JPS601247A - スチレン重合体組成物 - Google Patents
スチレン重合体組成物Info
- Publication number
- JPS601247A JPS601247A JP10791283A JP10791283A JPS601247A JP S601247 A JPS601247 A JP S601247A JP 10791283 A JP10791283 A JP 10791283A JP 10791283 A JP10791283 A JP 10791283A JP S601247 A JPS601247 A JP S601247A
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- Japan
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- styrene polymer
- styrene
- molecular weight
- ultra
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
スチレン重合体は透明性、成形性に優れかつ剛性に優れ
ている故に家庭用品、電気製品等の成形材料として多量
に使用されている。
ている故に家庭用品、電気製品等の成形材料として多量
に使用されている。
最近の原材料の尚騰に帰因する高品位樹脂からの切替指
向、成形時の省エネルギー化指向等を背景にして、スチ
レン重合体の耐衝撃強度、成形性耐熱性の同時改良が強
（要望されている。
向、成形時の省エネルギー化指向等を背景にして、スチ
レン重合体の耐衝撃強度、成形性耐熱性の同時改良が強
（要望されている。
従来、スチレン重合体の平均分子量ヲ尚くすることによ
り、耐衝撃強度は向上するか、しかし、平均分子量が高
くなるにつれて成形性が低下し、成形性を改良するため
ミネラルオイル等の一可塑剤を添加すると、剛性、耐熱
性が低下し、しかも、金型排気孔附近に可塑剤に帰因す
る附着物が発生し、製品表面にキズとして転写されたり
汚物として付着・し成形品の＠ｂ１１Ｍ、ヲ著る（７く
低下させる、といったように、多項目の品質乞同時に改
良することは極めて困難であった。可塑剤を使用せずに
スチレン重合体の成形性ヶ改良する方法として、特公昭
３３−６９８６号、特公昭５７−３０８４３号の如く低
分子量部分の比率ＹＡめる方法が知られているが、低分
子量部分の比率が増加するにつれて耐衝撃強度が著るし
く低下する。又、分子霊分布を調整し、成形性と耐衝撃
強度のバランスをとる方法も提案されているが、市場の
改良要求を満足するには至っていない。
り、耐衝撃強度は向上するか、しかし、平均分子量が高
くなるにつれて成形性が低下し、成形性を改良するため
ミネラルオイル等の一可塑剤を添加すると、剛性、耐熱
性が低下し、しかも、金型排気孔附近に可塑剤に帰因す
る附着物が発生し、製品表面にキズとして転写されたり
汚物として付着・し成形品の＠ｂ１１Ｍ、ヲ著る（７く
低下させる、といったように、多項目の品質乞同時に改
良することは極めて困難であった。可塑剤を使用せずに
スチレン重合体の成形性ヶ改良する方法として、特公昭
３３−６９８６号、特公昭５７−３０８４３号の如く低
分子量部分の比率ＹＡめる方法が知られているが、低分
子量部分の比率が増加するにつれて耐衝撃強度が著るし
く低下する。又、分子霊分布を調整し、成形性と耐衝撃
強度のバランスをとる方法も提案されているが、市場の
改良要求を満足するには至っていない。
本発明者らは耐衝撃強度、成形性、耐熱性のバランスの
とれたスチレン重合体を開発すべく鋭意研究した結果、
スチレン重合体中に極少量の超高分子量スチレン重合体
を含有させることにより、スチレン重合体の成形性にほ
とんど影響を与えることな（耐衝撃強度を著るしく向上
させる本発明に到達した。
とれたスチレン重合体を開発すべく鋭意研究した結果、
スチレン重合体中に極少量の超高分子量スチレン重合体
を含有させることにより、スチレン重合体の成形性にほ
とんど影響を与えることな（耐衝撃強度を著るしく向上
させる本発明に到達した。
すなわち、スチレン重合体の２５°Ｃにおける１０重量
係トルエン溶液の粘度が３０ ａｐｅ〜６０ ｃｐｓで
あり、かつ、分子量２００万以上の超＾分子量スチレン
重合体ケ０．８重量％〜６．０重せ係含有することを特
徴とするスチレン重合体組成物である。
係トルエン溶液の粘度が３０ ａｐｅ〜６０ ｃｐｓで
あり、かつ、分子量２００万以上の超＾分子量スチレン
重合体ケ０．８重量％〜６．０重せ係含有することを特
徴とするスチレン重合体組成物である。
そして、分子量５万以下のスチレン重合体が１０重量％
以下であることを特徴とする該スチレン重合体組成物で
ある。本発明のスチレン重合体組成物は従来のスチレン
重合体に比較して、例えば成形性を同じにすれは耐衝撃
強度、耐熱性に優れている、といった様に、耐衝撃強度
、成形性、耐熱性のバランスが著るしく改良されている
。
以下であることを特徴とする該スチレン重合体組成物で
ある。本発明のスチレン重合体組成物は従来のスチレン
重合体に比較して、例えば成形性を同じにすれは耐衝撃
強度、耐熱性に優れている、といった様に、耐衝撃強度
、成形性、耐熱性のバランスが著るしく改良されている
。
本発明において、スチレン夏合体の１０重量係トルエン
溶液の粘度は成形品の形状、使用目的等を考慮して、３
０ ｃｐθ〜６０ ｃｐｓの領域で設定される。スチレ
ン重合体の１０重量％）ルエン溶液の粘度が３０ ｃｐ
ｓ未満であると、超高分子量スチレン重合体を含有させ
ても耐衝撃強度の向上はほとんどない。又６０ ｃｐｓ
を越える場合は著しく成形性が悪（なり実用的でない。
溶液の粘度は成形品の形状、使用目的等を考慮して、３
０ ｃｐθ〜６０ ｃｐｓの領域で設定される。スチレ
ン重合体の１０重量％）ルエン溶液の粘度が３０ ｃｐ
ｓ未満であると、超高分子量スチレン重合体を含有させ
ても耐衝撃強度の向上はほとんどない。又６０ ｃｐｓ
を越える場合は著しく成形性が悪（なり実用的でない。
分子量２００万以上の超高分子量スチレン重合体の含有
量は０．８重量％〜６．Ｕ重量係の範囲であることが必
要である。
量は０．８重量％〜６．Ｕ重量係の範囲であることが必
要である。
より好ましくは、１．０重量〜２．５重量係の範囲であ
る。３．０重蛍チを越える場合は設定した１０重量係ト
ルエン溶液の粘度を有するスチレン重合体を得るために
は超高分子量スチレン重合体ケ除いたスチレン重合体の
平均分子量を小さくする必要があり、その結果、耐衝撃
強度の向上度合が小さくなる。又、超高分子量スチレン
重合体が流動性に影響ケ与えるようになり成形性の向上
度合も小さくなる。一方、０．８重量係未満の場合は一
超高分子量スチレン重合体による面１衝撃強度向上の効
果が出ない。分子量５万以下のスチレン重合体は成形性
には良い影響を与えるが耐衝撃強度を著るしく低下させ
る効果を有している。１０重量％以下好ましくは５重量
係以下であれば、成形性、耐衝撃強度のバランスを向上
させるが、１０重量係を越える場合は、超高分子量スチ
レン重合体の耐衝撃強度向上を相殺して好ましくない。
る。３．０重蛍チを越える場合は設定した１０重量係ト
ルエン溶液の粘度を有するスチレン重合体を得るために
は超高分子量スチレン重合体ケ除いたスチレン重合体の
平均分子量を小さくする必要があり、その結果、耐衝撃
強度の向上度合が小さくなる。又、超高分子量スチレン
重合体が流動性に影響ケ与えるようになり成形性の向上
度合も小さくなる。一方、０．８重量係未満の場合は一
超高分子量スチレン重合体による面１衝撃強度向上の効
果が出ない。分子量５万以下のスチレン重合体は成形性
には良い影響を与えるが耐衝撃強度を著るしく低下させ
る効果を有している。１０重量％以下好ましくは５重量
係以下であれば、成形性、耐衝撃強度のバランスを向上
させるが、１０重量係を越える場合は、超高分子量スチ
レン重合体の耐衝撃強度向上を相殺して好ましくない。
超筒分子量スチレン重合体を除いたスチレン重合体の分
子量分布は狭い方が成形性、耐衝撃強度の向上に好まし
い。その分子量分布は好ましくは３．０未渦である。
子量分布は狭い方が成形性、耐衝撃強度の向上に好まし
い。その分子量分布は好ましくは３．０未渦である。
なお、本発明では、超高分子量スチレン重合体の分子量
はＧＰ○測定法により東洋１達工業（株）製ａｐａ （
ＨＬＯ−８０２Ａ ）、同社製ＧＰＯ用カラム（ＴＳＫ
−ＧＩＩＣＬ Ｇ ６ Ｑ ［］ Ｑ Ｈ６−ＴＳＫ−
ＧＥＬ’ Ｇ５０００Ｈ６）を用いて測定した。又、５
万以下のスチレン重合体の分子量は同社製ＧＰＯ用カラ
ム（ＴＳＫ−ＧＥＬＧＭＨ６Ｘ ２本）を用いて測定し
た。含有量は面積比により計算される。スチレン重合体
の１０重量％）ルエン溶液の粘度はオストワルドキヤノ
ンフェンスケ粘度管＃３５０Ｙ用いて測定する。
はＧＰ○測定法により東洋１達工業（株）製ａｐａ （
ＨＬＯ−８０２Ａ ）、同社製ＧＰＯ用カラム（ＴＳＫ
−ＧＩＩＣＬ Ｇ ６ Ｑ ［］ Ｑ Ｈ６−ＴＳＫ−
ＧＥＬ’ Ｇ５０００Ｈ６）を用いて測定した。又、５
万以下のスチレン重合体の分子量は同社製ＧＰＯ用カラ
ム（ＴＳＫ−ＧＥＬＧＭＨ６Ｘ ２本）を用いて測定し
た。含有量は面積比により計算される。スチレン重合体
の１０重量％）ルエン溶液の粘度はオストワルドキヤノ
ンフェンスケ粘度管＃３５０Ｙ用いて測定する。
本発明のスチレン重合体は低温で塊状又は溶液重合を行
い超高分子量スチレン重合体を製造するか、あるいは多
官能低温触ｉ（３〜６（］官能）を使用し超高分子量ス
チレン重合体を製造し、その後、公知の方法で重合ケ進
行させて製造する方法；又はアニオン重合、乳化重合等
で超高分子量スチレン重合体を製造し、公知のスチレン
１に合体とを溶液状態又はペレット同士等公知の混合方
法７用いて適正な割合でン昆合し製造する方法等により
製造される。
い超高分子量スチレン重合体を製造するか、あるいは多
官能低温触ｉ（３〜６（］官能）を使用し超高分子量ス
チレン重合体を製造し、その後、公知の方法で重合ケ進
行させて製造する方法；又はアニオン重合、乳化重合等
で超高分子量スチレン重合体を製造し、公知のスチレン
１に合体とを溶液状態又はペレット同士等公知の混合方
法７用いて適正な割合でン昆合し製造する方法等により
製造される。
本発明のスチレン重合体とは、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、ビニル
キシレン、ビニルナフタレン等ノ単独又は混合物乞重合
したものである。
チレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、ビニル
キシレン、ビニルナフタレン等ノ単独又は混合物乞重合
したものである。
本発明のスチレン重合体は、添加剤、例えば、ステアリ
ン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、エチレンビスス
テアロアミド等を添加゛イーることかできる。又、酸化
防止剤として、ヒンダードフェノール類、ヒンダードビ
スフェノール類、ヒンダードトリスフェノール類等、例
えば２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール；
ステアリル−β−（ろ、５−ジーｔ−デチルー４−ヒド
ロキジフェニル）プロピオネート；トリエチレンクリコ
ール−ビアＸ−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオネート等；リン系化合
物、例えば）ＩＪ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスファイトＴ ４ ＋ ４’−テチリデンービスー
（３−メチル−６−ｔ−プチルフェニルージートリデン
ル）フォスファイト等が添加できる。
ン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、エチレンビスス
テアロアミド等を添加゛イーることかできる。又、酸化
防止剤として、ヒンダードフェノール類、ヒンダードビ
スフェノール類、ヒンダードトリスフェノール類等、例
えば２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール；
ステアリル−β−（ろ、５−ジーｔ−デチルー４−ヒド
ロキジフェニル）プロピオネート；トリエチレンクリコ
ール−ビアＸ−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオネート等；リン系化合
物、例えば）ＩＪ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスファイトＴ ４ ＋ ４’−テチリデンービスー
（３−メチル−６−ｔ−プチルフェニルージートリデン
ル）フォスファイト等が添加できる。
又、成形品の形状、用途に応じて、１ｌｉＪ塑剤例えば
ミネラルオイル、ポリエチレングリコール等を添加する
こともできる。
ミネラルオイル、ポリエチレングリコール等を添加する
こともできる。
以下、実施例で不発明乞具体的に説明する。
なお実施例の物性試験法を以下に記す。
メルトフローレート：工ｓｏ Ｒ１１３３に準する。
ビカット軟化点：ＡＳＴＭＤ１５２５に準する。
ノツチ無し、アイゾツト衝撃強度：試験片にノツチ２入
れない以外、ＡＳＴＭＤ２５６に準する。
れない以外、ＡＳＴＭＤ２５６に準する。
繰返し衝撃強度：圧縮成形法（２ＤＯ’Ｏ）で厚さ２間
、９ ｃｒｎ Ｘ ５ ｃｍの角状試験片を作成１１、
中心より縦方向に２−５ｃｍの所を金具で固定し、シ４
Ｒ１１６０ｙのミサイルヲ５ｃｒ／Ｌの尚さから試験片
の中心に落下させ、クラック発生までの回数をめる。
、９ ｃｒｎ Ｘ ５ ｃｍの角状試験片を作成１１、
中心より縦方向に２−５ｃｍの所を金具で固定し、シ４
Ｒ１１６０ｙのミサイルヲ５ｃｒ／Ｌの尚さから試験片
の中心に落下させ、クラック発生までの回数をめる。
一撃衝撃強度：圧縮成形法（２００℃）で厚さ２ ｍｍ
、直径１０ｃｍの円板状試験片を作成し、半径７ｃｍか
ら半径１０ｃｒｒＬの環状部分を金具で固定し、２８．
？の銅球を試験片の中心に落下させて、試験片の５０％
が破壊する高さ請求める。
、直径１０ｃｍの円板状試験片を作成し、半径７ｃｍか
ら半径１０ｃｒｒＬの環状部分を金具で固定し、２８．
？の銅球を試験片の中心に落下させて、試験片の５０％
が破壊する高さ請求める。
実施例−１，２；比較例−１，２，３
攪拌羽根を備えたら１反応機に表−１に示す組成物を６
に９仕込み、窒素で反応機内に存在する空気を置換した
後、表−１に示す温度で１０時間重合する。その後反応
溶液を取り出し２００℃、１５ｍｇＨｇの減圧下で未反
応モノマーを除去し、スチレン重合体を得る。得られた
スチレン重合体の２５℃における１０重量係トルエン溶
液の粘度を表−１に示す。得られたスチレン重合体火表
−２に示す割合で混合する。均一な混合物２得るため、
混合したスチレン重合体をトルエンに溶解させた後、メ
タノールを加え、スチレン重合体を析出させ、乾燥後、
物性ン測定した。物性値を表−２に示す。
に９仕込み、窒素で反応機内に存在する空気を置換した
後、表−１に示す温度で１０時間重合する。その後反応
溶液を取り出し２００℃、１５ｍｇＨｇの減圧下で未反
応モノマーを除去し、スチレン重合体を得る。得られた
スチレン重合体の２５℃における１０重量係トルエン溶
液の粘度を表−１に示す。得られたスチレン重合体火表
−２に示す割合で混合する。均一な混合物２得るため、
混合したスチレン重合体をトルエンに溶解させた後、メ
タノールを加え、スチレン重合体を析出させ、乾燥後、
物性ン測定した。物性値を表−２に示す。
実施例−１，２の超−分子量スチレン重合体ケ除いたス
チレン重合体の分子量分布は夫々２．７．２．９であっ
た。
チレン重合体の分子量分布は夫々２．７．２．９であっ
た。
■スチレン重合体ｔＡｌ、（Ｂｌ、（Ｃ）は１，１−ビ
ス（ｔ−グチルバーオキシ）シクロヘキサンを使用。
ス（ｔ−グチルバーオキシ）シクロヘキサンを使用。
スチレン重合体（Ｅｌは下記構造式を有する有機過〕人
−［余白“′ 実施例−６，４；比較例−４，ｂ、６． ７． ８表−
６に示′１−以外、実施例−１，２；比較物−１，２，
３と同様の操作２行いスチレン重合体を得る。得られた
スチレン重合体の２５℃における１０Ｍ横係トルエン溶
液の粘度を表−６に示す。
−［余白“′ 実施例−６，４；比較例−４，ｂ、６． ７． ８表−
６に示′１−以外、実施例−１，２；比較物−１，２，
３と同様の操作２行いスチレン重合体を得る。得られた
スチレン重合体の２５℃における１０Ｍ横係トルエン溶
液の粘度を表−６に示す。
得られたスチレン重合体２表−４に示す割合で混合し、
実施例−１，２；比較物−１，２，３と同様の操作を行
いスチレン車合体欠得、物性乞測定した。物性値を表−
４に示す。
実施例−１，２；比較物−１，２，３と同様の操作を行
いスチレン車合体欠得、物性乞測定した。物性値を表−
４に示す。
なお、実施例−３，４の超重分子量スチレン重合体を除
いたスチレン重合体の分子前会布は夫々２．５．２．７
であった。
いたスチレン重合体の分子前会布は夫々２．５．２．７
であった。
〕人工余白
（表−６）
■１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シフ・−キサ
ン ３人−Ｆ２ 表−２より５本発明の重合体は成形性、耐衝撃強度が優
れていることがわかる。可塑剤を使用し成形性２本発明
の重合体と同じにした場合（比較例−２）耐熱性の低下
が著るしい。又、低分子倉スチレン重合体（分子量５万
以下）か１０％以上の場合（比較例−６）耐衝撃強度の
低下が著るしいことかわかる。同じことが表−４からも
わかる。
ン ３人−Ｆ２ 表−２より５本発明の重合体は成形性、耐衝撃強度が優
れていることがわかる。可塑剤を使用し成形性２本発明
の重合体と同じにした場合（比較例−２）耐熱性の低下
が著るしい。又、低分子倉スチレン重合体（分子量５万
以下）か１０％以上の場合（比較例−６）耐衝撃強度の
低下が著るしいことかわかる。同じことが表−４からも
わかる。
すなわち、強度、耐熱、性を本発明の重合体と同じにし
た場合（比較例−７）成形性が着るしく低下し７、可塑
剤で成形性を改良すれは（比較例−８）耐熱性の低下が
著るしく、かつ強度も若干低下する。超篩分子量スチレ
ン重合体の含有ｉｆ７多くした場合（比較例−６）−成
形性、強度の向上が認められな℃・ことがわかる。
た場合（比較例−７）成形性が着るしく低下し７、可塑
剤で成形性を改良すれは（比較例−８）耐熱性の低下が
著るしく、かつ強度も若干低下する。超篩分子量スチレ
ン重合体の含有ｉｆ７多くした場合（比較例−６）−成
形性、強度の向上が認められな℃・ことがわかる。
本発明の重合体は成形性、耐衝撃強度、耐熱性が同時に
改良されている。
改良されている。
特許出願人 旭化成工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、２５℃における１０ｉｆｊｔ％トルエン溶液の粘度
が３ Ｄ ｃｐθ〜６０ ｃｐ日であり、かつスチレン
重合体の０．８１量％〜３．０厘量係が分子量２００万
以上であることを特徴とするスチレン重合体組成物 ２、分子量５万以下のスチレン重合体が１０ｍ１％以下
であることを特徴とする特許請求範囲第１項記載のスチ
レン重合体組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10791283A JPS601247A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | スチレン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10791283A JPS601247A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | スチレン重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS601247A true JPS601247A (ja) | 1985-01-07 |
| JPS6261231B2 JPS6261231B2 (ja) | 1987-12-21 |
Family
ID=14471204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10791283A Granted JPS601247A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | スチレン重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601247A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5703184A (en) * | 1995-03-31 | 1997-12-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing styrenic polymer |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4137388A (en) * | 1978-01-06 | 1979-01-30 | United States Steel Corporation | Polystyrene with distinct moieties of molecular weight distribution |
| JPS55164207A (en) * | 1979-06-07 | 1980-12-20 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Styrene polymer |
| JPS5730843A (en) * | 1980-07-31 | 1982-02-19 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic receptor |
| JPS5876405A (ja) * | 1981-10-31 | 1983-05-09 | Denki Kagaku Kogyo Kk | スチレン系重合体の製法 |
-
1983
- 1983-06-17 JP JP10791283A patent/JPS601247A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4137388A (en) * | 1978-01-06 | 1979-01-30 | United States Steel Corporation | Polystyrene with distinct moieties of molecular weight distribution |
| JPS55164207A (en) * | 1979-06-07 | 1980-12-20 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Styrene polymer |
| JPS5730843A (en) * | 1980-07-31 | 1982-02-19 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic receptor |
| JPS5876405A (ja) * | 1981-10-31 | 1983-05-09 | Denki Kagaku Kogyo Kk | スチレン系重合体の製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5703184A (en) * | 1995-03-31 | 1997-12-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing styrenic polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6261231B2 (ja) | 1987-12-21 |
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