JPH02160768A - イミダゾールエーテル化合物、製造法およびウレタン触媒 - Google Patents
イミダゾールエーテル化合物、製造法およびウレタン触媒Info
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- JPH02160768A JPH02160768A JP63158919A JP15891988A JPH02160768A JP H02160768 A JPH02160768 A JP H02160768A JP 63158919 A JP63158919 A JP 63158919A JP 15891988 A JP15891988 A JP 15891988A JP H02160768 A JPH02160768 A JP H02160768A
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- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G18/08—Processes
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規イミダゾールエーテル化合物、その製造法
およびウレタン触媒に関する。
およびウレタン触媒に関する。
ウレタンフオーム製造の触媒としてスズ系触媒やアミン
系触媒が使用されてきたが、フロンガス規制の点からも
、特に強力に水とイソシアネート基との反応を促進する
触媒（泡化触媒）としてアミン系触媒かもとめられてき
た。
系触媒が使用されてきたが、フロンガス規制の点からも
、特に強力に水とイソシアネート基との反応を促進する
触媒（泡化触媒）としてアミン系触媒かもとめられてき
た。
アミン系触媒はスズ系触媒に比べて泡化力がＮ、Ｎ’、
Ｎ”、Ｎ′°−ペンタメチルジエチレントリアミン、ビ
ス（２−ジメチルアミンエチル）エーテルが挙げられる
。
Ｎ”、Ｎ′°−ペンタメチルジエチレントリアミン、ビ
ス（２−ジメチルアミンエチル）エーテルが挙げられる
。
しかし上記の両触媒は蒸気圧が高く、悪臭があり、ウレ
タン製造工程における作業環境を悪化させている。また
、前者は温度依存性が大きく、発泡初期、つまり反応温
度が低い時は著しく泡化反応を促進するが、反応温度が
上昇すると樹脂化反応をも促進するため両反応のバラン
スが保ち難くなる。また両触媒ともにウレタン発泡処方
中で単独で使用すると、原料の撹拌開始より発泡が始ま
る直前までの時間（クリーム・タイム）が極端に短くな
るため、ウレタン発泡体製造工程上好ましい硬化完了時
間（脱型時間）を確保できるために充分な触媒添加量を
使用すると、ウレタン発泡体原料が均一に混合されるの
に必要な撹拌時間を確保することができなくなる。
タン製造工程における作業環境を悪化させている。また
、前者は温度依存性が大きく、発泡初期、つまり反応温
度が低い時は著しく泡化反応を促進するが、反応温度が
上昇すると樹脂化反応をも促進するため両反応のバラン
スが保ち難くなる。また両触媒ともにウレタン発泡処方
中で単独で使用すると、原料の撹拌開始より発泡が始ま
る直前までの時間（クリーム・タイム）が極端に短くな
るため、ウレタン発泡体製造工程上好ましい硬化完了時
間（脱型時間）を確保できるために充分な触媒添加量を
使用すると、ウレタン発泡体原料が均一に混合されるの
に必要な撹拌時間を確保することができなくなる。
本発明者らは上記問題点のないウレタン触媒を検討した
結果、本目的に有用な新規イミダゾール化合物を創製し
、本発明に到達した。 すなわち本発明は式（１） ％式％ （式中、Ｒ，、Ｒ２とＲ３はそれぞれ、水素またはＣＩ
ないしＣ２のアルキル基であり、Ｒ４はＣ２ないしＣ３
のアルキレン基である）でしめされるビス（イミダゾリ
ールアルキル）エーテルである。
結果、本目的に有用な新規イミダゾール化合物を創製し
、本発明に到達した。 すなわち本発明は式（１） ％式％ （式中、Ｒ，、Ｒ２とＲ３はそれぞれ、水素またはＣＩ
ないしＣ２のアルキル基であり、Ｒ４はＣ２ないしＣ３
のアルキレン基である）でしめされるビス（イミダゾリ
ールアルキル）エーテルである。
特にＲ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ１とＲ３が
水素である１、１”−（オキシジエチレン）ビス（２−
メチル−イミダゾール）である。
水素である１、１”−（オキシジエチレン）ビス（２−
メチル−イミダゾール）である。
その他式（１）に示されるの化合物としてはたとへぼ、
１．１”−（オキシンーｉｓｏ−プロピレン）ビス（２
−メチル−イミダゾール）、１．１°−（オキシジエチ
レン）ビス〔２−エチル−４（５）−メチル−イミダゾ
ール）、１．１”−（オキシンーｉｓｏ−プロピレン）
ビス〔２−エチル−４（５）−メチル−イミダゾール〕
が挙げられる。これらの塩生成に使用する酸は有機・無
機の酸であり、カルボン酸類（ぎ酸、酢酸、オクチル酸
等の脂肪酸類、アジピン酸等のジカルボン酸類等）、芳
香族カルボン−酸類（安息香酸、フタール酸等）、石炭
酸類（石炭酸、カテコール等）、スルホン酸類（ｐ−ト
ルエンスルホン酸等）、炭酸や鉱酸類等である。
１．１”−（オキシンーｉｓｏ−プロピレン）ビス（２
−メチル−イミダゾール）、１．１°−（オキシジエチ
レン）ビス〔２−エチル−４（５）−メチル−イミダゾ
ール）、１．１”−（オキシンーｉｓｏ−プロピレン）
ビス〔２−エチル−４（５）−メチル−イミダゾール〕
が挙げられる。これらの塩生成に使用する酸は有機・無
機の酸であり、カルボン酸類（ぎ酸、酢酸、オクチル酸
等の脂肪酸類、アジピン酸等のジカルボン酸類等）、芳
香族カルボン−酸類（安息香酸、フタール酸等）、石炭
酸類（石炭酸、カテコール等）、スルホン酸類（ｐ−ト
ルエンスルホン酸等）、炭酸や鉱酸類等である。
本発明の化合物すなわち式（１）で示されるイミダゾー
ルエーテル化合物は式（２）でしめされるイミダゾール
化合物と式（３）で示されるグリコール化合物の脱水反
応により製造することができる。
ルエーテル化合物は式（２）でしめされるイミダゾール
化合物と式（３）で示されるグリコール化合物の脱水反
応により製造することができる。
Ｒ１Ｃ＝ ＣＲ＊
ＨＯＲ，−０−Ｒ，ＯＨ（３）
〔式（２）、（３）においてＲ１、Ｒ２およびＲ３はそ
れぞれ水素、メチルまたはエチル基であり、Ｒ４はエチ
レンまたはｎ−もしくはｉｓｏ−プロピレン基である。
れぞれ水素、メチルまたはエチル基であり、Ｒ４はエチ
レンまたはｎ−もしくはｉｓｏ−プロピレン基である。
〕
脱水反応はリン酸、塩酸、硫酸、バラ−トルエンスルホ
ン酸、三酸化アンチモン、オキシ塩化リンなどのり１−
イス酸の酸触媒の存在下に上記化合物を加熱する。イミ
ダゾール化合物〔式（２）〕とグリコール化合物〔式（
３）〕のモル比は化学量論的には２対１であるが、モノ
（イミ°ダシリールアルキル）置換グリコール化合物の
生成を避けるためにモル比は２〜３対１が好ましい。脱
水反応の共沸溶剤としてベンゼン、トルエン、キシレン
などの炭化水素化合物も使用できる。共沸溶剤の使用量
はイミダゾール化合物に対して５〜５００％（以下重量
として）、好ましくは１０〜１００％である。酸触媒は
イミダゾール化合物に対して１〜５０％、 好ましくは
５〜３０％である。
ン酸、三酸化アンチモン、オキシ塩化リンなどのり１−
イス酸の酸触媒の存在下に上記化合物を加熱する。イミ
ダゾール化合物〔式（２）〕とグリコール化合物〔式（
３）〕のモル比は化学量論的には２対１であるが、モノ
（イミ°ダシリールアルキル）置換グリコール化合物の
生成を避けるためにモル比は２〜３対１が好ましい。脱
水反応の共沸溶剤としてベンゼン、トルエン、キシレン
などの炭化水素化合物も使用できる。共沸溶剤の使用量
はイミダゾール化合物に対して５〜５００％（以下重量
として）、好ましくは１０〜１００％である。酸触媒は
イミダゾール化合物に対して１〜５０％、 好ましくは
５〜３０％である。
反応温度は６０〜３００°Ｃ好ましくは１００〜２５０
°Ｃである。反応は通常液相状態で通常の撹拌式の反応
容器を用い、常圧下ないしは加圧下で加熱して行なわれ
る。反応中に生成する水を共沸溶剤とともに反応系外に
除去してもよい。反応時間は反応温度などによって異な
るが約２ないし１５時間である。反応終了後、式（１）
の目的化合物は常法により、例えば蒸留などの方法によ
り単離することができる。
°Ｃである。反応は通常液相状態で通常の撹拌式の反応
容器を用い、常圧下ないしは加圧下で加熱して行なわれ
る。反応中に生成する水を共沸溶剤とともに反応系外に
除去してもよい。反応時間は反応温度などによって異な
るが約２ないし１５時間である。反応終了後、式（１）
の目的化合物は常法により、例えば蒸留などの方法によ
り単離することができる。
本発明の化合物すなはち式（１）でしめされるイミダゾ
ールエーテル化合物は前記の式（２）でしめされるイミ
ダゾール化合物と式（４）で示されるビス（ハロアルキ
ル）エーテル化合物の脱ハロゲン化水素反応によっても
製造することができる。
ールエーテル化合物は前記の式（２）でしめされるイミ
ダゾール化合物と式（４）で示されるビス（ハロアルキ
ル）エーテル化合物の脱ハロゲン化水素反応によっても
製造することができる。
Ｘ Ｒ，−０−Ｒ，Ｘ （４）〔式（４）に
おいてＸはＣ１またはＢｒであり、Ｒ４はエチレンまた
はｎ−もしくはｉｓｏ−プロピレン基である。〕 脱ハロゲン化水素反応は通常トリエチルアミン、ピリジ
ン、イミダゾール化合物などのアミン類、ＮａＯＨ，Ｋ
ＯＨまたはこれらの炭酸塩などの弱酸塩を生成するハロ
ゲン化水素酸のアクセプターとして使用する。特に好ま
しいのは反応に用いるイミダゾール化合物を過剰に用い
て、過剰分をアクセプターとして作用させることである
。反応温度は室温から１５０℃、好ましくは５０〜８０
℃である。反応時間は反応温度などによって異なるが２
ないし１５時間である。反応終了後常法により、例えば
蒸留などにより単離することができる。
おいてＸはＣ１またはＢｒであり、Ｒ４はエチレンまた
はｎ−もしくはｉｓｏ−プロピレン基である。〕 脱ハロゲン化水素反応は通常トリエチルアミン、ピリジ
ン、イミダゾール化合物などのアミン類、ＮａＯＨ，Ｋ
ＯＨまたはこれらの炭酸塩などの弱酸塩を生成するハロ
ゲン化水素酸のアクセプターとして使用する。特に好ま
しいのは反応に用いるイミダゾール化合物を過剰に用い
て、過剰分をアクセプターとして作用させることである
。反応温度は室温から１５０℃、好ましくは５０〜８０
℃である。反応時間は反応温度などによって異なるが２
ないし１５時間である。反応終了後常法により、例えば
蒸留などにより単離することができる。
本発明のイミダゾールエーテル化合物は単独で軟質・硬
質および半硬質ウレタン発泡体ないしはエラストマー製
造の触媒として使用することができる。また、必要によ
り他の公知の触媒と併用することもできる。他の触媒と
してはたとえば１゜４−ジアザビシクロ（２，２，２，
）オクタン、１．３．５−トリス（３−ジメチルアミノ
プロピル）へキサヒドロ−５−トリアジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’。
質および半硬質ウレタン発泡体ないしはエラストマー製
造の触媒として使用することができる。また、必要によ
り他の公知の触媒と併用することもできる。他の触媒と
してはたとえば１゜４−ジアザビシクロ（２，２，２，
）オクタン、１．３．５−トリス（３−ジメチルアミノ
プロピル）へキサヒドロ−５−トリアジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’。
Ｎ′−テトラメチルへキサメチレンジアミン、Ｎ。
Ｎ、Ｎ−トリス（ジメチルアミンプロピル）アミン、Ｎ
−メチル−Ｎ、Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）ア
ミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、１．２−ジ
メチルイミダゾール、１．８−ジアザビシクロ（５，４
，Ｏ）ウンデセン−７などがあげられる。
−メチル−Ｎ、Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）ア
ミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、１．２−ジ
メチルイミダゾール、１．８−ジアザビシクロ（５，４
，Ｏ）ウンデセン−７などがあげられる。
本発明の触媒配合物と上記アミン系触媒との併用比率は
重量で通常１：１０〜１０：１好ましくは１：４〜４：
１である。
重量で通常１：１０〜１０：１好ましくは１：４〜４：
１である。
金属触媒〔スタナスオクトエート、ジプチルチンジラウ
レート、メルカプタンすず〕と併用することもできる、
併用比率は１：５〜１：Ｏ，ＯＯ１好ましくは１：１〜
１：０．０１である。
レート、メルカプタンすず〕と併用することもできる、
併用比率は１：５〜１：Ｏ，ＯＯ１好ましくは１：１〜
１：０．０１である。
本発明において使用するポリイソシアネートおよびポリ
オールとしては硬質、半硬質、軟質ポリウレタンフォー
ムの製造に通常用いられるすべてのものがあげられる。
オールとしては硬質、半硬質、軟質ポリウレタンフォー
ムの製造に通常用いられるすべてのものがあげられる。
ポリイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート
、ジフェニールメタンジイソシアネートなどの芳香族イ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネートお
よびこれらの変性物（例えば部分カルボジイミドまたは
ヌレート変性）およびこれらと活性水素化合物との反応
による遊離イソシアネート含有プレポリマーがあげられ
る。
、ジフェニールメタンジイソシアネートなどの芳香族イ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネートお
よびこれらの変性物（例えば部分カルボジイミドまたは
ヌレート変性）およびこれらと活性水素化合物との反応
による遊離イソシアネート含有プレポリマーがあげられ
る。
これらのポリイソシアネートのうち好ましいものは芳香
族ポリイソシアネートである。
族ポリイソシアネートである。
ポリオールとしては高分子ポリオール例えばアルキレン
オキシド類（エチレンオキシド、プロピレンオキシドな
ど）の水、多価アルコール（エチレングリコール、プロ
ピレングリコールなどのグリコール：グリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、しよ糖など３個以上のＯ
Ｈ基を有するポリオール）およびアミン化合物（エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリレンジアミン
、キシリレンジアミン、ピペラジン、Ｎ−アミノアルキ
ルピペラジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノアルキルアミン
、シクロヘキシレンジアミンなど）への付加した構造を
有するポリエーテルポリ ・オール；該ポリエーテルポ
リオールとエチレン性不飽和単量体（アクリロニトリル
、スチレン、メタクリル酸メチル、ブタジェンなど）を
反応させた重合体ポリオール（ＵＳ、Ｐａｔ、 ３，
３８３．３５１記載）：ポリカルボン酸（コハク酸、マ
レイン酸、セバシン酸、アジピン酸、フマル酸、フダル
酸、ダイマー酸など）と上記の多価アルコールとの反応
によるポリエステルポリエーテルポリオールおよびこれ
らの二種以上の混合物があげられる。
オキシド類（エチレンオキシド、プロピレンオキシドな
ど）の水、多価アルコール（エチレングリコール、プロ
ピレングリコールなどのグリコール：グリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、しよ糖など３個以上のＯ
Ｈ基を有するポリオール）およびアミン化合物（エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリレンジアミン
、キシリレンジアミン、ピペラジン、Ｎ−アミノアルキ
ルピペラジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノアルキルアミン
、シクロヘキシレンジアミンなど）への付加した構造を
有するポリエーテルポリ ・オール；該ポリエーテルポ
リオールとエチレン性不飽和単量体（アクリロニトリル
、スチレン、メタクリル酸メチル、ブタジェンなど）を
反応させた重合体ポリオール（ＵＳ、Ｐａｔ、 ３，
３８３．３５１記載）：ポリカルボン酸（コハク酸、マ
レイン酸、セバシン酸、アジピン酸、フマル酸、フダル
酸、ダイマー酸など）と上記の多価アルコールとの反応
によるポリエステルポリエーテルポリオールおよびこれ
らの二種以上の混合物があげられる。
これらのポリオールのうちで好ましいものはポリエーテ
ルポリオールおよび重合体ポリオールである。
ルポリオールおよび重合体ポリオールである。
本発明においては必要により、架橋剤を使用することが
でき、たとえば低分子ポリオール〔トリエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、ｐ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
フェニレンエーテルなど〕およびポリアミン（トリレン
ジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン、メチレンビス−〇−クロルアニリンなど）があげ
られる。
でき、たとえば低分子ポリオール〔トリエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、ｐ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
フェニレンエーテルなど〕およびポリアミン（トリレン
ジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン、メチレンビス−〇−クロルアニリンなど）があげ
られる。
本発明において使用される発泡剤としては水。
ハロゲン置換脂肪族炭化水素系発泡剤（フロンガス、メ
チレンクロライドなど）があげられる。
チレンクロライドなど）があげられる。
また必要により界面活性剤（シリコン整泡剤など）９着
色剤、充填剤、安定剤なども使用することができる。
色剤、充填剤、安定剤なども使用することができる。
本発明に係る触媒の使用量はポリオール１００重量部に
対して通常０．０１ないし１０重量部、好ましくは０．
１ないし５重量である。０．０１重量部以下では触媒活
性が低く反応時間がかかりすぎる。また５重量部ではえ
られたウレタンフオームの物性、特に圧縮強度（ＩＬＤ
）が低下する。
対して通常０．０１ないし１０重量部、好ましくは０．
１ないし５重量である。０．０１重量部以下では触媒活
性が低く反応時間がかかりすぎる。また５重量部ではえ
られたウレタンフオームの物性、特に圧縮強度（ＩＬＤ
）が低下する。
本発明の製造法は従来公知の方法と同じでよく、〔実施
例〕 以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。
例〕 以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。
実施例１（本発明の触媒の活性・挙動の比較）発泡処方
（重量部）ＳＵ−４６４（６１）
８０ Ｅ Ｄ −４５０（＄２） ２０水
０．５ＳＨ−１９３（＄３）
１．５フレオン−１１３７ アミン触媒 下記 ＭＤＩ−ＣＲ２００（＄４） １１０（ＩＮＤＥＸ表
示）＊１：三井東圧化学（株）製シュガー系ポリオール
（ＯＨ−Ｖ：約４４０） 傘２：三井東圧化学（株）製アミン系ポリオール（ＯＨ
−Ｖ：約４５０） ＊３二東しく株）製シリコン整泡剤 窒４：三井東圧（株）製りルードＭＤＩ上記の発泡処方
を用い、原料温度２０°Ｃで通常の方法でポリオール５
０ｇスケールで１５Ｘ１２Ｘ２０ｃ＋ｍ（′高さ）のボ
ックス内で発泡し、プロセシング・タイム（クリーム・
タイム（ｃｔ）、ゲル・タイム（ｇｔ）、タラクツリー
ム・タイム（ｔｆｔ））を測定した。結果を表−にしめ
す。
（重量部）ＳＵ−４６４（６１）
８０ Ｅ Ｄ −４５０（＄２） ２０水
０．５ＳＨ−１９３（＄３）
１．５フレオン−１１３７ アミン触媒 下記 ＭＤＩ−ＣＲ２００（＄４） １１０（ＩＮＤＥＸ表
示）＊１：三井東圧化学（株）製シュガー系ポリオール
（ＯＨ−Ｖ：約４４０） 傘２：三井東圧化学（株）製アミン系ポリオール（ＯＨ
−Ｖ：約４５０） ＊３二東しく株）製シリコン整泡剤 窒４：三井東圧（株）製りルードＭＤＩ上記の発泡処方
を用い、原料温度２０°Ｃで通常の方法でポリオール５
０ｇスケールで１５Ｘ１２Ｘ２０ｃ＋ｍ（′高さ）のボ
ックス内で発泡し、プロセシング・タイム（クリーム・
タイム（ｃｔ）、ゲル・タイム（ｇｔ）、タラクツリー
ム・タイム（ｔｆｔ））を測定した。結果を表−にしめ
す。
−ｍ： のプロセシング・タ ムｓｅｃ触媒
（ｐｂｗ） ａｔ ｇｔ ｔｆｔ本発明”
（４，０） ３４ ８５ ９５比較例”
（４，０） ７ ８２ １０５比較例”
（２，０） ４ ８８ ９５＊１ ：
１，１”−（オキシジエチレン）ビス（２−メチル−
イミダゾール）〔本発明の触媒〕＊２：上２：２−ジメ
チルアミノエチル）エーテル ＊３ ： Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ”−ペンタメチルジ
エチレントリアミン 表−かられかるように、本発明の触媒は比較の二種の触
媒と比較して、ゲル・タイムはほぼ同一の８５秒である
がクリーム・タイムが５ないし８倍長く、従って原料が
均一に混合されるのに必要な撹拌時間を確保することが
できる。
（ｐｂｗ） ａｔ ｇｔ ｔｆｔ本発明”
（４，０） ３４ ８５ ９５比較例”
（４，０） ７ ８２ １０５比較例”
（２，０） ４ ８８ ９５＊１ ：
１，１”−（オキシジエチレン）ビス（２−メチル−
イミダゾール）〔本発明の触媒〕＊２：上２：２−ジメ
チルアミノエチル）エーテル ＊３ ： Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ”−ペンタメチルジ
エチレントリアミン 表−かられかるように、本発明の触媒は比較の二種の触
媒と比較して、ゲル・タイムはほぼ同一の８５秒である
がクリーム・タイムが５ないし８倍長く、従って原料が
均一に混合されるのに必要な撹拌時間を確保することが
できる。
１．１”−（オキシジーｉｓｏ−プロピレン）ビス（２
−メチル−イミダゾール）を触媒として使用した場合も
同様な結果かえられた。
−メチル−イミダゾール）を触媒として使用した場合も
同様な結果かえられた。
実施ＩＪ１２（１，１°−（オキシジエチレン）ビス（
２−メチルイミダゾール）の合成〕（脱水反応）２−メ
チルイミダゾール２７９ｇ（３，４モル）とジエチレン
グリコール１５９ｇ（１，５モル）、トルエン３０ｇ、
８５％リン酸２０ｇ（０，１７モル）を撹拌機、温度計
、蒸留塔を付したフラスコにとり、２４０〜２５０℃で
１６時間撹拌した。
２−メチルイミダゾール）の合成〕（脱水反応）２−メ
チルイミダゾール２７９ｇ（３，４モル）とジエチレン
グリコール１５９ｇ（１，５モル）、トルエン３０ｇ、
８５％リン酸２０ｇ（０，１７モル）を撹拌機、温度計
、蒸留塔を付したフラスコにとり、２４０〜２５０℃で
１６時間撹拌した。
その間生成する水はトルエンとの共沸で留出させて、分
液後トルエンは還流させた。続いて、４８％水酸化ナト
リウム水溶液２８．８ｇ （０，３５モル）を加えた後
、減圧蒸留によりｌｍｍＨｇで２１０〜２１５°Ｃの留
分２３９ｇ（ジエチレングリコールに基き収率６８％）
を得た。
液後トルエンは還流させた。続いて、４８％水酸化ナト
リウム水溶液２８．８ｇ （０，３５モル）を加えた後
、減圧蒸留によりｌｍｍＨｇで２１０〜２１５°Ｃの留
分２３９ｇ（ジエチレングリコールに基き収率６８％）
を得た。
全アミン価 ４６５ （理論値 ４７９）”Ｈ−ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄ、、δｐｐｍ）１または２ ２Ｈｓ
６．６８（ｐｐｍ）２または１ ２Ｈｓ ６
．９３ ３ ＣＨ＊ ４Ｈｔ ３．９７４ＣＨｔ
４Ｈｔ ３．５ｇ ５、ＣＨ，６Ｈｓ ２．２２ 実施例３（１，１’−（オキシジエチレン）ビス（２−
メチルイミダゾール）の合成〕（脱ハロゲン化水素反応
） ２−メチルイミダゾール６５．６ｇ （０，ａモル）、
２−クロルエチルエーテル２８．６ｇ （０゜２モル）
を撹拌機、温度計、冷却管を付したフラスコにとり、１
９５〜２０５℃で５時間反応した。
（ＤＭＳＯ−ｄ、、δｐｐｍ）１または２ ２Ｈｓ
６．６８（ｐｐｍ）２または１ ２Ｈｓ ６
．９３ ３ ＣＨ＊ ４Ｈｔ ３．９７４ＣＨｔ
４Ｈｔ ３．５ｇ ５、ＣＨ，６Ｈｓ ２．２２ 実施例３（１，１’−（オキシジエチレン）ビス（２−
メチルイミダゾール）の合成〕（脱ハロゲン化水素反応
） ２−メチルイミダゾール６５．６ｇ （０，ａモル）、
２−クロルエチルエーテル２８．６ｇ （０゜２モル）
を撹拌機、温度計、冷却管を付したフラスコにとり、１
９５〜２０５℃で５時間反応した。
反応物を減圧蒸留してｌｍｍＨｇで２１０〜２１５°Ｃ
の留分２８．１ｇ（２−クロルエチルエーテルに基すき
収率６０％）を得た。
の留分２８．１ｇ（２−クロルエチルエーテルに基すき
収率６０％）を得た。
全アミン価４６７
実施例２と同様に’Ｈ−ＮＭＲにより１．１°−（オキ
シジエチレン）ビス（２−メチル−イミダゾール）であ
ることを確認した。
シジエチレン）ビス（２−メチル−イミダゾール）であ
ることを確認した。
実施例４（ウレタン発泡体の製造）
分子量３０００のポリオール（グリセリンのプロピレン
オキサイド付加物、三洋化成工業製、サンニックスＧＰ
−３０００、ＯＨ−価５６）Ｚｏ。
オキサイド付加物、三洋化成工業製、サンニックスＧＰ
−３０００、ＯＨ−価５６）Ｚｏ。
部（以下重量部）、１．１″−（オキシジエチレン）ビ
ス（２−メチルイミダゾール）０．１部、 水４．５部
、シリコンＬ−５２０２部およびオクチル酸第−すず０
．３４部を加え、その混合物にＴＤＩ−８０５４，８部
を加え、高速撹拌機で７秒間撹拌して内容物をカートン
ボックスに移した。ライスタイム８２秒で良好な軟質ウ
レタン発泡体がえられた。 ・ 〔発明の効果〕 本発明の新規イミダゾールエーテル化合物は従来の泡化
触媒であるＮ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ 、Ｎ”−ペンタメチ
ルジエチレントリアミン（ｂｐ ２０１°Ｃ／１気圧
）やビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル（ｂｐ
１９１°Ｃ／１気圧）に比して蒸気圧が低く、即ち高
沸点（２００°Ｃ／１気圧）でほとんど無臭である。更
に上記公知の泡化触媒２種とほぼ同等のゲル・タイム、
タックフリー・タイムであるにかかわらずクリーム・タ
イムが長く、従って作業性も良く、ウレタン発泡体製造
用触媒として有用である。
ス（２−メチルイミダゾール）０．１部、 水４．５部
、シリコンＬ−５２０２部およびオクチル酸第−すず０
．３４部を加え、その混合物にＴＤＩ−８０５４，８部
を加え、高速撹拌機で７秒間撹拌して内容物をカートン
ボックスに移した。ライスタイム８２秒で良好な軟質ウ
レタン発泡体がえられた。 ・ 〔発明の効果〕 本発明の新規イミダゾールエーテル化合物は従来の泡化
触媒であるＮ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ 、Ｎ”−ペンタメチ
ルジエチレントリアミン（ｂｐ ２０１°Ｃ／１気圧
）やビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル（ｂｐ
１９１°Ｃ／１気圧）に比して蒸気圧が低く、即ち高
沸点（２００°Ｃ／１気圧）でほとんど無臭である。更
に上記公知の泡化触媒２種とほぼ同等のゲル・タイム、
タックフリー・タイムであるにかかわらずクリーム・タ
イムが長く、従って作業性も良く、ウレタン発泡体製造
用触媒として有用である。
手続補正書
昭和６３年７月ｌｒ日
イミダゾールエーテル化合物、ＩＮ法およびウレタン触
媒代表者 長島隆行 自発 ６、補正により増加する発明の数 （１）明細書、第８頁第５行の「２〜３対１」を「２〜
４対１」と訂正する。
媒代表者 長島隆行 自発 ６、補正により増加する発明の数 （１）明細書、第８頁第５行の「２〜３対１」を「２〜
４対１」と訂正する。
（２）同書、第９頁第１行の「すなはち」を「すなわち
」と訂正する。
」と訂正する。
（３）同書、第１８頁第７行の「１９５〜２０５℃」を
「６０〜７０℃」と訂正する。
「６０〜７０℃」と訂正する。
手続補正書
昭和６３年９月１７８
１、事件の表示
特願昭６３−１５８９１９号
２、発明の名称
イミダゾールエーテル化合物、製造法およびウレタン触
媒代表者 長島隆行 ４、代理人 自発 ６、補正により増加する発明の数 （１）明細書、第１７頁、下から第３行の「３゜９７」
をｒ３．５８Ｊと訂正する。
媒代表者 長島隆行 ４、代理人 自発 ６、補正により増加する発明の数 （１）明細書、第１７頁、下から第３行の「３゜９７」
をｒ３．５８Ｊと訂正する。
（２）同書、第１７頁、下から第２行の「３．５８」を
ｒ３．９７Ｊと訂正する。
ｒ３．９７Ｊと訂正する。
手続補正書
特願昭６３−１５８９１９号
、２８発明の名称
イミダゾールエーテル化合物、製造法およびウレタン触
媒代表者 長島隆行 自発 ６、補正により増加する発明の数 （１）明細書、第１９頁、下から第８行の「（２００″
Ｇ／１気圧）」をｒ（２１０〜ｂ１ｍｍＨｇ）Ｊと訂正
する。
媒代表者 長島隆行 自発 ６、補正により増加する発明の数 （１）明細書、第１９頁、下から第８行の「（２００″
Ｇ／１気圧）」をｒ（２１０〜ｂ１ｍｍＨｇ）Ｊと訂正
する。
（２）同書、第１５頁、第１１行の「タラクツリーム」
を「タックフリー」と訂正する。
を「タックフリー」と訂正する。
手続補正書
平成 １年９月ｎ日
特願昭６３−１５８９１９号
２、発明の名称
イミダゾールエーテル化合物、製造法およびウレタン触
媒代表者 長島隆行 平成１年９月１２日（発送臼） ６、補正により増加する発明の数 手続補正書 昭和６３年９月１７日 特許庁長官 古 １）文 毅 殿 １、事件の表示 特願昭６３−１５８９１９号 ２、発明の名称 イミダゾールエーテル化合物、製造法およびウレタン触
媒代表者 長 島 隆 行 自発 ６、補正により増加する発明の数 別紙のとおり。
媒代表者 長島隆行 平成１年９月１２日（発送臼） ６、補正により増加する発明の数 手続補正書 昭和６３年９月１７日 特許庁長官 古 １）文 毅 殿 １、事件の表示 特願昭６３−１５８９１９号 ２、発明の名称 イミダゾールエーテル化合物、製造法およびウレタン触
媒代表者 長 島 隆 行 自発 ６、補正により増加する発明の数 別紙のとおり。
手続補正書
平成 ２年１月１８日
特願昭６３−１５８９１９号
２、発明の名称
イミダゾールエーテル化合物、製造法およびウレタン触
媒イ域者 長島隆行 平成２年１月１６日（発送旧） ６、補正により増加する発明の数 手続補正書 平成 １年５月１１日 ＠〒庁長官吉田文毅殿 自発 ６、補正により増加する発明の数 、別紙のとおり。
媒イ域者 長島隆行 平成２年１月１６日（発送旧） ６、補正により増加する発明の数 手続補正書 平成 １年５月１１日 ＠〒庁長官吉田文毅殿 自発 ６、補正により増加する発明の数 、別紙のとおり。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２とＲ＿３はそれぞれ水素、メチル
またはエチル基であり、Ｒ＿４はエチレンまたはｎ−も
しくはｉｓｏ−プロピレン基である。）で示されるイミ
ダゾールエーテル化合物。 ２、式（１）においてＲ＿１とＲ＿２が水素で、Ｒ＿３
がメチル基、Ｒ＿４がエチレン基である１，１’−（オ
キシジエチレン）ビス（２−メチル−イミダゾール）で
ある請求項１記載の化合物。 ３、式（２）で示されるイミダゾール化合物と式（３）
で示されるグリコール化合物とを脱水反応させる請求項
１記載のイミダゾールエーテル化合物の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ＨＯＲ＿４−Ｏ−Ｒ＿４ＯＨ（３） 〔式（２）および（３）においてＲ＿１、Ｒ＿２とＲ＿
３はそれぞれ水素、メチルまたはエチル基であり、Ｒ＿
４はエチレンまたはｎ−もしくはｉｓｏ−プロピレン基
である。〕 ４、式（２）で示されるイミダゾール化合物と式（４）
で示されるビス（ハロアルキル）エーテル化合物とを脱
ハロゲン化水素反応させる請求項１記載のイミダゾール
エーテル化合物の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ＸＲ＿４−Ｏ−Ｒ＿４Ｘ（４） 〔式（４）のＸはＣｌまたはＢｒである。式（２）およ
び（４）においてＲ＿１、Ｒ＿２とＲ＿３はそれぞれ水
素、メチルまたはエチル基であり、Ｒ＿４はエチレンま
たはｎ−もしくはｉｓｏ−プロピレン基である。〕 ５、請求項１記載のイミダゾールエーテル化合物からな
るウレタン触媒。 ６、ポリイソシアネートとポリオールを発泡剤、触媒お
よびその他の助剤の存在下に反応させてウレタン発泡体
を製造する方法において触媒の少なくとも一部として請
求項１記載のイミダゾールエーテル化合物またはその塩
を使用することを特徴とするウレタン発泡体の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63158919A JP2685510B2 (ja) | 1988-06-27 | 1988-06-27 | イミダゾールエーテル化合物、製造法およびウレタン触媒 |
| US07/371,774 US5011935A (en) | 1988-06-27 | 1989-06-27 | Imidazole ether compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63158919A JP2685510B2 (ja) | 1988-06-27 | 1988-06-27 | イミダゾールエーテル化合物、製造法およびウレタン触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02160768A true JPH02160768A (ja) | 1990-06-20 |
| JP2685510B2 JP2685510B2 (ja) | 1997-12-03 |
Family
ID=15682209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63158919A Expired - Lifetime JP2685510B2 (ja) | 1988-06-27 | 1988-06-27 | イミダゾールエーテル化合物、製造法およびウレタン触媒 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5011935A (ja) |
| JP (1) | JP2685510B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0333120A (ja) * | 1989-06-30 | 1991-02-13 | Tokyo Seat Kk | ウレタンフォーム成形品の製造方法 |
| JPH04202215A (ja) * | 1990-11-29 | 1992-07-23 | Tokyo Seat Kk | ウレタンフォーム成形品の製造方法 |
| JPH04214712A (ja) * | 1990-09-19 | 1992-08-05 | Tokyo Seat Kk | ウレタンフォーム成形品の製造方法 |
| JP2019525982A (ja) * | 2016-07-11 | 2019-09-12 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | ポリウレタンフォームを製造するのに有用なアミン組成物 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2677984B1 (fr) * | 1991-06-21 | 1994-02-25 | Elf Sanofi | Derives d'imidazoline n-substitues, leur preparation, les compositions pharmaceutiques en contenant. |
| US6723819B2 (en) | 2001-05-22 | 2004-04-20 | Tosoh Corporation | Catalyst for production of a polyurethane resin and method for producing a polyurethane resin |
| CN107365407B (zh) * | 2017-03-08 | 2018-10-02 | 浙江益弹新材料科技有限公司 | 一种汽车车窗密封条 |
| CN107501504B (zh) * | 2017-03-08 | 2018-10-02 | 浙江益弹新材料科技有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1022434A (en) * | 1961-11-28 | 1966-03-16 | Union Carbide Corp | Improvements in and relating to polymers |
| US3330782A (en) * | 1963-11-12 | 1967-07-11 | Union Carbide Corp | Beta-(n, n-dimethylamino)alkyl ethers as catalysts for isocyanate reactions |
| BE790089A (fr) * | 1971-10-14 | 1973-04-13 | Ici Ltd | Derives de l'imidazole |
-
1988
- 1988-06-27 JP JP63158919A patent/JP2685510B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-06-27 US US07/371,774 patent/US5011935A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0333120A (ja) * | 1989-06-30 | 1991-02-13 | Tokyo Seat Kk | ウレタンフォーム成形品の製造方法 |
| JPH04214712A (ja) * | 1990-09-19 | 1992-08-05 | Tokyo Seat Kk | ウレタンフォーム成形品の製造方法 |
| JPH04202215A (ja) * | 1990-11-29 | 1992-07-23 | Tokyo Seat Kk | ウレタンフォーム成形品の製造方法 |
| JP2019525982A (ja) * | 2016-07-11 | 2019-09-12 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | ポリウレタンフォームを製造するのに有用なアミン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5011935A (en) | 1991-04-30 |
| JP2685510B2 (ja) | 1997-12-03 |
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