JPS60133452A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、シリコーンゴム層をインキ反撥層とする湿し
水不要感光性平版印刷版に関するものである。

〔従来技術〕

従来のオフセット方式による平版印刷では、像形状に構
成された界面化学的に性質の異なる二種の表面に画像部
（親油性）と非画像部（親水性）の機能を付与し、非画
像部に湿し水を供給し水膜を形成させることによりイン
キ反撥層としている。

この平版オフセット印刷版は、製版が比較的簡単で低コ
ストであり、しかも高品質の印刷物が得られるという利
点を有しているため、現在最も広〈実施されて居る。し
かし漫し水を用いることが不可避の要件であるため、そ
れに起因する数々の問題点がある。たとえば■水とイン
キのバランス−１５整がむずかしく熟練を要する、この
ため印刷作業の自動化、省力化の障害となる、■印刷ス
タート吐　−し　Ｉ−ノ＋／　Ｊ−ｎ）−９ニｊ／　ｗ
　Ｊｓ”、　６５　仁”ｘ　−）　’Ｌ　−ｋ　ツ１ｏ
ｆ二Ｆ−ｎ　Ｊ４かかり横紙率が高い、■水による紙の
伸縮があり見当ずれを発生しやすい、■インキの乳化に
より網点の形状がくずれ、インキの付きが態くなり、網
点再現性に問題が出る、等である。

このような問順点を根本的に解決するために、士数年程
前からシリコーンゴム層をインキ反撥層とする洋し水を
用いずに平版印刷を行５　ｉｌｌ究が開始された。特公
昭１１４ｔ−，２、、？　０４１．２号公１１）−イン
キ反撥層としてシリコーンゴムな用いることを示した最
初の文献であり、その後も種々の構成による湿し水不要
感光性平版印刷版に関する特許山崩〔１がなされて居る
。かかる湿し水不要平版印刷版のなかで、支持体上に感
光層、シリコーンゴム層をこの１（１αに設けてなるシ
リコーンがム上層型湿し水不要感光性平版印刷版におい
てネガティグワーキングとするには、感光層としてブＣ
可溶化型の感光性物質を選ぶ必要がある・このような構
成を持つ湿し水不要平版印刷版の例は特公昭り乙−／Ａ
Ｏ’ｌｌ１号公報に示されている。この版構成では、露
光部の感光層は光分解されて現像液に可溶となり、上部
のシリコーンゴム層とともに除去されるので、露光部が
画像部となるネガティグワーキングの湿し水不要感光性
平版印刷版となる。しかし未露光部で非画像部となって
いるシリコーンゴム層を保持している先回溶化型の感光
性物質は、現像以降もその感光性を保っており、太高光
あるいは室内蛍光燈を感光し変化する。一方、印刷版は
印刷工程に於ける版面洗浄あるいは印刷インキとの接触
などにおいて現像溶媒に類似の有機溶媒に触れる機会が
考えられ、この場合、現像工程までいかに良好な画像再
現が得られていても、それ以降に再露光を受けて感光層
が可溶化しているため有イ畿溶媒に侵され、非画像部を
形成しているシリコーンゴム層ともども脱落し、版面で
のｉｉｌ＋１像再現性が保持出来なくなるという致命的
欠陥を持っている。

かかる問題を解決するために漫し水不要ネガ型平版印刷
版を露光、現像後、熱定着する方法（０開昭タタ−乙０
９り７号公報および特開昭３７−］９ユタ、１＆号公報
）および露光、現像後、塩基処理する方法（特開昭左７
−２０３７グ０号公幹）が川−に開示されている。しか
し前者の方式は熱処理装置が必要なこと、また後者の方
式は現像処理後、湿式で処理するため処理行程が、２浴
となり、処理機を複雑にするという問ｈ″ｎがある。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、支４’￥体上に感光層、シリコ
ーンゴム層をこのｌ１ｆｉ　Ｋ　塗設してなる構成を有
する湿し水不要感光性乎）；〜印刷版の実用’ｉ４．＋
性、！ト「に印刷時の耐刷性、倒溶剤性を改良すること
である０ 〔発明の構成〕 本発明者らは、鋭意検討した結果、上１ｔｉ２４’１４
成の湿し水不要感光性平版印刷版において、Ｒ礪光層に
光硬化性化合物または組成物を含有させ、これを像露光
、現像後、像露光量より多量の活性光線、または像ムＦ
光に使用したものとは異なる波長の活性光辞Ｑに露光す
ることにより上記目的が達成し得ることを見出し、本発
明を完成するに−ｊβつだ。

ジアジド化合物と光硬化性化合物または組成物を含む感
光層、およびシリコーンゴム層をこの順に塗設してなる
侵し水不要感光性平版印刷版である。

本発明の感光付平版印刷版は、オルトキノンジアジド化
合物を含む感光ＩＮ中に１オルトキノンジアジド化合物
に比較して感度が十分に低い光硬化性化合物または組成
物１、またはオルトキノンジアジド化合物の感光波長域
とｐなる感光波長域をもつ光Ｆφ化ａ化合物または組成
物を箔８加したことを取置としている。このため、像簾
光、現像後、上Ｈ［−１光硬化性化合物または組成物を
硬化させるのに十分な活性光μ）１で結党することＫよ
り、画像を定第１することができるのである。

不発１１４に使用出来る光硬化性化合物または組成物に
は、大きくわけて光架１５（（型のものと光市台型のも
のがある。光架橋型感光性化合物または組成物には、ジ
アゾ基を含有する化合物、例えばｐ−ジアゾジフェニル
アミンのホルムアルデヒド縮合物およびその誘尋体、或
は）Ｊ？　リプ−バインダ中に−アジドベンザル）シク
ロヘキザノン、クグ′−ノアシトカルコンなどを含有さ
せたもの、ポリケイ皮酸ビニル、β−シンナモイルオキ
シエチルメタクリレートホモポリマー、および共用合体
、ｐ−フェニレンノアクリル酸とジオールの縮合物より
得られる不飽和ポリエステルといった光二４景化型。

ニアｆｆ結合を持つ感光４１１ポリマーを含ませたもの
等がある。ジアゾ基或はアジド基の感光波長域は通常０
−キノンシアノドのそれと近似しており、感度を自由に
訴節出来ないため本発明の場合あまり適当でないがその
量比を調節することにより使用することは可能である。

又、光重合型の例としては末端基に二重結合を含むモノ
マーを含む組成物で、モノマーとして、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシノロビル（メタ）アクリレート
、グリシジル（メタ）アクリレート、／−りｐ日−λ−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールノｐノ
９ントリ（メタ）アクリレートなどの一連のアクリル酸
エステル、メタアクリルはエステル類、メチレンビスア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メトキ
シメチルアクリルアミド等のアクリルアミド誘導体が適
当であり、特に末端−ｊｉｌ；に二つ以上の二重結合を
含むものが有効である。

勿論これ等モノマーがポリマー間の架橋剤として朗く場
合もある。

これ等光硬化性化合物または組成物のうち感光性二重結
合を含む架橋型と重合型のものは、それ等に対する増感
剤を選択することにより光硬化速度を自由に変えられる
が、あまり多量の増感剤を使用することはｉｉ！＋＋像
形成工程と定着工程とを分離することを考える場合好ま
しい態様ではない。

従って、オルトキノンジアジド化合物の感光波長域と光
硬化性化合物又は組成物の感光波長域が近似する場合に
は、画像形成工程に必セとされる感度（即ち、感光層が
現像液に可溶性となる感度）が定着工程に必要とされる
感度の７０倍以上となるように感光層を調整しておくこ
とが好ましい。

本発明感光性平版印刷版の感光層に含まれる光硬化性化
合物または組成物の量は、オルトキノンシアシト９化合
物の量より少いことが望ましい。一般にオルトキノンジ
アジド化合物の七（に対しＣ，２０重景％以上７００重
″＃１′％未満が適当である。

これより少いと目的とする効果がＨＨ著でな（なり、／
θ０重：ｔ％以上では、光硬化性化合物または組成物の
光硬化が進行し、溶剤系現像液による現像が極めて回船
になるという点で好ましくない。

本発明に使用されるオルトキノンジアジド化合物とは、
分子内にニージアゾ−／−ナフトール構造を有する化合
物であり、通常、スルホン酸討導体、たとえばスルホク
四リドと水酸基やアミン基を持つ化合物との反応により
得られるものである。

これ等オルトキノンジアジド化合物は、添加される光硬
化性化合物または組成物との相溶性が良ければどのよう
な骨格構造のものでも使用することが出来る。

本感光性組成物中のオルトキノンジアジド化合物の量は
、用いられる覗、像液に対して画像形成に十分な°叶存
在すわば良い。一般に左０薦％゛％以上が適当である。

ところで従来のオフセット印刷用感光性平版印刷版にお
いてもガ；似の考え方、すなわち光硬化性化合物または
組成物とオルトキノンジアジド化合物ｊを混合すること
によってポジ型感光性平版印刷版の高馴刷化をねらった
技術が特公昭左Ｚ−λ乙θ／コ号公郭に開示されている
。この方法は、光硬化性組成物とオルトキノン・シアシ
ト化合物を含む感光層を備えた感光性印刷版を像露光し
、現像拶、形成された画像罠対して全面露光し、光硬化
性組成物を充分に硬化し、耐刷性のすぐれた刷版を製造
するというものであり、本発明と一見類似している。し
かし、特公昭３乙−２６０７−号公報に記載された発明
（以下、「公知例」という）と本発明は次の点で著しく
異なるものである。第１に、現像液が異なっている。本
発明は湿し水不要感光性平版印刷版であり、最外表面層
はシリコーンゴム層によって役務されている。これ九対
し公知例は、従来型の湿し水を心裏ｔとするタイプの感
光性平版印址：　１ｊｊｉであり、シリコーンゴム層は
設けられていない。ところで、シリコーンゴム層は実ａ
的に水不浸透性であるから、本発明の平版印刷版を、ア
ルカリ水溶液で鯛、　（＠することは極めて困Ａ’ｌト
であり、従って本発明では溶剤系現像液を使用する。こ
れ１Ｃ対し公知例では、アルカリ水溶液からなる現像液
を用いるのが好ましいとされ、その実施例においても、
実ａ的にアルカリ水溶液からなる現像液が用いられてい
る。第λに、光硬化性化合物または組成物の割合が異な
っている。本発明では、前述のとおり、現像液として溶
剤系のものしか使用できない。このため、感光層中の光
硬化性化合物または組成物の省１″がオルトキノンジア
ジド化合物の月にくらべて多（なると、光硬化生成物が
多葉に形成されるため、溶剤系現像液による現像ができ
なくなってしまう。このため本発明では、光硬化性化合
物または組成物の量は、オルトキノンジアジドの馴：よ
り少くすることが望ましい。これに対して公知例では、
アルカリ水溶液が現像液として使用されるため、光硬化
性組成物のセ１をそれほど厳格にコントロールする必要
はない。この点につき、公知例の慣許請求の範囲には、
光硬化性組成物／重量部に対し０．０Ｓ−り重量部のオ
ルトキノンジアジド化合物を使用することが′記載され
ている。さらに公知例の実施例では、光硬化性組成物／
重量部に対し、オルトキノンジアジド化合物０．．２５
〜０．５０重量部が使用され、公知側第３株１第３ｇ行
以下には、オルトキノンジアジド化合物の最適値は０．
λ〜０．乙重量部と記載されている。このように公知例
は、本発明とは反対に、光硬化性組成物の館を、オルト
キノンジアジドの句より多くすることが望ましいことを
、積極的に記載している。

以上のことから、今知例と本発明とは、目的、構成、効
果の点で明らかに異なるものであることが理解される。

本発明に用いられるシリコーンゴム層としては、−液性
常温硬化型シリコーンゴム、二液性はく船級用シリコー
ン、場合によっては二液性付加反応型シリコーンゴムあ
るいは特公昭Ｓ乙−７．２ｇ６０号公報記載の−Ｍ件常
温硬化型シリコーンゴムと二液性付加反応型シリコーン
ゴムの混合物であっても良く、インキ反撥性層を形成す
るシリコーンゴム組成物ならばいずれも用いることが出
来る。

本発明の湿し水不髪ネガ型感光性平版印刷版の層構成は
、支持体、プライマー層、感光層、接着層、シリコーン
ゴム層の順に層を重ねたもので、場合によってはプライ
マー層、接着層を省略することが出来る。層の厚さは、
感光層はほぼＯ１左〜３φ？、シリコーンゴム層は八〇
〜’Ｉ　ｆ／ｙｒｉ”まで可能であるが、調子再現性か
らはシリコーンゴム層は薄ければ蒋い程よく、印刷・汚
れの点からはある程度の厚さが必要であり、通常２．０
〜２．３　ｆ／ｒｒｊが好ましい。プライマー層および
接着層はその機能を十分発揮出来る量であれば、薄けれ
ば薄い程良い。

本発明の湿し水不要ネガ型感光性平版印刷版用の現像剤
は、アルコール類、例えばエタノール、イソプロピルア
ルコール、ｎ−プロピルアルコール、メチルグリコール
、エチルグリコール、ｎ−プロピルグリコール、ｎ−ブ
チルグリコール、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノゾロビルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、ベンジルアルコール等を
含む水溶液が好ましく、シリコーンゴム層を膨淵させる
ような石油系溶剤、例えばヘキサン、ヘゾタン、イソパ
ラフィン系炭化水素溶剤とアルコール類との混合物でも
よい。

〔発明の効果〕

本発明によれば、印刷時の耐刷性、耐溶剤性にすぐれた
７りし水不要ネガ型感光性平版印刷版が得られる。

〔実施例〕

一以下実施例により本発明をさらに詳細に説明する。実
施例中の「％」は「Ｍ量％」を示すものである。

実施例／ λ液型エポキシ系接着剤（スーパーセメダイン）Ａ、Ｂ
合液をλ、ｓ重−冨部ずつとり、９３月ｃ量部のメチル
エチルケトンに溶解した。あらかじめ通常の方法で脱脂
したアルミニウム版上に、」下記接着剤溶液を塗布乾燥
し、プライマ一層を塗設したアルミニウム板を作製した
。このようにしてイ１）られたプライマ一層を塗設した
アルミニウム板は、現像液あるいは感光Ｊ（ｑ塗布用混
合溶剤（メチルセロソルブアセテート二メチルエチルケ
トン＝２：／混合物）に浸漬しても溶出することはなか
った。

上記のようにして得られたプライマ一層を塗設したアル
ミニウム支持体上に、下記組成の感光液を乾燥油：！ｉ
ｔ：　／　、０９７ｍになるよう塗布し乾燥した。

アセトンとピロガロールの縮合７合 により得られるポリヒドロキシフェ ニルの一−ジアゾー／−ナフトール ー５−スルホン酸エステル（米１Ｅｉ％Ｗ１第３乙３！
；７０９号明細契−中記載の化合物）　乙、３重量部 ｐ−フェニレンジアクリルｍニスｆ ルとｌ１１．−ジヒドロキシエチルオキシシクロヘキサ
ノンとの／：／η１縮 合ポリエステル　３Ｊ重量部 ビクトリアピュアブルー ＢＯＨ（採土ケ谷化学）０．７重量部 メチルセロソルブアセテート　／　、２０　＊、ｆａ部
メチルエチルケトン　乙θ重都部 次に信越化学株式会社製のシランカッシリング斉１１に
ＢＭ−乙０３（Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロビルトリメトキシシラン）／３Ｐ’を部をｎ−へブタ
ンＳ０θｌ景部に溶解した溶液を上記感光層上に塗布・
乾燥し、さらに信越シリコーンにＥ４／Ｔ（−滑型ＲＴ
Ｖ脱酢酸型）７０重量部をアイソパーＧ　（ＥＸＸＯＮ
　Ｃｈｅｍｉｃａ１社製）７５０爪桶部に＃解したもの
を乾燥石刊で２輪′になるよう塗布した。１００℃でλ
分乾繰し暗所に一晩放置し硬化を完了させた。この湿し
水不要感光性平版印刷版上にネガフィルムを密着させ、
′ヌアーり社製プリンターにより３０カウント露光した
のチ、エチレングリコール屯ノプチルエーテルヲ含ませ
た沙、像パッドで７分間軽く擦ったところ、霧光部分の
感光層およびその上のシリコーンゴム層は除去され、未
露光部即ち非画像部はなんらの変化を受けずノリコーン
ゴム１？４はそのまま夕νつていた。上記方法により得
られた現像済みの水なし平版の三分の−の部分（Ａ＋を
上記プリンターのガラス面上で３００カウン）［ｌＲ光
し、さらに別の三分の−の部分（Ｂ）を露光１４と同じ
３０カウントで１Ｄ：’光し残りの三分の−の部分（Ｃ
）はまったく光の当らない状態とした。上記のように訓
１叡１したサンプルをＦ４び現像と同様の処理を行った
ところ、（Ａ）　、　（Ｃ）部はまったく変化しなかっ
たのに対し、（Ｂ）部の感光層及びシリコーンゴム層は
除去され、汐０θカウントの曝光により（Ａ）部は完全
に光定着されたことがわかった。

実施例ユ 実施例／と同様のプライマ一層を塗設したアルミニウム
板を用意しこれに下記組成の感光液を７．０シ讐になる
よう塗布し乾昧した。

アセトンとピロガロールの縮合１合 により得られるポリヒドロキシフェ ニルの一一ジアゾー／−ナフトール シンナモイルオキシエチルメ タアクリレート クリル酸の９：／共重合体　１１．３沖相部ビクトリア
ピュアブルー ＢＯＨ（採土ケ谷化学）　θ／　］１−尾部メチルセロ
ソルブアセテート　７２０重弗部メチルエチルケトン　
乙θ重カ１部 次に実施例／と同４５゛９にシランカップリング剤、ひ
きつづきシリコーンがム層を塗布し、侵し水不要感光性
平版印刷原版を得た。これにネガフィルムを密着させ、
実施例／記載のプリンターで３０カウント露光したのち
、エチレングリコールモツプチルエーテルを含ませた現
像．パッドで実施例／と同様に現像処理をした。得られ
た版の三分の−の部分（Ａ）を上記プリンターのガ′ラ
ス面上で５００カウント曝光し、さらに別の三分の−の
部分（Ｂ）を露光量と同じ３０カウント曝光し、残りの
三分の−の部分（Ｃ）はまったく光の肖らない状態に保
った。

上記のように訓製したサンプルを再び現像と同様の処理
を行ったところ、（Ａ）　ｌ　（Ｃ）部はまったく変化
しなかったのに対し、（Ｂ）部の感光層は現像液可溶性
となりシリコーンゴム層は除去された。このことより１
．！ｉ″００カウント長時間曝光した（Ａ）部は完全に
光定着されたことが認められる。

実施例３ 厚さ０．．２　’ｌ　ｒｎｍのアルミニウム板を、ナイ
ロンブラシとｑ００メツシュのパミストンー水懸濁液を
用いてその表面を砂目立てした後、よ（洗浄した。

７０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエ
ツチングし、流水で水洗後１．２０％硝酸水溶液で中和
洗浄し、水洗後、特開昭３３−１．７３０７号公報記載
の電気化学的粗面化処理、即ちＶＡ＝／Ｊ、７Ｖ　、　
ＶＣ＝９．／Ｖの正弦波交番電流を用い、／％硝酸水溶
液中で／乙０クーロン／ｄ、１の陽極特電気量で電解粗
面化を行った。ひきつづき３０％の硫酸水溶液中に浸漬
し１．ｔ、ｔ’Ｃで２分間ディスマット処理した後、７
％硫酸水溶液中で厚さが２．７９７ｍになるよう隣接酸
化処理を行った。

以上のようにして得られた基板に、以下の感光性組成物
を乾燥重重が／、！；ｔ／ｒｒｊになるよう塗布乾燥し
た。

アセトンとピロガロールの縮合 重合により得られるポリヒドロ キシフェニルのスージアゾー／ −ナフトールー３−スルホン酸 エステル（米国特許第 ３乙３左７０９号明細刊中記載 の化合物）　′７０重量部 ｐ−フェニレンジアクリル酸エ ステルとｌクージヒドロキシエ チルオキシシクロヘキサノンと の／：／沖縮合ポリエステル　３．θＮＮ郡部メチルセ
ロソルブアセテ−／２０’ＴｉＣ責部メチルエチルケト
ン　６０重量部 次に実施例／と同様にシランカッシリング剤、ひきつづ
きシリコーンゴム層を塗布し、湿し水不要感光性平版印
刷原版を得た。これにネガフィルムを密着させ、実施例
／記載のプリンターで３０カウン）ＡＮ光した後、エタ
ノールを含ませた現像パッドで現像処理を行った。得ら
れた水なし平版をさらにＳ分間上記プリンターのガう・
ス面上で曝光した。このプレートをエタノール溶液で処
理したがまったく変化を受けず、十分定着されているこ
とが確認された。

比較例 特公昭タム−Ω乙０／ユ号公報の実施例／（光硬化性組
成物／オルトキノンジアジド化合物＝／１０．３）に記
載された感光性平版印刷版に、実施例／と同様にシラン
カップリング剤、ひきつづきシリコーンゴム層を塗設し
、湿し水不要感光性平版印刷原版を得た。これにネガフ
ィルムを密着させ、実施例／記載のプリンターで３０カ
ウント露光した後、エタノールを含ませた現像パッドで
現像処理を行った。しかし期待する画像は得られず、光
硬化性組成物の硬化により、ネガフィルムの画像部がシ
リコーンゴム層を保持した非画像部となった、反転した
ような刷版しか得られなかった０ 手続補１Ｅ書 １、事件の表示　昭和５８年特許廟第２４２８９６号２
、発明の名称　湿し水不要感光性平版印刷版３、補止を
する省 事件との関係　出願人 名　称　（５２０）冨士写真フィルム株式会社４、代理
人 ５、補正命令の日付　自　発 弓 明細書第４頁７行の“蛍光燈を感光し”を１−蛍光燈よ
り感光し」と１正する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、オルトキノンジアジド化合物と光硬
   化性化合物または組成物を含む感光層、およびシリコー
   ンゴム層をこの順に塗設してなる湿し水不要感光性平版
   印刷版。
2. （２）光硬化性化合物または組成物が光二郡″化型感光
   性樹脂である特許請求の範囲第１項記載の瀞し水不要感
   光性平版印刷版。
3. （３）光硬化性化合物または組成物の含有用が、オルト
   キノンジアジド化合物の含有分−より少いことを特徴と
   する特許請求の範囲鋲／項または第、２項記載の湿し水
   不要感光性ＸＦ版印刷版。