６１．０ｇのＦ’ｒｅｏｎ １１ Ａ ７３ｈら成る
Ｂ”成分と配合することによシ、５．０の指数を持つウ
レタン変性ポリイソシアヌレートフオームを作る。得た
７オームは、２４秒のクリーム時間、４１秒のグル時間
、８５秒のタックフリ一時間、０．０２−９ ｉ／ＣＬ
の密度、３．２％の脆性、９２．８％の閉鎖胞を持ち、
−１５８丁（７０℃）、１００％相対湿度で７日後に元
の寸法の１０５．７５％、２００ν（９５℃）、環境相
対湿度で７日後に元の寸法の１０４．９６％である。
ＭＲ１５１，３１５２，６１００１０Ｈ比 ２．０
２．０ 反応経過（分：秒） クリーム時間 ロ：２４ ０：１９ ！ｉ時間 ０：５０ ０：３４ タツクフリ一時間 １：２５ ０：５５密度（９／ｃＣ
） ０．０３３ ［ＬＯ３３湿気エージング ７０℃／
１００％ＲＨ１日 １６．７７ ４９９（体積変化％）
７日 １８，２７ ８．５４乾燥エージング ９３℃
／環境ｘｍ １日 ３．８４ ５．４４（体積変化％）
７日 ６，７２ ５．７５閉鎖胞％ ９２．７ ９２
．７ 脆 性 ％ １．１ ０．１ 表４ Ａｒｍｏｌ １０１Ｂ−１１０− ＡｒｍＯｌｌｏｌＢ−２−１０− １０ Ａ１０Ａｒ、２ｇＩＢ−１２５− ’ｒｅｒａｔｅ ２０！ｉ ４５ ４５ ４５Ｖｏｒａ
ｎｏｌ ５７５ ４５ ４５ ４５Ｄｏ−１９３２，５
２，５２，５ Ｔ−４５０，５０，５０，５ Ｆｒｅｏｎ １１Ａ ５０．５ ４８ ４８１週間安定
性 Ｙｌｕｉｓ ＹＥＳ Ｙ１日表５ Ａｒｍｏｌ １０１Ｂ−１−１５，Ｏ ＡｒｍＯｌ ２０１Ｂ−１３５１０，０−Ｔｅｒａｔｅ
２０５ ４５．０ ６７．５Ｖｏｒａｎｏｌ ５７５
４５．０ １７．５Ｔ−４５０，５０，５ ＤＣ−１９３２，５２，５ Ｆｒｅｏｎ １１Ａ ５７ ６０．ｐ ＭＯｎ（ｌｕｒ ＭＲ２７５２９５，６Ｎｅｏ１０Ｈ比
２．５０ ！１．０ 反応経過（分：秒） クリーム時間 Ｇ：５６ ０：１７ ！ｉ時間 １：１３ ０：２１ タツクフリ一時間 １：４８ ０：２５密度（Ｆ／頷）
０．０２Ｂ ０．０３１湿気工−ジング７０℃／１０
０％ＲＨ１日 ５．１ ４．９（体積変化％） ７日
４．９ ５．７乾燥エージング ９３℃／環境ＲＨ１日
１．２ ２．７（体積変化％） ７Ｅｌ’ １．５
３．７閉鎖胞％ ８５．０ ９０．７ 脆性％ ５．２ １．７ 実施例 １８ ５０２ＩＩのＭｏｎａｕｒ ＭＲを、１７．５９のＡｒ
ｍｏｒ２０１Ｂ−１３５，６７，５、Ａ９のＦｏ＆ｍｏ
ｌ ２５０．１５．０ＩのＶｏｒａｎｏｌ ５７５．２
．５．９のＤＣ−１９３（ＤＯｗＯｏｒｎｉｎｇ ）及
び６１．０ｇのＦ’ｒｅｏｎ １１ Ａ ７３ｈら成る
Ｂ”成分と配合することによシ、５．０の指数を持つウ
レタン変性ポリイソシアヌレートフオームを作る。得た
７オームは、２４秒のクリーム時間、４１秒のグル時間
、８５秒のタックフリ一時間、０．０２−９ ｉ／ＣＬ
の密度、３．２％の脆性、９２．８％の閉鎖胞を持ち、
−１５８丁（７０℃）、１００％相対湿度で７日後に元
の寸法の１０５．７５％、２００ν（９５℃）、環境相
対湿度で７日後に元の寸法の１０４．９６％である。
実施例 １９−２３
実施例１８とほぼ同様にして、ウレタン変性ポリイソシ
アヌレ°−トンオームを作るが、但し指数が異ル、また
しばしばＡｒｍｏｌ ２０１Ｂ−１３５の代シにＡｒｍ
ｏｌ ２０１Ｂ−１２５を用いる。反応経過、密度、閉
鎖胞パーセント、及び脆性パーセントを表６に示す。
アヌレ°−トンオームを作るが、但し指数が異ル、また
しばしばＡｒｍｏｌ ２０１Ｂ−１３５の代シにＡｒｍ
ｏｌ ２０１Ｂ−１２５を用いる。反応経過、密度、閉
鎖胞パーセント、及び脆性パーセントを表６に示す。
実施例 ２４〜２７
実施例１８〜２３とほぼ同様にしてウレタン変性ポリイ
ソシアヌレート７オームを作るが、但しＦｏａｍｏｌ
２５０の代シに前述したＤ−４６０樹脂ポリオールを用
いる。用いた特定のアミン／第四級アンモニウム硼酸エ
ステル配合物、反応経過及び作られたフオームの物理的
特性を表７に示す。
ソシアヌレート７オームを作るが、但しＦｏａｍｏｌ
２５０の代シに前述したＤ−４６０樹脂ポリオールを用
いる。用いた特定のアミン／第四級アンモニウム硼酸エ
ステル配合物、反応経過及び作られたフオームの物理的
特性を表７に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 イソシアネートをポリオール配合物、界面活性剤
、発泡剤、及び触媒よシ成るＢ”成分と配合することを
包含する、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフオーム
の製造法において、該ポリオール配合物紘 ａ、ポリアルコキシル化アミンとポリアルコキシル化第
四級アンモニウム硼酸エステルの混合物の少くとも５重
量％、 ｂ、一般式： （ここでｎｄＯ〜５０であり、Ｒ１，ｔｉＨ又社ＯＨ，
であシ、ｐとｑは各々１〜１０の整数である）を持つポ
リマー又はモノマーの組合せを少くとも７０重量％含む
樹脂ポリオールの少くとも４０重量％、 又は一般式： （ここでｎ′は１又社２、Ｘ′は１〜２０の整数である
）又は一般式： （ここでｎは１〜４の整数、Ｘとｙは各々２〜２０の整
数である）を持つ樹脂ポリオールの少くとも４５重量％
、 Ｃ１該ポリオ一ル配合物の残部を成すポリエーテル又は
ポリエステルポリオール を含むものである方法。 ２ ポリアルコキシル化第四級アンモニウム硼酸エステ
ルに対するポリアルコキシル化アミンの重量比が、一般
式（１）を持つ化合物の少くとも７０重量％を含む樹脂
ポリオールが用いられる場合に、１： Ｏ，１５〜１
： １２．０である特許請求の範囲第１項記載の方法。 五 ポリアルコキシル化第四級アンモニウム硼酸エステ
ルに対するポリアルコキシル化アミンの重量比が、一般
式（ＩＩ）又は（Ｉｎ）を持つ樹脂ポリオールが用いら
れる場合に、１：０．１５＝１ ： ４．１である特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ４、 ポリアルコキシル化アミンは式 （ここでＲは１〜１８個の炭素原子を持つアルキル残基
の群から選ばれ、Ｘとｙは各々１以上の数値の整数であ
り、又とｙの合計は５０を越えず、Ｒ１とＲ２は互に同
じか又は異り、Ｈ，ＯＲ５、Ｃ５〜Ｃ４゜直鎖又は分枝
鎖アルキル又ハアルケニル残基、フェニル基、ベンジル
基及び、ハロゲン化アルキル基よシ成る群から選ばれる
ことができる） で示される群から選ばれる特許請求の範囲第１項、第２
項又は第５項記載の方法。 ５、Ｒが獣脂アルキル基、Ｒ１及びＲ２が各々Ｈ１ｘ
＋ ｙ ＝＝ ５である特許請求の範囲第４項記載の方
法。 ６ ポリアルコキシル化第四級アンモニウム硼酸エステ
ルは、一般式 （ここでＲ５は１〜３０個の炭素原子を持つ直鎖又社分
枝鎖アルキル又はアルケニル残基、又ハフェニル又はベ
ンジル基、Ｒ４はＨ％Ｃ１〜Ｃ４゜直鎖又は分枝鎖アル
キル又はアルケニル残基、フェニル基、ベンジル基、又
はハロゲン化アルキル基であシ、Ｒ５及びＲ６は互に同
じ又は異り、■又はＣ４〜Ｃ１ｏ直鎖又は分枝鎖アルキ
ル又はアルケニル残基、フェニル 基、又はベンジル基
を含む群から選ばれ、ｍはＤ〜３０の整数である。）゛ で示されるものである特許請求の範囲第１〜５項のいず
れか一つに記載の方法。 ｚ Ｒ３が８〜１８個の炭素原子を持つ直鎖又は分枝鎖
アルキル又はアルケニル残基であシ、Ｒ４が■である特
許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、Ｒ５及びＲ６がＨである特許請求の範囲第６項記載
の方法。 ５！Ｒ５がＨであり、Ｒ６がＣＨ，である特許請求の範
囲第６項記載の方法。 １０、ｍ＝＝０である特許請求の範囲第８項又は第９項
記載の方法。 １１、Ｒ５がＣ４８Ｈ５７である特許請求の範囲第１０
項記載の方法。 １２、ポリアルコキシル化アミンは １ 目 Ｒ７ （ここでＲ７は０１〜Ｃ，アルキル基の群から選ばれ、
Ｒ＠ Ｂ Ｏ，〜ｃＳアルキル基であり、Ｒ１及びＲ２
は互に同じ又は異シ、Ｈ，ＯＨ，、Ｃ４〜Ｃ３゜直鎖又
は分枝鎖アルキル又はアルケニル残基、フェニル基、シ
ンジル基、ハロゲン化アルキル基から成る群から選ばれ
ることができ、Ｘ及びｙは各々少くとも１の値を持つ整
数であ）、その合計は５０を越えない。） で示される特許請求の範囲第１項、第２項゛又は第３項
記載の方法。 １五 ポリアルコキシル化第四級アンモニウム硼、酸エ
ステルが一般式 １５Ｒ６ （ここでＲ４はＨ，Ｏ，〜Ｃ１ｏ直鎖又は分枝鎖アルキ
ル又はアルケニル残基、フェニル基、ベンジル基、又は
ハ四グン化アルキル基であシ、へ及びＲ６は互に等しく
又は異シ、Ｈ，Ｏ，〜Ｃ１゜直鎖又は分枝鎖アルキル又
はアルケニル残基、フェニル基、ベンジル基を含む群よ
シ選ばれ、ｍは０〜３０の整数であシ。 ％ハＣ＋〜Ｃ２Ｇアルキル又はアルコキシ基、Ｒ４゜は
Ｃ２〜Ｃ５アルキル基である。）である特許請求の範囲
第１項、第２項又は第３項記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/476,184 US4425444A (en) | 1983-03-17 | 1983-03-17 | Polyols for urethane-modified isocyanurate foams |
| US476184 | 1983-03-17 | ||
| US519576 | 1983-08-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS601217A true JPS601217A (ja) | 1985-01-07 |
Family
ID=23890848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59050216A Pending JPS601217A (ja) | 1983-03-17 | 1984-03-17 | ウレタン変性イソシアヌレ−トフオ−ムの製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4425444A (ja) |
| JP (1) | JPS601217A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6340327U (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-16 | ||
| JPH03504954A (ja) * | 1987-05-14 | 1991-10-31 | プリムテツク | 剛性のスカート形のフランジを有する中空の積み重ね得る成形された製品 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4503167A (en) * | 1983-08-02 | 1985-03-05 | Akzona Incorporated | Method for urethane-modified isocyanurate foams |
| US4542163A (en) * | 1983-08-02 | 1985-09-17 | Akzona Incorporated | Method for the manufacture of polyisocyanurate foams |
| US4530938A (en) * | 1984-03-21 | 1985-07-23 | Akzona Incorporated | Polyols for urethane-modified isocyanurate foams |
| US4611013A (en) * | 1984-06-12 | 1986-09-09 | Bp Chemicals Limited | Catalysts for the preparation of carbodiimide foams and elastomers |
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| US5248646A (en) * | 1991-09-20 | 1993-09-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amine-boron adducts as reduced odor catalyst compositions for the production of polyurethanes |
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| US5322940A (en) * | 1991-09-20 | 1994-06-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amine-boron adducts as reduced odor catalyst compositions for the production of polyurethanes |
| US5238894A (en) * | 1991-09-20 | 1993-08-24 | Air Products And Chemcials, Inc. | Hydroxyl group-containing amine-boron adducts as reduced odor catalyst compositions for the production of polyurethanes |
| US5177046A (en) * | 1991-09-20 | 1993-01-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amine-boron adducts as reduced odor catalyst compositions for the production of polyurethanes |
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| US5539007A (en) * | 1994-08-31 | 1996-07-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Catalyst compositions for making polyurethane based on imidazoles and boron compounds |
| US9453115B2 (en) * | 2007-10-12 | 2016-09-27 | Honeywell International Inc. | Stabilization of polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4040992A (en) | 1975-07-29 | 1977-08-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Catalysis of organic isocyanate reactions |
| US4151334A (en) | 1976-12-20 | 1979-04-24 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of carbodiimide-isocyanurate foams employing quaternary boron salts as catalysts |
| US4186255A (en) | 1978-03-13 | 1980-01-29 | Texaco Development Corporation | Bis-quaternary ammonium salts as polyisocyanurate catalysts |
| US4256802A (en) | 1979-06-11 | 1981-03-17 | The Upjohn Company | Process for polyisocyanurate foams suitable for panels |
-
1983
- 1983-03-17 US US06/476,184 patent/US4425444A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-03-17 JP JP59050216A patent/JPS601217A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6340327U (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-16 | ||
| JPH03504954A (ja) * | 1987-05-14 | 1991-10-31 | プリムテツク | 剛性のスカート形のフランジを有する中空の積み重ね得る成形された製品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4425444A (en) | 1984-01-10 |
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