JPS6013299A - 放射線画像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、放射線画像変換パネルに係り、さらに詳しく
は輝尽性螢光体を結着剤に分散させてなる輝尽性螢光体
層を有する放射線画像変換パネルにおいて、結着剤にポ
リビニルアセクール樹脂を含有させて両光性及び機械的
性質を改良したものに関する。

従来技術 Ｘ線両像のような放射線画像は病気診断用などに多く用
いられている。このＸ線画像を得るために、被写体を透
過したＸ線を螢光体層に照射しこれにより可視光を生じ
させてこの可視光を通品の写真をとるときと同じように
銀塩を使用したフィルＪ、に照射して現像した、いわゆ
る放射線写真が利用されている。しかし、近年、特に地
球規模にＡ偶ノる銀育源の涸渇等の問題から銀塩を塗布
したフィルン・を使用しないで螢光体層から直接画像を
取り出す方法が工夫されるようになった。

この方法とし′Ｃは被写体を透過した放射線を螢光体に
吸収せしめ、しかる後この螢光体を例えば光又は熱エネ
ルギーで励起することによりこの螢光体が上記吸収によ
り蓄留シている放射線エネルギーを螢光として放射せし
め、この螢光を検出して画像化する方法がある。具体的
には、例えば米国特許第３　、８５９．５２７号及び特
開昭５５−１２１４４号公報にば輝尽性螢光体を用い可
視光線又は赤外線を励起光とした放射線像変換方法が示
されている。この方法は支持体上に輝尽性螢光体層を形
成した放射線画像変換パネルを使用するもので、この放
射線画像変換パネルの輝尽性螢光体層に被写体を透過し
た放射線を当てて被写体各部の放射線透過度に対応する
放射線エネルギーを蓄積させて潜像を形成し、しかる後
にこの輝尽性螢光体層を輝尽励起光て走査することによ
って各部の蓄積された放射線エネルギーを放射させてこ
れを光に変換し、この光の強弱による光信号により画像
を得るものである。この最終的な画像はハードコピーと
して再生しても良いし、ＣＲＴ上に再生しても良い。

ところで、上記放射線画像変換パネルは、支持体にプラ
スチックフィルムのような可撓性材を用い、これに輝尽
性螢光体を結着剤中に分散させてなろ１トド尽性螢光体
層を設けたものである。そしてごの輝尽性螢光体層を物
理的あるいは化学的に保護するためにその表面に保護層
を設け、さらに必要に応して輝尽性螢光体層と支持体と
の間に下引層を設りて両者の接着性を向上することが行
なわれる。

、二のような構成の放射線画像変換パネルが使用される
ときは、上記のように放射線エネルギーを蓄積して潜像
を形成する放射線画像記録過程及びその潜像を輝尽励起
光で走査して画像を取り出す放射線画像再生過程におい
て、それぞれ撮影装置及び読取装置に組み込まれる。こ
の際放射線画像変換パネルは例えばローラコンベアで撮
影装置から読取装置に自動的に送られるように曲げの力
が加わることがある。このようになると、上記パネルは
支持体が可撓性材からなるのでその取扱い中に曲げられ
ることになる。特にこのパネルは画像取り出し後残像を
強い消去光により消去して再使用することが行なわれる
ので、上記装置に対するｉｔｔみ込めは繰り返し行われ
る。この繰り返しは数千回にもなる。そのため上記パネ
ルの曲げも繰り返してなされることがある。このように
なると、上記輝尽性螢光体層には亀裂が生じたり、ある
いはこの螢光体層が部分的に支持体から剥離することが
あり、このようなものをそのまま螢光体層として使用す
るとこれらの部分に対応する画像にはノイズが伴うこと
になる。このような曲げに対して亀裂あるいは剥離が起
こらないようにするには輝尽性螢光体層に柔軟性と支持
体に対する強い接着力が有れば良いことになる。しかし
、この柔軟性については、これがあまり大きすぎると、
上記放射線画像変換パネルの繰り返し使用の際、上記装
置に組み込み例えば取り付は枠に支持するときあるいは
ローラ等で搬送されるときに支持部その他の部分に圧力
その他の局部的な力が加わり傷がつき易（なるため、適
度なものでなければならない。

また、上記放射線画像変換パネルは、上述のように放射
線画像再生過程の読み取りの際輝尽励起光の照射を受け
るとともに、その再使用のために残像を消去する消去光
を一回の撮影毎に１０６〜１０８　Ｌｕｘ−ｓｅｃ照射
される。このように読ｂ　ｌ’Ｂ！りの励起光やこれよ
りはるかに強力な消去光が輝尽性螢光体層に例えば数千
回繰り返して長時間開！（１されると、その結着剤は通
當有機祠料が使用されるので、光分解を起こし、黄ばむ
ものもある。このようになると、例えば輝尽性螢光体か
ら発生ずる螢光Ｘ線が３９０１ｍにピークを有しその半
値幅が３６０〜４１０ｎｍであるスペクトルを有する場
合には結着剤の吸収領域と重なってくるため螢光Ｘｔｆ
、の−ａ１）がこの結着剤に吸収される。また、輝尽励
起光についても結着剤の吸収領域に近いものを用いると
きは同様の問題が生じる。このように輝尽励起光あるい
は輝尽性螢光体から発生ずる光の一方又は両方を結着剤
が吸収すると、放射線画像変換パネルの読み取り感度を
低下させる。それのめならず、結着剤が光変化を受＆Ｊ
た結果、結着剤が硬くなり、輝尽性螢光体層の柔軟性及
び支持体に対”Ｊ゛る接着性を低下させることになる。

」二連のように、放射線画像変換パネルの輝尽性螢光体
層に用いられる結着剤は、曲げに対する亀裂の生じにく
さ、接着性及び傷つきにくさのような耐久性及び耐光性
の点で優れた性質が要求される。これは一般の螢光体増
感紙の螢光体層に用いられる結着剤に要求される性質よ
りははるかに厳しいものである。一般の螢光体増感紙の
場合にはカセットに張り付けて使用するものであり、螢
光体層は上記のような曲げに対する柔軟性や傷がつかな
いような注意を特に必要としないのみならず、上記のよ
うな耐光性も必要としない。

上記のような放射線画像変換パネルの輝尽性螢光体層の
結着剤としては、従来一般の螢光体増感紙の螢光体層に
使用されている結着剤の中から流用することが行なわれ
ている。このような一般の螢光体増感紙に使用されてい
る結着剤としては例えば昭５５−１６３５００号公報、
特開昭５６−１１４００号公報に記載されているように
、ゼラチンの如き蛋白質、デキストリンの如きポリサン
カライド又はアラビアゴム、ポリビニルアセクール、ニ
トロセルロースの如きセルロース誘導体、塩化ビニル−
塩化ビニリデンコポリマー、ポリメチルメタクリレート
、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール等が挙げられる
。しかし、これらの結着剤は上記のよ、うな放射線画像
変換パネルの輝尽性螢光体層の結着剤に要求されるよう
な耐久性及び耐光性を有するものではない。これらのも
のでは例えばニトロセルロースの場合には上記励起光及
び消去光により黄ばみ易く、上記のような柔軟性、接着
性もないため使用に耐えず、また、ポリビニルアルコー
ルでは耐水性が不十分なため」、記ｉＪ久性も不十分で
ある。このように耐光性、耐水性の良くないものと同列
に挙げられているポリビニルアセクールに要求されてい
る性質も一般の螢光体増感紙の螢光体層用結着剤に要求
される性質以上のものではない。したがって、ポリビニ
ルアセクールと総称されるもののうちでもビニルアルニ
１−ル成分が多いことにより耐水性の不十分のものはポ
リビニルアルコールと同様に輝尽性螢光体層の結着剤と
しては使用に耐えない。このようにポリビニルアセター
ルは一般の螢光体増感紙用螢光体層の結着剤として使用
できるものが輝尽性螢光体層用の結着剤としても使用で
きるものではないので、ポリビニルアセクールが輝尽性
螢光体層用結着剤として使用できるものであるためには
、特別の配慮が必要であるが上記例示されたポリビニル
アセタールはこれらについての何等の示唆も与えておら
ず、上記例示された範囲のポリビニルアセクールからで
は輝尽性螢光体層用結着剤として十分の耐久性を有する
ポリビニルアセクールを導き出すことは困難である。一
方、特開昭５７−２４９００号公報には、曲げに対する
上記耐久性及び耐光性の改良を目的として結着剤にポリ
エステル−ウレタン樹脂と酢酸セルロースの混合物を用
いた放射線変換パネルが示されている。しかし、この放
射線画像変換パネルの結着剤に含まれている樹脂のうち
酢酸セルロースの上記耐光性が特に悪いためこれが黄ば
み、これによる上記のような感度劣化が生じ、これにと
もなう感度むらが起こるという欠点を有する。

以−Ｉ−のように、従来の放射線画像変換パネルの輝尽
性螢光体層はその結着剤の耐久性及び耐光性が十分でな
く、その改善が望まれていた。

発明の目的 本発明の第１の目的は、輝尽性螢光体層の輝尽励起光及
び消去光に対する耐光性が良く、従ってこれらの光の照
射を繰り返し長時間受けた場合にも感度が低下したり、
あるいは結着剤の硬化による曲げに対する耐久性が低下
することのない放射線画像変換パネルを提供することに
ある。

本発明の第２の目的は、曲げに対して輝尽性螢光体ＩＨ
に亀裂が入ったり、この輝尽性螢光体層が支持体から剥
１’！Ｉｆすることのない放射線画像変換パネルを提供
するごとにある。

本発明の第３の目的は、輝尽性螢光体層に使用時の圧力
その他により傷がつきにくく、そのためＩ佼扱易い放射
線画像変換パネルを提供することにある。

発明の構成 上記目的は、放射線画像変換パネルの輝尽性螢光体層の
結着剤として耐光性を有するとともに、例えばニトロセ
ルロース、酢酸セルロースとポリウレタン樹脂との中間
の任意の柔軟性を有する一定範囲のポリビニルアセクー
ル樹脂を使用することにより達成される。

本発明の放射線画像変換パネルは、支持体に輝尽性螢光
体を結着剤中に分散して成る輝尽性螢光体層を有する放
射線画像変換パネルにおいて、上記結着剤が下記一般式
で表わされるポリビニルアセクール樹脂を含有すること
を特徴とするものである。

（式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、ｘ、ｙ及び２は
、 ０．４０＜　ｘ　／　（ｘ　−１−ｙ　＋　ｚ　）　＜
０．７９０．２０＜　ｙ／　（ｘ　＋　ｙ　＋　ｚ）　
＜０．５４ｇ　＜ｚ　／（ｘ　＋　ｙ　＋　ｚ）　＜０
．２０及び １００　＜　ｘ　＋　ｙ　＋　ｚ　＜　３０００を満た
ず整数である。） 以下本発明の詳細な説明する。

本発明の放射線画像変換パネルの輝尽性螢光体層に用い
られる結着剤であるポリビニルアセクール１６１脂は上
記一般式で表わされるものである。

ポリビニルアセクール樹脂は、一般的にはポリビニルア
セテートを鹸化して得たポリビニルアルコールにアルデ
ヒドを反応させて合成されるので、ビニルアセクール、
ビニルアルコール及びビニルアセテートの共重合物とな
り、これらの成分の割合によってその性質が著しく変化
する。すなわちビニルアセタール成分を増加させた場合
には、通常の溶媒に対する／８ＰＪ￥性、耐水性及び熱
に対する軟化性等が向上し、ビニルアルコール成分を増
加さ−Ｕた場合には耐水性が低下し、また、ビニルアセ
テート成分を増加させた場合には通常の溶媒に対する７
Ｂ解性及び耐水性が向上するが、支持体に対する接着力
、耐光性が低下する。このため放射線画像変換パネルの
輝尽性螢光体の結着剤としてポリビニルアセクール樹脂
を用いる場合は上記３成分の割合が極めて重要であり、
この割合によって上記輝尽性螢光体層の性能が著しく変
動することＶ−なう。

このように上記３成分の割合によって上記輝尽性螢光体
層の性質がいろいろ変化するために、本発明に用いられ
るポリビニルアセクール樹脂はつぎに示す範囲の中から
選択することにより、上記耐久性及び耐光性を改善でき
る。

すなわち、上記一般式において、ビニルアセタール成分
の割合は、０．４０＜ｘ／（ｘ＋ｙ−ｔ−ｚ）＜０．７
９が好ましい。これは、ビニルアセクール成分の割合が
減少し、ｘ／　（ｘ＋ｙ　＋ｚ）＜０．４０となると、
ビニルアルコール成分あるいはビニルアセテート成分が
結果的に増加し、このうちビニルアルコール成分が増加
した場合にはこれらの共重合体のポリビニルアセクール
樹脂の親水性が増大し、これを上記輝尽性螢光体層の結
着剤に用いたときその耐水性が著しく低下するため、結
着剤を含む輝尽性螢光体層の高湿度乍の膨潤が起こり、
これに基づく支持体との接着性の低下を来すとともに傷
がｆりき易くなるので好ましくないことと、このポリビ
ニルアセクール樹脂の有機溶剤に対する熔解性が低下す
るのでこの樹脂溶液に輝尽性螢光体を分子ｌ＆させたも
ので塗布性の良い分散液を作成すること力を困薦ｔであ
り、そのため支持体に輝尽性螢光体層を塗布形成できな
いからである。一方、ビニルアセテート成分の割合が増
加した場合には、ポリビニルアセクール樹脂の支持体に
対する接着力あるいは耐光性が著しく低下し、これを上
記輝尽性螢光体層の結着剤に用いたときの曲げに対する
耐久性あるいは輝尽励起光及び消去光に対する面１光性
が低下するからである。またビニルアセクール成分が増
加し、ｘ　／　（ｘ　＋　ｙ　＋　ｚ）　＞０．７９で
は上記ポリビニルアセクール樹脂の合成収率が悪くなり
、上記輝尽性螢光体層の結着剤として使用するには工業
的に不利になるからである。

また、ビニルアルコール成分の割合は、０．２０＜ｙ／
　（ｘ十ｙ＋ｚ）＜０．５４が好ましい。これは、ビニ
ルアルコール成分の割合が増加することにより、ｙ／　
（ｘ　十ｙ’＋ｚ）’　＞０．５４となると上述したよ
うにポリビニルアセクール樹脂の親水性が増大して好ま
しくないし、ピュアルコール成分の割合が減少し、０．
２０＞ｙ／　（ｘ＋ｙ＋ｚ）では上記ポリビニルアセク
ール樹脂の合成収率が悪くなり、上記輝尽性螢光体層の
結着剤としては上述したように不利となるからである。

また、ビニルアセテート成分の割合については、０　＜
ｚ　／　（ｘ　＋　ｙ十ｚ）　＜０．２０が好ましい。

これハヒニルアセテート成分の割合が増加することによ
り、ｚ　／　（ｘ＋ｙ＋ｚ）＞０．２０では上述したよ
うにポリビニルアセクール樹脂の支持体に対する接着力
あるいは耐光性が低下し、好ましくないからである。

輝尽性螢光体層の結着剤としては、各成分の割合が上述
の範囲から選ばれるポリビニルアセクール樹脂を用いる
ことにより本発明の目的は達成されるが、輝尽性螢光体
の結着剤中への分散性、輝尽性螢光体層を形成するとき
の塗布の容易性等を合ね−ｌ゛ζ考えて見ると、上記ポ
リビニルアセクール樹脂はつぎに示す範囲の中から選択
することがより好ましい。すなわち、ビニルアセクール
成分、ビニルアルコール成分及びビニルアセテート成分
の割合がそれぞれ、０．４４＜ｘ　／　（ｘ　＋　ｙ　
＋　ｚ）　＜０．７５、（１，２２＜　ｙ　／　（ｘ　
＋　ｙ　＋　ｚ　）　＜０．５０及びＯ〈ｚ　／　（ｘ
　４−　ｙ　７１−　ｚ　）　＜Ｏ，１，５であること
がより好ましい。

さらに輝尽性螢光体層が水分によって劣化し易い場合に
は上記輝尽性螢光体層の透湿性を低下させる必要があり
、このためには上記ポリビニルアセクール樹脂はつぎに
示す範囲の中から選択することが一層好ましい。すなわ
ち、ビニルアセクール成分、ビニルアルコール成分及び
ビニルアセテート成分がそれぞれ０．５０＜ｘ　／　（
ｘ＋ｙ＋ｚ）＜０．７５．０．２５＜ｙ　／　（ｘ　＋
　ｙ　＋　ｚ　）　＜０．４５及び０〈Ｚ／　（ｘ＋ｙ
４−ｚ）＜０．１５であることがより一層好ましい。

本発明に用いられるポリビニルアセタール樹脂は上記の
各成分の割合のことのほかに、さらにＲは低級アルキル
基であり、低級アルキル基としては炭素数が１ないし８
のものが挙げられる。このＲの炭素数が増加するに従っ
てポリビニルアセクール樹脂のガラス転移温度が低下す
る傾向があり、このガラス転移温度を適度にして樹脂の
柔軟性を良く保つにばＲの炭素数は工ないし４がより好
ましい。ここで、例えばＲがヘキシル基であるポリビニ
ルヘキサナール樹脂とこのＲがブチル基であるポリビニ
ルブチラール樹脂とを比較すると、柔軟性及び通常使用
されるプラスチックの支持体に対する接着性の点でポリ
ビニルブチラール樹脂の方が優れており、このＲがブチ
ル基であるポリビニルブチラール樹脂が最も好ましい。

ポリビニルアセクール樹脂の重合度（ｘ十ｙ＋２）は１
００ない３０００のものが用いられるが、これが輝尽性
螢光体層の結着剤に用いられたときの曲げ強度あるいは
その柔軟性を表わす樹脂の軟化点などの点から上記重合
度は１５０ないし２０００のものがより好ましい。

本発明の放射線画像変換パネルの輝尽性螢光体層に用い
られる結着剤はボ、リビニルアセクール樹脂のめでも良
いが、このポリビニルアセクール樹脂との相溶性に優れ
た他の１又は２以りの樹脂と混合して用いても良い。こ
のような樹脂としてはフェノール４Ａ＋脂、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂、゛７レイン酸樹脂、アルキッド樹脂
、エステルガム、スルホメンアミド樹脂及びニトロセル
ロース等が挙げられる。これらの他の樹脂を結着剤とし
て併用するごとにより輝尽性螢光体層の柔軟性を改善す
ることもできる。これらの樹脂と本発明に用いるポリビ
ニルアセクール樹脂とはこれらのそれぞれの樹脂溶液を
混合しこの混合液を塗布乾燥することにより（Ｍられる
が、これらの樹脂の混合比を変えることにより、これら
が輝尽性螢光体層に用いられたときの柔軟性等の物理的
性質を変化させることができ、輝尽性螢光体層として最
も良い物理的特性を持つようにできる。このような放射
線画像変換パネルの輝尽性螢光体層としての物理的１１
、’ｌ’性として特に好ましいものとしては、本発明に
用いられるポリビニルアセクール樹脂と上記他の樹脂と
の比を４：６　（重量比）以上特に６：４以上の割合で
ポリビニルアセクール樹脂を多く用いるものを挙げられ
る。本発明の放射線画像変換パネルを製造するにはまず
後述する輝尽性螢光体を適当な有機溶剤中に分散させて
輝尽性螢光体の分散液を調製する。このための有機溶剤
としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ツール等のアルコール、メチレンクロライド、エチレン
クロライド等の塩素系炭化水素、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テル等のエーテル及びそらの混合物が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

つぎに上記輝尽性螢光体分散液に予め調製したポリビニ
ルアセクール樹脂溶液を添加し、ボールミル、インペラ
ーミル、ロールミル、ガラスピーズ、超音波分散機を等
を用いて分散混合して塗布液を＋ｔＪｔｉｌ製する。上
記ポリビニルアセクール樹脂を溶解する溶媒としては、
メタノール、エタノール、ヘンシルアルコール、ｎ−プ
ロパツール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン、ジオキサン、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル等のエーテル及びこらの混合物が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。なお、ポリビニルアセク
ール樹脂と他の樹脂を併用するときには、他の樹脂溶液
を鋼製しておき、これをポリビニルアセクール樹脂溶液
とともに、上記分散液に加えて上記と同様に操作すれば
よい。

塗布液におりる樹脂と輝尽性螢光体との混合比は放射線
画像変換パネルの使用目的に応じて要求される特性、輝
尽性螢光体の種類等によって変化するが、一般には１：
ｌないし１：３０（重量比）の範囲から選ばれ、１　：
５ないし１：２０（Ｍｉｔ比）の範囲がより好ましい。

なお、上記塗布液には輝尽性螢光体粒子の分散性を向上
させる目的で分散剤を添加しても良い。

このような分散剤としては、フタル酸、ステアリン酸、
カプロン酸、親油性界面活性剤等が用いられる。また、
上記塗布液が塗布乾燥されて輝尽性螢光体層が形成され
たとき、樹脂からなる結着剤と輝尽性螢光体粒子との結
合力を向上させるために上記塗布液に可塑剤を添加する
ようにしても良い。このような可塑剤としては、リン酸
トリフェニル、リン酸ジフェニル等のリン酸エステル、
フタル酸ジエチル、グリコール酸エチルフタリルエチル
、グリコール酸ブチルフタリルブヂル等のグリコール酸
エステル等が用いられる。

・なおまた、放射線画像変換パネルに形成される画像の
鮮鋭度を高めるために、例えば特開昭５５〜１４６４４
７号公報に記載されているように輝尽性螢光体層に白色
粉末を分散させるようにしても良いしまた、特開昭５５
−１６３５００号公報に記載されているように輝尽性螢
光体層に輝尽励起光を吸収するような着色剤を分散させ
るようにして輝尽性螢光体層の画像の鮮鋭度を高めたり
、輝尽励起光を吸収させるために適度に着色しても良い
。このような、ｎ色剤としては、例えばシアニンブルー
ＢＮＲ５（東洋インキ製）、ライオノールブルーＳＬ　
（東洋インキ製）、スミアクリルブルーＦ　−ＧＳＬ　
（住友化学製）等が与えられる。

」二記塗布液を用いて輝尽性螢光体層を形成するには、
支持体にこの塗布液をドクターブレード、ロールコータ
、ナイフコータ等を用いて均一に塗布し、適宜手段で乾
燥して塗膜を形成する。上記支持体としては、一般の紙
及びバライタ紙、レジン、Ｔｌ−１・紙、二酸化チタン
等の顔料を含有させたビグメン）　ＭＥ、ポリビニルア
ルコール等をサイジングしたに１（等の加工紙、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルあるいはその他の高分子材料からなる
シー１、アルミニウム板、鉄板、銅板等の金属シート等
が用いられる。なお、塗布液が塗布される支持体の表面
には予めゼラチン等の下引層が設けられても良い。また
、放射線画像変換パネルの画像の鮮鋭度を向上させるた
めに上記特開昭５５　’−１６３５００号公報Ｇこ開示
されているように上記支持体あるいは下引層を着色して
も良い。さらにこの放射線画像変換パネルの鮮鋭度及び
感度を向上させる目的で特開昭５６−１１３９３号公報
に開示されているように支持体と輝尽性螢光体層との間
に光反射層を設けるようにしても良い。

上記塗布液の塗布乾燥により形成される輝尽性螢光体層
の厚みは、放射線画像変換パネルの使用目的に応じた特
性、輝尽性螢光体の種類、結着剤と輝尽性螢光体の混合
比等により変化するが、一般には１０μｍないし１００
０μｍが適当であり、好ましくは８０μｍないし６００
μｍである。

上記のようにして形成される輝尽性螢光体層はこのまま
でも使用できるが、一般には輝尽性螢光体層の表面（支
持体側と反対の面）に保護層が設けられ、輝尽性螢光体
層が物理的、化学的に保護される。この保護層には酢酸
セルロース、ニトロセルロース等のセルロース誘導体、
ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリカーボネート、酢酸ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル等の樹
脂を適当な溶媒に熔解して上記輝尽性螢光体層に塗布乾
燥させたものが挙げられる。また、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール、ポリエチレン、塩化ビニリデン、ナ
イロン等の薄膜を輝尽性螢光体層表面に適当な接着剤で
接着させるようにしても良い。保ｇｉＨの厚さは２〜４
０μｍ程度が好ましいまた、上記保護層は輝尽性螢光体
層に用いられる結着剤と同様、輝尽励起光及び消去光に
よる劣化の少ないものが好ましく、この点からは、ポリ
メチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリエステル、ナイロン、ポリエチレ
ン、ポリエチレンテレフタシー１−等が特に好ましい。

ここで、本発明に用いられる輝尽性螢光体についてｉ’
ｒニジ＜述べる。この輝尽性螢光体としては、先に述べ
たように放射線を照射した後輝尽励起光を照射すると、
輝尽発光する螢光体であるが、実質的な面からは望まし
くは５００〜８００　ｎｍの輝尽励起光によって輝尽発
光する螢光体である。このような輝尽性螢光体としては
例えば特開昭４８−８０４８７号公報に記載されている
ＢａＳＯ４：　Ａｘ　（但し八はＤｙ。

Ｔｂ及びＴｍのうちの少なくとも１種であり、Ｘは、０
．００１≦ｘ＜１モル％である。）で表わされる螢光体
、特開昭４８−８０４８８号公報に記載されているよう
なＭｇＳＯ４：Δχ（但し八はＨＯ及びＤｙのうちの少
なくとも１種であり、Ｘは０．００１≦×≦１モル％で
　′ある。）で表される螢光体、特開昭４８　＃、０４
８９号公報に記載されているＳｒＳＯ４：　Ａｘ　（但
し八はＤｙ。

Ｔｂ及びＴｍのうち少なくとも１＃ｒ、であり、Ｘば０
．００１≦Ｘ＜１モル％である。）で表わされる螢光体
、特開昭５１−２９８８９号公報に記載されティるＮａ
２ＳＯ４゜Ｃａ５０４及びＢａ５０４等にＭｎ、Ｄｙ及
びＴｂのうち少なくとも１種を添加した螢光体、特開昭
５２−３０４８７号公報に記載されているＢｅｄ、　Ｌ
ＩＦ　＋　、Ｍｇ５０４及びＣａＦ２等の螢光体、特開
昭５３−３９２７７号公報に記載されているような、Ｌ
ｉ２　Ｂ４０．：ＣｕＡｇ等の螢光体、特開昭５４−４
７８８３号公報に記載されているＬｉ２Ｏ・（Ｂ２０２
）ｘ　：Ｃｕ　（但しＸは２＜Ｘ≦３）、及びＬｉ２Ｏ
・　（Ｂ２０２）ｘ　：Ｃｕ、１ｇ　（但しＸば２〈Ｘ
≦３）等の螢光体、米国特許第３，８５９，５２７号明
＆ＩＩｌ　書に記載されているＳｒＳ　：　Ｃｅ、Ｓｍ
　、　ＳｒＳ　：　Ｅｕ、Ｓｍ　、　Ｌａ２０２Ｓ　：
　Ｅｕ、Ｓｎ＋及び（Ｚｎ、Ｃｄ　）　Ｓ　：　Ｍｎ、
に（但しＸはハロゲン）で表わされる螢光体が挙げられ
る。また、特開昭５５−１２１４２号公報に記載されて
いるＺｎＳ　：Ｃｕ、Ｐ６螢光体、一般式がＢａＯ・に
＾７！２０３：［Ｅｕ（但し０．８≦Ｘ≦１０）で表わ
されるアルミン酸バリウム螢光体、及び一般式がＭＩ［
０・ｘＳｉ０２：Δ　（但しト１］ＩはＭｇ＋Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｚｍ、Ｃｄ又はＢａｏごあり八はＣｅ＋Ｔｂ、Ｅｕ
＋Ｔｍ、Ｐｂ、ＴＡ　、Ｂｉ及びＭｎのうら少な（とも
１種であり、Ｘは０．５≦Ｘ≦２．５である。）で表わ
されるアルカリ土類金属珪酸塩系螢光体が挙げられる。

また、一般式が （口ｔｒ　１　−ｘ−ｙＭｇｘＣａｙ）　ＦＸ　：　ｅ
Ｅｕ”（但しＸはＢｒ及びＣｅの中の少なくとも１つで
あり、ｘ、ｙ及びｅばそれぞれＱ　＜Ｘ　＋ｙ　≦０．
６、ｘｙｆＯ及び１０　≦ｅ≦５×１０　なる条件を満
たず数である。）で表わさるアルカリ土１１弗化ハロゲ
ン化物螢光体、特開昭５５−１２１４４号公報に記載さ
れている一般式が ＬｎＯＸ　：　ｘＡ （但しＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ及びＬｕの少なくとも１つ
を、ＸはＣａ及び／又はＢｒを、八はＣｅ及び／又はＴ
ｂを、Ｘは０　＜ｘ　＜Ｏ’、ｌを満足する数字を表わ
す。）で表ねさる螢光体、特開昭５５−１２１４５号公
報に記載されている一般式が （Ｂａ　１−ｘＭｎｘ　）　ＦＸ　：　ｙＡ（但しＭｌ
はＭａ、Ｃａ　Ｓｒ、Ｚｎ及びＣｄのうちの少なくとも
１つを、Ｘはｃｚ、Ｂｒ＋及びＩのうちの少なくとも１
つを、八はＥｕ、　Ｔｂ＋　Ｃｅ、　Ｔｍ＋　Ｄｙ＋　
Ｐｒ、　ｌｌｏ、　Ｎｄ、　Ｙｂ及びＥｒのうちの少な
くとも１つを、Ｘ及びｙは０≦Ｘ≦０．６及びＯ≦ｙ≦
０．２なる条件を満たず数字を表わす。）で表わされる
螢光体、特開昭５５−８４３８９号公報に記載されてい
る一般式がＢａＦＸ、にＣｅ、ｙＡ（但し、ＸはＣｊ！
、Ｂｒ及びＩのうちの少なくとも１つ、＾はＩｎ、Ｔ１
２　、　Ｇｄ、　Ｓｍ及びＺｒのうちの少なくとも１つ
であり、に及びｙはそれぞれＱ＜ｘ≦２×１０−１及び
Ｑ＜ｙ≦５Ｘ１０−２である。）で表わされる螢光体、
特開昭５５−１６０００７８号公報に記載されている一
般式が １白＋ＸｘΔ：　ｙＬｎ （但し泗ばＢａ、Ｃａ、Ｓｒ＋１ｇ、ＺｎびＣｄのうち
の少なくとも１　種、八　は口ｅ　Ｏ＋　Ｍ　ｇ　Ｏ＋
　Ｃａ　Ｏ＋　Ｓ’　ｒ　Ｏ＋　Ｂ　ａ　Ｏ＋　Ｚ　ｎ
　Ｏ＋　八１２０３、Ｙ２Ｏ３，Ｌａ２Ｏ３，Ｉｎ２０
Ｂ、５ｉ０２．ＴｉＯ２，ＺｒＯ２゜ＧｅＯ２，５ｎ０
２．Ｎｂ２Ｏ５＋　Ｔａ２０５及びＴｈｏ２のうらの少
なくとも１種、Ｌｎは［ｉｕ、　Ｔｂ＋　Ｃｅ、　Ｔｍ
、　Ｄｙ＋　Ｐｒ＋１１ｏ、　Ｎｄ、　Ｙｂ、　ｌ！ｒ
、　Ｓｍ及びＧｄのうちの少なくとも１種であり、Ｘ及
びｙはそれぞれ５×１０≦Ｘ≦０．５及び０＜ｙ≦０．
２なる条件を満たず数である。）で表わされる希土類元
素付活２価金属フルオロハライド螢光体、一般式がＺｎ
Ｓ　：Ａ　ＸＣｄ５　：八、（Ｚｎ。

Ｃｄ）Ｓ：八、ＺｎＳ：Ａ、Ｘ及びＣｄＳ　：八、Ｘ　
（但し八はＣｕ、ＡＨ，Ａｕ又はＭｎであり、Ｘはハロ
ゲンである。

）で表わされる螢光体、特開昭５７−１４８２８５号公
報に記載されている一般式（１）又は〔■〕、一般式（
１）　ｘＡ３　（ＰＯ４）　２　・ＮＸ２　：Ｖ＾−ｆ
投式〔■］　ｌＬ３　（ＰＯ４）　２　：Ｖ八（式中、
■及びＮはそれぞれＭ　ｇ　＋　Ｃａ　＋　Ｓ　ｒ　＋
　Ｂ　ａ　＋　Ｚ　ｎ及びＣｄのうち少なくとも１種、
ＸはＦ、　（１，Ｂｒ及びＩのうぢ少なくとも１種、八
はＥｕ＋　Ｔｂ、　Ｃｅ、　Ｔｍ、　Ｄｙ＋　ｐｒ。

ｆｌｏ、　Ｎｄ、　Ｙｂ、　Ｅｒ、　Ｓｂ、　Ｔ　Ｉｔ
　、　Ｋｎ及びＳｎのうち少なくとも１種を表わす。ま
た、Ｘ及びｙは０＜ｘ≦６．０≦ｙ≦１なる条件を満た
ず数字である。）で表わされる螢光体、及び一般式（Ｉ
ＩＩ）又は（ＩＶ）一般式（ＩＩＩ）　ｎＲｅＸ３・ｍ
ＡＸ’２：ｘＥｕ一般式（ＩＶＩ　ｎＲｅＸ３　・ｍＡ
Ｘ’２　：ｘＥｕ　−ｙＳｍ（式中、ＲｅはＬａ、　Ｇ
ｄ、　Ｙ、　Ｌｕのうち少なくとも１種、八はアルカリ
土類金属、Ｂａ　＋　Ｓｒ　＋　Ｃａのうち少な（とも
１種、に及びＸ″はＦ、Ｃｊ２．Ｂｒ　のうぢ少なくと
も１種を表わす。また、Ｘ及びｙは、１ｘｉｏ−’＜ｘ
　＜３　ｘｌｏ−！　１　ｘｌｏ−＜ｙ　＜ｌ　Ｘｌ０
−１なる条件を満たす数字であり、ｎ７ｍは１　Ｘｌ０
−３　＜ｎ　７ｍ　＜７×１σ入る条件を満たす。）で
表わされる螢光体等が挙げられる。

以上のようにし゛ζ上記支持体上に上記輝尽性螢光体を
上記樹脂からなる結着剤に分散させた輝尽性螢光体層を
有する放射線画像変換パネルができあがり、これらはま
とめて保管される。そしてこれを使用するときには、ま
ず撮影装置の取り付は枠にセットする。つぎに例えば人
体を被写体にしてこれに放射線として例えばＸ線を照射
しこの透過光を上記放射線画像変換パネルに照射する。

これにより、被写体各部のＸ線透過度に応したＸ線の強
度に比例してこのＸ線を吸収した潜像が輝尽性螢光体層
に形成され、潜像による記録がなされる。つぎにごの記
録された潜像が読み出されるときは、上記像を記録した
放射線画像変換パネルは例えばローラコンヘアやパネル
を装着したカセットにより読取値；６に行き、ここで輝
尽励起光が輝尽性螢光体ＩＭに照射され、これにより上
記吸収した放射線エネルギーが放出されこれに基づく螢
光が発生し、この光信号が光電変換されて適宜手段によ
り可視像に変換される。この使用後のものは再使用され
る。その際、輝尽性螢光体層に残像があるのでこれを消
去するために放射線画像変換パネル使用直後又は再使用
の直前に上記輝尽励起光より強力な消去光を輝尽性螢光
体層に照射する。

このようにして放射線画像変換パネルは使用の度に撮影
装置の取り付り枠にセットされ、自動的に読取装置に送
られ、輝尽励起光及び消去光を照射される。この際放射
線画像変換パネルの支持体は可撓材で構成され、その取
扱い中に曲げられることもあるが、結着剤は適度の柔軟
性を有するポリビニルアセクールからなっているので、
この取扱中に輝尽性螢光体層の機械的な亀裂の発生はな
く、また、その部分的な剥離もなく、さらに輝尽性螢光
体層に傷がつかないようにできる。また、ポリビニルア
セクール樹脂は耐光性があるので、上記輝尽励起光、消
去光の一方又は両方によっても劣化することが少なく、
したがって潜像読み出し時の輝尽励起光及び輝尽性螢光
体の発生ずる輝尽螢光の吸収がなく潜像の読み出し感度
を低下させないとともに、樹脂の硬化による亀裂の発生
も少なくできる。上記機械的な亀裂の発生、部分的な剥
離、あるいは傷の付き易さを表わすものとして後述する
試験法による柔軟性の測定値があるが、これによると、
本発明の放射線画像変換パネルの柔軟性は０．３１〜０
．６２ｍｍ／ｇで、従来のニトロセルロースあるいは酢
酸セルロースを結着剤にしたときのそれぞれ０．１１あ
るいは０．２５よりはるかに優れている。このように上
記要求に対して最適な特性（Ｉｆｔを持つことができる
のは、上記一般式においてＩ？、ｘ、ｙ及び２を変化さ
せることにより、従来の傷がつきにくいが曲げに弱く支
持体に対する接着もよくないニトロセルロース、酢酸セ
ルロースと、曲げに対しては十分の柔軟性を有するが傷
のつき易いポリウレタン樹脂との中間の任意の柔軟性を
持たせることができるからである。また、耐光性につい
ては、後述の試験方法によった場合本発明の放射線画像
変換パネルの感度比は９６〜９２％であり、従来のポリ
エステル−ウレタン−酢酸セルロースあるいはポリウレ
タン樹脂を結着剤としたときのそれぞれ８０あるいは６
５よりは良く、これら従来のものが樹脂の劣化のみなら
ずこれに基づ＜１５１脂の硬化による亀裂の発生を避け
られないのに比べはるかに良い特性を示す。

発明のリノ果 以−に説明したように、本発明によれば、放射線画像変
換パネルの輝尽性螢光体層の結着剤にポリビニルアセク
ール樹脂を用いるようにしたので、この放射線画像変換
パネルを繰り返し使用するときもその柔軟性により輝尽
性螢光体層の亀裂あるいは支持体からの剥離を少なくで
き、また、その優れた耐光性によりこの放射線画像変換
パネルの繰り返し使用により輝尽励起光及び消去光が繰
り返し照射されても輝尽性螢光体層の潜像読み取りの感
度の低下を抑制することができる。

次に本発明の詳細な説明する。

実施例１ ２価のユーロピウム付活臭弗化バリウム輝尽性螢光体（
ＢａＦＢｒ　：　Ｕｕ　）　３００重量部をシクロへキ
サノン５０重量部に分散させて、輝尽性螢光体分散液を
調製した。また、平均重合度１０００、ｘ　／　（ｘ　
＋ｙ　＋ｚ　）　−０，７０、ｙ　／　（ｘ　＋ｙ　＋
ｚ　）　＝０．２７及び ｚ　／　（ｘ　＋ｙ　＋ｚ　）　−〇、０３のポリビニ
ルブチラール樹脂３０重量部をシクロへキサノン１３０
重量部に熔解してポリビニルブチラール樹脂溶液をｍ製
した。

ついで上記輝尽性螢光体分散液に上記ポリビニルブチラ
ール樹脂溶液を添加し、さらに可塑剤としてリン酸トリ
クレジル２重量部を添加し、超音波分散機を用いて十分
分子ｉ＆混合し塗布液を得た。

塗布液の組成 ｒｌａｌ’Ｂｒ　：　ＩＥｕ”　３００重量部ポリビニ
ルブチラール樹脂　３０重量部リン酸トリクレジル　２
重量部 シクロへキザノン　１８０重量部 この塗布液を水平に保持した２５０μｍ厚さのポリエチ
レンテレフタレート上にドクターブレードを用いて均一
に塗布した。塗布後、塗膜を一昼夜自然乾燥し、それか
ら乾燥ボックス内で＾す、度を室温から１００℃まで徐
々に上昇させて乾燥した。このようにしてポリエチレン
テレフタレート支持体」二に３００μｍ厚さの輝尽性螢
光体層を形成した。

ついで上記輝尽性螢光体層表面にポリメチルメタクリレ
ート３０重量部をドルオール１７０重量部に溶解した溶
液を塗布し、これを乾燥ボックス内で温度を室温から１
００℃まで徐々に上昇させて乾燥し、８μｍ厚さの保護
層を形成した。

このようにして得られた放射線画像変換パネル試験片Ａ
を用いて後述の柔軟性の測定、亀裂試験、輝尽性螢光体
層剥離試験を行なうとともに、輝尽励起光、消去光の一
方又は両方に対する耐光性試験を行なった。その結果を
第１表に示す。

また、上記放射線画像変換パネルの耐光性（結着剤の劣
化による黄変）を見るために、輝尽性螢光体層の分光反
射率を経時的に測定し、その結果を図（曲線Ａ）に示す
。

実施例２ 実施例１のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度６００、 ｘ　／　（×＋ｙ　＋ｚ　）　＝０．４９ｙ　／　（×
　＋ｙ　＋Ｚ　）　−〇、４７ｚ　／　（ｘ　＋ｙ　＋
ｚ　）　−０，０４のポリビニルブチラール樹脂を用い
た以外は実施例１と同様にしてこの実施例の放射線画像
変換パネル試験片Ｂを得た。

この放射線画像変換パネル試験片Ｂを用いて実施例１と
同様の測定及び試験を行なった。その結果を第１表及び
図（曲線Ｂ）に示す。

実施例３ 実施例１のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度６００、 ｘ　／　（ｘ　＋ｙ　→−ｚ　）　＝０．６４ｙ　／　
（に＋ｙ　＋ｚ　）　＝０．２５ｚ　／　（ｘ　＋ｙ　
＋ｚ　）　＝０．１１のポリビニルブチラール樹脂２４
重量部とフェノール樹Ｊｌｌｊ　（プライオーヘン５０
１０）　６重量部とを用いた以外は実施例１と同様にし
てこの実施例の放射線ｉｉ”ｉｉ像変換パネル試験片Ｃ
を得た。

この放射線画像変換パネル試験片Ｃを用いて実施例１と
同様の測定及び試験を行なった。その結果を第１表及び
図（曲線Ｃ）に示す。

これらの実施例の放射線画像変換パネル試験片と比較す
る比較例を下記のように作成し、上記と同様の測定及び
試験を行なった。その結果を第１表及び図（曲線Ｉ）　
−Ｓ　）に示す。

比較例１ 実施例１のポリビニルブチラール樹脂の代わりにポリウ
レタン樹脂（日本ポリウレタン社！！Ｎ−３０２２）　
３０重量部をシクロへキラ９フ１３０重量部に溶解して
用いた以外は実施例１と同様にしてこの比較例の放射線
画像変換パネル試験片Ｐを得た。

比較例２ 実施例１のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度２５０、硝化度１０％のニトロセルロース３０重量
％をメチルエチルケトン８０重量部、酢酸エチル５０重
量部の混合溶媒に熔解して用いた以外は実施例１と同様
にしてこの比較例の放射線画像変換パネル試験片Ｑを得
た。

比較例３ 実施例１のポリビニルブチラール樹脂の代わりにアジピ
ン酸とエチレングリコールからなる両末端ジヒドロキシ
ポリエステルと、１−リレンジイソシアネ−１〜とを用
いて合成した平均分子Ｗｋ　７０００のメチレンクロラ
イド可溶性ポリエステル−ウレタン樹脂２０重量部をメ
チレンクロライド８０重量部に熔解したポリエステル−
ウレタン樹脂溶液と酢化１．０１６４％、平均重合度２
８０の酢酸セルロース１０重量部をメチレンクロライド
４５重量部とメタノール５重量部の混合溶媒に熔解した
酢酸セルロース溶液とを混合して用いた以外は実施例１
と同様にしてこの比較例の放射線画像変換パネル試験片
Ｒを得ノこ。

比較例４ 実施例１のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度２６０、酢化度６０％の酢酸セルロースをメチルク
ロライド１１０重量部とメタノール２０重量部の混合溶
媒に熔解して用いた以外は実施例１と同様にしてこの比
較例の放射線画像変換パネル試験片Ｓを得た。

（以下この頁余白） 上記表の柔軟性の測定及び輝尽螢光体層の剥離試験の結
果からすると、実施例１〜３の放射線画像変換パネル試
験片Ａ−Ｃば、比較例の放射線画像変換パネル試験片Ｐ
、Ｑ、Ｓよりも曲げに対する亀裂の発生及び剥離がなく
てこれらに対する耐久性が高く、それだり取扱中に曲げ
に対してクランク等の生しる危険を少なくできる。これ
に対し、比較例はいずれも輝尽性螢光体層の剥離が起こ
り易く、また、試験片Ｑ、Ｓはその輝尽性螢光体層の亀
裂も発生ずる。ここで試験片Ｐは柔軟性が本実施例のも
のより過度にあるので、放射線画像変換パネルを読取装
着中でローラ搬送するときにパネルが局部的に押圧され
るため輝尽性螢光体層に傷がイ１き易い。また、耐光性
試験の結果より実施例ｊ〜３の試験片Ａ−Ｃは比較例の
試験片Ｐ、Ｑ、Ｓよりも輝尽励起光、消去光の一方又は
両方に対して感度低下が殆どな（、耐光性が優れている
。

これは図よりさらに明らかである。すなわち本実施例１
〜３の試験片Ａ〜Ｃは３９０μｍの光に対する反射率低
下が殆ど見られないのに対して比較例の試験片Ｉ）〜Ｓ
は反射率の低下が大きい。これは結着剤の樹脂が劣化に
より黄変し、これに輝尽性螢光体の発生ずる螢光及び輝
尽励起光が吸収された結果である。特にニトロセルロー
ス、あるいは酢酸セルロースを結着剤に用いた放射線画
像変換パネルの試験片Ｑ、Ｓは樹脂の劣化が著しいため
、実用上殆ど用いることが不可能である。

また、本実施例１〜３の試験片Ａ−Ｃは、輝尽励起光、
消去光による結着剤の劣化が小さいため耐光性試験の前
後で亀裂試験の結果に差が見られないのに対して比較例
の試験片Ｑ−３は耐光性試験前後の亀裂試験の結果に大
きな差がみられ、これは上記光に対して結着剤が劣化し
た結果、結着剤の樹脂が硬化したためその柔軟性が低下
しもろくなったためと解される。特にニトロセルロース
、酢酸セルロースは亀裂の発生が多く実用に供せない。

実施例４ 実施例１のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度８００、 ｘ、／　（ｘ　＋ｙ　十ｚ　）　＝０．４３ｙ　／　（
ｘ　＋ｙ　＋ｚ　）　−０，５３ｚ　／　（ｘ　＋ｙ　
十ｚ　）　＝０．０４のポリビニルブチラール樹脂を用
いた以外は実施例１と同様にしてこの実施例の放射線画
像変換パネル試験片りを得た。この放射線画像変換パネ
ル試験片り及び実施例工、２で得た放射線画像変換パネ
ル試験片Ａ、Ｂを用いて耐水性試験を行なった。すなわ
ち、」二記パネル試験片Ａ、Ｂ及びＤを５０℃で相対湿
度９５％の恒温中に２０日間保存した前後での外観の変
化及び剥８１１試験及び感度測定結果の変化をしらべた
。その結果を第２表に示す。

比較例５ 実施例１のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度８０’０、 ｘ　／　（Ｘ　＋ｙ　＋ｚ　）　−０，３３ｙ　／　（
ｘ　＋Ｖ　＋ｚ　）　＝０．６３ｚ　／　（ｘ　＋ｙ　
＋Ｚ）　＝Ｏ，’０４のポリビニルブチラール樹脂３０
重量部をｍ−クレゾール１３０重量部に溶解して用いた
以外は実施例１と同様にしてこの比較例の放射線画像変
換パネル試験片Ｔを得た。このパネル試験片Ｔを用いて
実施例４と同様に耐水性試験前後での外観の変化、剥離
試験及び感度測定結果の変化をしらべた。その結果を第
２表に示す。

第２表 第２表の外観検査の結果より本実施例のパネル試験片Ａ
、Ｂ及びＤは高温高湿下に長時間放置されても外観上全
く変化が見られなかったのに対して比較例のパネル試験
片Ｔでは輝尽性螢光体層の膨潤が見られる。これは結着
剤のポリビニルブチラール樹脂中のビニルアルコール成
分に起因することが窺われる。このように輝尽性螢光体
層に膨潤が起こると過度に柔軟になるので、上記で説明
したように放射線画像変換パネルを取り付は枠にセント
する際等に局部外圧により傷がつき易くなる。

また、本実施例のパネル試験片Ａ、Ｂ及びＤでは耐水性
試験の前後で剥離試験結果に差はなく、ともに剥離は全
くなかったが、比較例のパネル試験片′１゛の剥離試験
では耐水試験後のものがその前のものに比べ剥離の程度
が増大していた。これは輝尽性螢光体層の膨潤により支
持体と輝尽性螢光体刑との接着性が低下したためであり
、これでは実用」二殆ど用いることができない。この輝
尽性螢光体層の膨潤の原因も結着剤の樹脂にビニルアル
コール成分を多く含む結果であることが窺われる。

また、本発明の実施例のパネル試験片Ａ、Ｂ及びＩ〕は
耐水性試験の前後で感度測定結果に大きな差はなく著し
い感度低下は見られなかったが、比較例のパネル試験片
Ｔは耐水性試験の前後で著しい感度低下が見られた。こ
れは比較例のパネル試験片の輝尽性螢光体層の透湿性が
高いために輝尽性螢光体が水分によって変化するためで
あり、これでは実用上殆ど用いることができない。この
輝尽性螢光体体層の透湿性が高い原因も結着剤の樹脂に
ビニルアルコール成分を多く含む結果であることが窺わ
れる。

なお、耐水性試験の前後での感度測定結果から実施例の
パネル試験片Ａ、Ｂ及びＤの中で特にビニルアルコール
成分の少ないＡが優れており、ついでＢが優れていた。

実施例５ 実施例１のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度４００、 に／　（ｘ　＋ｙ　＋ｚ　）　＝０．７０ｙ　／　（ｘ
　＋ｙ　＋ｚ　）　−０，２５ｚ　／　（Ｘ　＋ｙ　＋
ｚ　）　＝０．０５のポリビニルアセトアセタール樹脂
３０重量部をｍ−クレゾール１３０重量部に熔解して用
いた以外は実施例１と同様にしてこの実施例の放射線画
像変換パネル試験片Ｅを得た。このパネル試験片Ｅを用
いて実施例１と同様の測定及び試験を行なった。

その結果を第３表に示す。

実施例６ 実施例１のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度４５０、 ｘ　／　（ｘ　＋ｙ　＋Ｚ　）　＝Ｑ、７Ｑｙ／（ｘ　
→−ｙ　−１−２）　＝０．２５Ｚ／（×　＋ｙ　十ｚ
　）　＝０．０５のポリビニルプロピオナール樹脂３０
重量部をｍ−クレゾール１３０重量部に溶解して用いた
以外は実施例１と同様にしてこの実施例の放射線画像変
換パネル試験片Ｆ＠得た。これについての測定及び試験
結果を第３表に示す。

第３表から本実施例５．６の試験片Ｅ、Ｆは上記実施例
１〜３と同様に曲げに対する耐久性及び耐光性に優れて
いる。

（以下この頁余白） ￥３表 実施例７ 実施例１のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度１２００、 ｘ　／　（ｘ　＋ｙ　＋ｚ　）　＝０．６６ｙ　／　（
ｘ　−１−ｙ　→−ｙ、）　＝０．２９７、／（に　＋
ｙ　＋７　）　＝０．０５のポリビニルブチラール樹脂
を用いた以外は実施例１と同様にしてこの実施例の放射
線画像変換パネル試験片Ｇを得た。

この放射線画像変換パネル試験片Ｇを用いて実施例」と
同様の測定及び試験を行なった。その結果を第４表に示
す。

実施例８ 実施例１のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度１０００、 ｘ／（ｘ　→−ｙ→−ｚ　）　＝０．５７ｙ／（ｘ→−
ｙ　＋ｚ　）　−〇、２７ｚ　／　（に　＋ｙ　十ｚ　
）　−〇、１６のポリビニルブチラール樹脂を用いた以
外は実施例１と同様にしてこの実施例の放射線画像変換
パネル試験片■１を得た。

この放射線画像変換パネル試験片Ｉ（を用いて実施例１
と同様の測定及び試験を行なった。その結果を第４表に
示す。

比較例６ 実施例１のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度１０００、 ｘ　／　（に　十ｙ＋ｚ　）　＝０．５１ｙ　／　（に
→−Ｖ　＋２　）　＝０．２０ｚ　／　（ｘ　＋ｙ　＋
ｚ　）　＝０．２９のポリビニルブチラール樹脂を用い
た以外は実施例１と同様にしてこの比較例の放射線画像
変換パネル試験片Ｕを得た。

このパネル試験片Ｕを用いて実施例１と同様の測定及び
試験を行なった。その結果を第４表に示す。

第４表から本実施例７．８のパネル試験片Ｇ、Ｈは上記
実施例１〜６と同様に曲げに対する耐久性が高く、それ
だけ曲げに対してクランク等の生じる危険を少なくでき
る。これに対して上記比較例６のパネル試験片Ｕは曲げ
に対する耐久性が低く曲げによって輝尽性螢光体層に亀
裂が発生する。

これは結着剤のポリビニルブチラール樹脂中のビニルア
セテート成分の割合の増大によりポリビニルブヂラール
樹脂の接着力が低下したためであることが窺われる。ま
た、耐光性試験の結果より実施例７．８のハネル試験片
Ｇ、Ｈは比較例のパネル試験片Ｕよりも輝尽励起光、消
去光の一方又は両方に対して感度低下が殆どなく、耐光
性が優れている。これも結着剤のポリビニルブチラール
樹脂中のビニルアセテート成分の割合の増大した結果で
あることが窺われる。

なお、耐光性試験結果による感度測定結果から実施例の
パネル試験片Ｇ、Ｈではビニルアセテ−Ｉ−成分の割合
の少ないＧが優れていた。

」二記測定法及び試験法は次の通りである。

（１）柔法性の測定 幅２０！！Ｉｇ、長さ５０龍の放射線画像パネル試験片
のｉ７１：ｌをその輝尽性螢光体体層が上になるように
して水平に固定し、この固定端より４０鰭の位置をテン
ションゲージで加重した場合の上記パネル片の曲がり量
をめた。この値の大きいほど上記パネルは柔軟性が大き
いことを示す。

（２）亀裂試験 直径１５ｍｍのガラス管に幅５０ｍｍの放射線画像変換
パネル試験片を輝尽性螢光体層面が外側になるように巻
き付げたときの輝尽性螢光体層における亀裂の発生数を
観察した。亀裂の発生数が多いほど上記パネル試験片は
柔軟性が低く、曲げに対する耐久性が低い。

（３）螢光体層剥離試験 ６０ｍｍ四方の放射線画像変換パネル試験片の輝尽性螢
光体層にナイフで５ｍｍ間隔の基盤目の切込のを付けた
。ついで輝尽性螢光体層上に３０　Ｘ　３０ｍｍのセロ
ハンテープを接着させ、その後上記パネル試験片を固定
してセロハンテープの端部を強く引張って輝尽性螢光体
層からセロハンテープを剥離した。このセロハンテープ
とともに支持体から剥離した輝尽性螢光体層の面稍をめ
、これを当初試験片に接着させたセロハンテープの面積
で割って剥離率（％）をめた。剥離率が高いほど輝尽性
螢光体層の支持体に対する接着性が低いことを示し、上
記パネルは曲げに対する耐久性が低い。

（４）輝尽励起光、消去光に対する耐光性試験１５０　
Ｗのハｌコケンランプ（ウシオ電機社製）から約４０　
ｃｍの位置に放射線画像変換パネル試験片を配置し、照
度１．５　Ｘ　ｌ０Ｌｕｘ　−５ｅｃでこのパネル試験
片に光を照射した。このパネル試験片に光を照射−４゛
る前と、６０時間照射した後の上記パネル試験片のＸ線
に刻する感度を測定し、光照射前の（８度に幻する光照
射後の感度の比をめた。この比が高いほど−に記パネル
は輝尽励起光あるいは消去光にり＋′４る耐光性が高く
、結着剤が分解により黄変しにくいごとを示す。なお、
上記パネル試験片のＸ線に対する感度はこのパネル試験
片に８０にν　のＸ線を］ＯｍＲ照射した後、静レーザ
光て輝尽励起し、生した輝尽宛先の強度を測定すること
により行なった。さらに上記パネル試験片の輝尽励起光
、消去光の一方又は両方を照射した後に上記（２）と同
様の亀裂試験を行って、柔軟性の劣化をしらべた。

この結果が上記（２）の結果よりも悪化している場合に
は輝尽励起光、消去光の一方又は両方によって結着剤が
劣化したことになる。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の実施例の放射線画像変換パネル試験片Ａ、
Ｂ、Ｃ及び比較例の放射線画像変換パネル試験片Ｐ、Ｑ
、Ｒ，Ｓの経時的な分光反射率の測定結果を示すグラフ
である。 昭和５８年０７月０５日 特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続ネ市正書（自発） 昭和５８年８月２５日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許ＷＭ第１２０９５４号 ２、発明の名称 放射線画像変換パネル ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号 （１２７）小西六写真工業株式会社 代表者川本信彦 ４、代理人 ５、補正命令の日付　自発 ６、補正により増加する発明の数　なし７、補正の対象 「明細書の発明の詳細な説明の（１１」８、補正の内容 １、　明細書第２６頁第６行に、 ｒｌｌＯＪとあるを、 １−　ＩＩ　ｏ　ｊと訂正する。 ２、明細書第２６頁第６７行に、 ｒｃｕ八ｇへとあるを、 ［Ｃｕ、Ａｇ　Ｊと訂正する。 ３、明細着、第２７頁第６行に、 ｒＰｃＪとあるを〜 １−１”ｈＪと訂正する。 ４、明細書第２６頁第６行に、 １’ＺｍＪとあるを、 １’７．ｎＪとｎ１正する。 ５、明１！ＩＩＩ　Ｔ！を第２８頁第８行に、ｒＭａ、
Ｃａ　ＳｒＪとあるを、 １’ＭＢ、Ｃａ＋ＳｒＪと訂正する。 ６、明イ■１書第２８頁第１９行に、 「特開昭５５−１６０００７８号公報」とあるを、「特
開昭５５−１６００７８吋公報」と訂正する。 ７、明細書第２９頁第２行に、 ｒＺｎびＣｄＪとあるを、 ｒＺｎ及びＣｄｊと訂正する。 ８．　明＃ｌｌＩ書第２９頁第８行に、ｒ５　ＸＩＯ≦
Ｘ≦０．５」とあるを、ｒ５　ｘ　１０””≦Ｘ≦０．
５１と訂正する。 ９、明細書第５３頁第３行に、 ｒ　］、、５　Ｘ　１０Ｌｕｘ　・ｓｅｃ　Ｊとあるを
、ｒｌ、５　Ｘ１０５Ｌ＋ＪＸ−ｓｅｃ　Ｊと訂正する
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体に輝尽性螢光体を結着剤中に分散して成る
   輝尽性螢光体層を有する放射線画像変換パネルにおいて
   、上記結着剤が下記一般式で表わされるポリビニルアセ
   クール樹脂を含有することを特徴とする放射線画像変換
   パネル。 （式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、Ｘ＋ｙ及び２は
   、 ０．４０＜　ｘ／　（ｘ　＋ｙ　＋　ｚ）　＜０．７９
   ０．２０＜　ｙ　／　（ｘ　＋　ｙ　＋　ｚ　）　＜Ｑ
   、５４０　＜ｚ　／　（ｘ＋ｙ＋ｚ）　＜０．２０及び １ｇ□　＜　ｘ　＋　ｙ　＋　ｚ　＜３０００を満たず
   整数である。） （２）ポリビニルアセクール樹脂の一般式中ｘ、ｙ及び
   ２は、 ０．４４＜ｘ／　（ｘ＋ｙ＋ｚ）　＜０．７５０．２２
   ＜ｙ／　（ｘ＋ｙ＋ｚ）　＜０．５００　＜ｚ　／　（
   ｘ十ｙ＋ｚ）　＜０．１５及び １５０　＜ｘ　＋ｙ　＋ｚ　＜２０００を満たす整数で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射
   線画像変換パネル。 （３）ポリビニルアセクール樹脂中Ｒがブチル基である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の放射線画像変換パネル。 （４）結着剤中にポリビニルアセク−ル樹脂が５０ｉｉ
   量％以上含まれていることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項又は第２項又は第３項記載の放射線画像変換パネ
   ル。