JPS60136031A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体に係り、さらに詳しくは塗布型
の磁性層を有する磁気記録媒体において、主として磁性
層に含有する磁性粉の分散性を向上し、耐摩耗性を改善
するようにした磁気記録媒体に関する。

従来技術 磁気テープ、磁気シート、磁気ディスクのような磁気記
録媒体は、音番記録するオーディオ分野、画像を記録す
るビディオ分野あるいはコンピュータ分野で広く使用さ
れている。このような各分野で使用される磁気記録媒体
には、磁性粉、バインダー用樹脂及び溶剤から主として
なる磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥することによって
支持体に磁性層を形成した塗布型のものが広く使用され
ている。このような磁気記録媒体は記録再生時に磁性層
が磁気ヘッドにより摺擦されて走査されることにより電
磁気変換が行なわれるものであるので、磁性層の角形比
、Ｓ／Ｎ、ジッター等の磁気特性あるいは電磁気変換特
性が良いことが必要であり、そのために磁性粉の分散性
が良いことが要求されている。また、これとともに磁性
層が摺擦されるため磁性粉の粉落ち等による摩耗が起こ
り易い状況にあり、このようなことが起こると再生出力
が低下したり、出力変動、ドロップアウト、雑音の増大
等が起こるので、磁性層にはヘッドとの擦れに耐えるよ
うな機械的性質が要求される。

特に近年における磁気記録に関する技術の傾向としては
、例えばオーディオテープ関係ではコンパクトカセン・
卜の使用からマイクロ力セントの使用へと移行しつつあ
り、またビデオの分野では現行のＶＩＩＳ方式、β方式
から８ミリビデオ、電子カメラへと移行しつつあって、
いずれもさらに小型化、高密度化が指向されているので
、例えば磁気テープについていえばその通路が複雑にな
ってきてガイドポールやガイドローラ等と接触する機会
も多いので擦られる頻度も多く上記機械的性質の一層の
改善が望まれてる。

また、特にハイグレードタイプのビディオテープあるい
は８ミリビデオ方式や電子カメラ用の記録媒体において
は、その記録密度を向上すること、短波長記録を可能に
するために磁性層表面が平滑であること及びＳ／Ｎ比が
高いことがめられているが、この実現のために特にコバ
ルトを含む酸化鉄強磁性粉や酸化物磁性体より飽和磁化
の大きいＰｅ、　Ｆｅ−Ｃｏ　、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ＋等
の強磁性金属あるいは合金粉末を使用することが行なわ
れており、この強磁性粉末のバインダ中における分散性
を向上する工夫がなされている。しかし、これらの強磁
性金属あるいは合金粉末はバインダー中ム二分敵しにく
く、これを強いて分散させても分散安定性が悪いため保
存中に凝集を起こし易いという欠点がある。一般的には
、磁性粉の粒径が小さくなればなるほど分散性が悪くな
り、例えば合金鉄の場合には比表面積Ｂｎ値が４０　ｒ
ｒｒ　／ｇを越えるといずれも急激に分散性が低下し、
公知の分散方法では満足な分散は困難となり、高密度記
録が可能で磁気特性あるいは電磁気変換特性の良い分散
性が得られるような改善が望まれている。

この分散性を改善するために分散剤を使用することも行
なわれているが、この場合磁性粉に対して余剰の分散剤
を使用すると、これがバインダーに作用して塗膜を可塑
化する。これはテープかへノドに対して擦すられる際に
表面に傷がつけられやすい等の機械的物性を悪くすると
ともに磁性層のヤング率を低下させて、いわゆるテープ
の腰を弱くし、特に長時間記録用の薄手のテープにとっ
ては致命的欠陥になる。また余剰の分散剤はテープ表面
にマイグレートし、テープと磁気ヘッドとの間の摩擦を
増大してこれに伴う走行テンションの増大をもたらした
り、ヘットへの張りつき、磁性粉の粉落ちの増大をもた
らし、さらにはテープが巻かれたときにテープ同志が粘
着するいわゆる眉間粘着を起こす。

そこで、磁性粉の分散性を向上させたり、耐摩耗性を改
良する目的で磁性粉に対して比較的少量で効果のある種
々の添加剤の使用が試みられている。例えば特公昭４１
−１８０６４号、同４２−２２３４５号、同４３−１８
６号、同４３−６６９号、同４７−１５６２４号、同５
０−４０１０３号、特開昭４９−５３４０２号、同４９
−５８８０４号、同４９８４４０５号、同５１−４０９
０４号、同５２−７０８１１号の各公報に記載されてい
るように磁性粉とバインダーを含んだ磁性塗料中に高級
脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高級アルコー
ル、金属セッケン、高級アルコールの硫酸エステル、ポ
リエチレンオキサイド、レシチン、Ｎ−アルキルトリメ
チレンジアミン脂肪酸塩等を含有せしめ、この磁性塗料
を支持体に塗布して磁性層を形成することが行われてい
る。しかしいずれの分散剤も強磁性金属あるいは合金磁
性粉を十分に分散できない。例えば磁性層中にレシチン
を含まセる工夫がなされているが、分散性改善効果が低
いのみならず、耐摩耗性が却って悪くなり、また層間粘
着を起こしたり、さらにはビディオ機器の小型化に伴っ
て戸外に持ち出されて使用され直射日光により保存状態
の雰囲気温度が例えば６０℃のように高い場合にはさら
に此の粘着が増大して耐熱保存性も良くないという欠点
がある。

一方特開昭５５−１６０３３２号公報、特開昭５６〜１
０５３３３号公報、特開昭５６−１１７３３１号公報、
特開昭５６−１１７３３２号公報、特開昭５６−１１９
’９２３号公報、特開昭５６−１１９９２４号公報には
、ジアルキルスルホコハク酸塩を使用する例が示されて
いる。このジアルキルスルホコハク酸塩は分散剤として
効果的に作用し、磁性層の充填性や配向性を改良して優
れた磁気特性あるいは電磁変換特性を付与すことが知ら
れている。しかし、このジアルキルスルホコハク酸塩は
磁性粉とバインダー用樹脂との結合力を低下したり、磁
性層表面ににじみ出やずいという、いわゆるプルニミン
グ現象を起こしやすい欠点がある。このようになると磁
性層が例えば磁気ヘットに擦られたとき磁性粉の粉落ち
が起きて耐摩耗性に欠けることになるが、これが日立フ
ヒ出力変動が大となり、またテープが例えば磁気ヘッド
に擦られるとき生じるいわゆるテープ鳴きを生じる等耐
久性に問題が生じる。

磁性層に対するこのジアルキルスルホコハク酸塩の欠点
を除去するため、特開昭５７−１５２５３１号公報、特
開昭５７−１５２５３２号公報、特開昭５７−１５２５
３３号公報特開昭５７−１５２５３４号公報には、磁性
粉のバインダーとしてそれぞれ、エポキシ基を有する塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、繊維素系樹脂とウレタ
ンプレポリマー、繊維素系樹脂とポリウレタンエラスト
マー及び繊維素系樹脂と低分子量ポリオールと低分子量
三官能性イソシアネート化合物を用いた磁性塗料中に、
ジアルキルスルホコハク酸を含ませる方法が記載されて
いる。しがし、これらの各号公報には、これらに示され
ているジアルキルスルホコハク酸塩は、一般式 ％式％ （ただし、Ｒ，、Ｒ２はアルキル基、門は一価の金属を
表す）で表きれる化合物であり、かっこの化合物は特定
のバインダーと併用されて磁性粉の分散性が改良される
ことを示しているに過ぎず、この特定のバインダーと併
用しない限り磁性粉の分散性が十分であるとは言えない
ことが窺われる。

このことから、ジアルキルスルホコハク酸塩を特定のバ
インダーだけでなく広い範囲のバインダーとともに用い
ることができ、しかも上記のような磁気特性、゛耐久性
を備えた磁気記録媒体の開発が望まれている。

発明の目的 本発明の第１の目的は、特に上記のスルホコハク酸塩の
ような化合物を特定の樹脂に限定することなく一般に広
く使用されている樹脂とともに用いた塗布型磁性層にお
いて、磁性粉の分散性を向上した磁気記録媒体を提供す
ることにある。

本発明の第２の目的は、上記構成の磁性層の粉落ち等を
防止できる耐摩耗性を有する磁気記録媒体を提供するこ
とにある。

本発明の第３の目的は、例えば磁気テープが巻かれたと
きに眉間粘着が起こらない保存性、特にこれが高温雰囲
気下で起こらない耐熱保存性に優れた磁気記録媒体を提
供することにある。

本発明の第４の目的は、以上の各目的を達成することに
より角形比、Ｓ　／Ｎのような電磁気特性あるいは電磁
変換特性を向上するとともに、再生出力の変動、ドロッ
プアウト等が起こらず、高密度記録が可能な磁気記録媒
体を提供することにあ杭 発明の構成 本発明者は上記目的を達成するため鋭意研究した結果、
後述の一般式Ｉで示される化合物とこれに対して０．１
〜１００重量％の後述の一般式■で示される化合物を磁
性層に含有させることにより、特定のバインダーだけで
なく、一般のバインダーに対して広く優れた分散性を有
し、磁性層に優れた耐摩耗性を与えることができること
を見いだし本発明に至ったものである。

したがって、本発明の磁気記録媒体は、下記一般式■で
示されるポリカルボン酸系界面活性剤一般式Ｉ （式中、Ｒ１はビニル化合物、が、鹸は１価の金属水素
原子、ＮＨ４、又は有機アンモニウムイオン、ｋは２〜
１０００の整数） と、この界面活性剤に対して０．１〜１００重量％の下
記一般式■で示される化合物 一般式■ （式中、Ｒ２、ｌ？５は置換若しくは非置換のアルキル
基、又は置換若しくは非置換のアルケニル基、！はＯ又
はｌ、ｍ、ｎはＯ〜１０．　Ｍ’は水素原子、アルカリ
金属、ＮＨ４又は有機アンモニウムイオンを表す） と、バインダー用樹脂とを含有する磁性層を有すること
を特徴とするものである。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明における磁気記録媒体は、磁性粉、上記一般式Ｉ
で示される化合物、上記一般式■で示される化合物及び
後述するバインダー用樹脂を少なくとも含有する。

上記一般式■で示される化合物ポリカルボン酸系化合物
のＲ１のビニル化合物としては、単量体の形で、スチレ
ン、メチルスチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル、ビニルメチ
ルケトン、Ｎ−ビニルピロール等が例示され、好ましく
はスチレン、イソブチレン、酢酸ビニル等が例示される
。Ｍｌ、Ｍ２の一価の金属としては、Ｎａ、Ｋ　％　１
１等が例示され、好ましくはＮａ、に等が例示される。

有機アンモニウムイオンとしては、テトラメチルアンモ
ニウムイオン、プロピルトリメチルアンモニウムイオン
等が例示され、好ましくはテトラメチルアンモニウムイ
オンが例示される。

この一般式■で示される化合物の具体例として商品名で
例示すると、オロタン７３１ＳＤ　、プライマル８５０
、オロタン９０１、オロタン９６０、オロタン１６５（
以上、ローム・アンド・ハース社製）、ノプコザントＲ
１ノブコザントＲＰＡ　、、、ＳＮディスバーザント５
Ｏ２０、ＳＮディスパウザント５０３３　（以上、サン
ノプコ社製）、デモールＰ１デモールＳＴ、デモールＥ
Ｐ　（以上、花王石鹸社製）等が挙げられる。

また、一般式■で示される化合物（以下ジスルホン酸系
化合物ということがある）のＲ２、Ｒ５のアルキル基と
しては、ペンチル基、オクチル基、２〜エチル−ヘキシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシＶし基
等の直鎮状若しくは分岐状の任意のアルキル基であり、
好ましくは炭素原子数１〜２２のアルキル基である。ま
た、アルケニル基としては、オクテニル基、オクタデセ
ニル基等の直鎖状若しくは分岐状のアルケニル基であり
、好ましくは炭素原子数が２〜２２のアルケニル基であ
る。ただし、Ｒ２及びＲ３のアルキル基及び／又はアル
ケニル基の炭素原子数の総和は１０以上が好ましく、特
に好ましくは１６以上であり、これらの炭素原子数の上
限は４４以下が好ましく、さらに好ましくは３６以下で
ある。

上記アルキル基又はアルケニル基の置換基としては、ハ
ロゲン（好ましくはフッ素原子、塩素原子で、特に好ま
しくはフッ素原子）、カルボニル基、水酸基、イミノ基
及びこれらを組み合わせたもの（例えば−Ｃ−ＮＨ−）
等やその置換基がいずれハ か２つ以上であっても良い。さらにエーテル結合（−０
−）や−３−結合が含まれていても良い。

また、Ｍ５のアルカリ金属としては、Ｎａ、　Ｋ　、　
Ｌｉ等が例示され、好ましくはＮａ、　Ｋ等が例示され
る。

有機アンモニウムイオンとしては、テトラメチルアンモ
ニウムイオン、プロピルトリメチルアンモニウムイオン
等が例示され、好ましくはテトラメチルアンモニウムイ
オンが例示される。

上記一般式■で示される化合物を具体的に例示すると下
記のようになる。

（１） （２）　ｃ２ｔ＋５ （３） （４） （５） （６） （７） （８） （９） ＣＩ　２−ｃｏｏｃ５ｎ＋１　ｔｎ＋ ＮａＯ３Ｓ　−ＣＩ（−ＣＯＯＣ５Ｈ＋　＋　１ｎ）（
１０） （１１） （１２） （１３） （１４） ２１１５ 「 ２１１５ （１５） Ｈ４Ｎ　Ｕ　３　Ｓ　−にＨ−ＣＯＯＣ１８１１５７ｉ
ｎ＋（１７） 本発明に用いられる上記一般式■のスルホコハク酸系化
合物は、この他に、例えば米国特許第２゜０２８．０９
１号明細書、英国特許第５４８，５３２号明細書、特公
昭５２−２５２４６号公報、特公昭５８−１００２２９
号公報にそ耗らの製造方法とともに記載されている化合
物も使用することができる。

本発明に用いられる上記一般式■、■の化合物は少なく
とも磁性粉及びバインダー用樹脂とともに用いられ、こ
れらの磁性粉及びバインダー用樹脂には後述するものが
用いられるが、バインダー用樹脂の使用量は磁性粉末１
００重量部に対して５〜４００重量部、好ましくは１０
〜２００重量部とするのがこれを含む磁性層の記録密度
、機械的強度の点で望ましい。バインダー用樹脂が多す
ぎると記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が
劣り、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生
じる。このような磁性粉末及びバインダー用樹脂に対し
て上記一般式■及び■の化合物の使用割合は、一般式！
のポリカルボン酸系界面活性剤の添加量が磁性粉末１０
０重量部に対して、０．５〜３０重量部が好ましく、′
さらに好ましくは、０．５〜１Ｏ重量部である。−のポ
リカルボン酸系界面活性剤の添加量が０．５重量部より
少ないときは磁性層における磁性粉末の分散性の効果及
び磁性層の耐摩耗性の効果が顕著ではなく、３０重量部
を越えると磁性層表面ににじみ出るブルーミング現象を
起こしたり、塗膜を過度に可塑化してその強度を低下さ
せることがある。

上記一般式■のスルホコハク酸化合物の添加量は、一般
式■の化合物１００重量部に対して０．１〜１００重量
部が好ましい、一般式■のスルホコハク酸系化合物の添
加量が０．１重量部より少ないときにはこれを用いた磁
性層の磁性粉の分散性、この磁性層の耐摩耗性が改善さ
れず、１００重量部を超えるとこの分散性が改善されず
、磁性層に粘着性が現れてきて眉間粘着が起こることが
ある。なお、上記一般式■、■のそれぞれの化合物は単
独又は２種以上混合して使用される。

本発明に係る磁気記録媒体の磁性層を形成するには磁性
塗料が用いれるが、この塗料を調製するには２つの方法
がある。

（１）上記一般式Ｉのポリカルボン酸系界面活性剤をト
ルエン、メチルエチルケトン、エチルセロソルブ、アセ
トン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、メタノ
ール等の有機溶媒又は水に溶解し、その溶液に所定の割
合で磁性粉末を浸漬し、攪拌混合した後、濾別、遠心分
離あるいは溶剤を蒸発させ、必要に応じてさらに乾燥処
理をする。

そしてこの処理磁性粉末をバインダー用樹脂１、有機溶
剤と共に例えばボールミル又はサンドミル等後述の分散
手段により混合・分散させて塗料にする。一般式■のス
ルホコハク酸の場合も一般式■の化合物と同様にして塗
料に加えられる。この際一般式Ｉ及び■の化合物を別別
に上記のようにして磁性粉末に加えたものをバインダー
用樹脂、溶剤とともに塗料にしてもよいが、一般式Ｉ及
び■の混合物を上記のようにして磁性粉末に加えたもの
をバインダー樹脂、溶剤とともに塗料にしてもよい。な
お上記一般式ｌ及び／又はＨの化合物と磁性粉末と一般
塗料用の適宜溶媒をニーダ等で所定時間混練し、濾過あ
るいは遠心分離により磁性粉に吸着されない余分の溶液
を除去し、このように処理した磁性粉末を乾燥後所望の
粒径に粉砕し、分級し、これを上記と同様にバインダー
用樹脂、溶剤とともに塗料にすることもできる。

（２）上記一般式Ｉ及び／又はＨの化合物と磁性粉末及
びバインダー用樹脂溶液を適当な溶媒中で混合してボー
ルミル又はサンドミル等後述の分散手段で分散させて塗
料にする。一般式■と■の化合物を別々に塗料にした場
合には後でこれらの塗料を混合する。

上記ｆｌ）と（２）の方法は、適宜組み合わせて使用す
ることもできる。

本発明の磁気記録媒体を作成するには、後述の支持体に
後述する通常の方法により塗布する。このような支持体
に塗布された磁性層は必要によりその層中の磁性粉末を
配向又はランダム配向させる処理を施しながら磁性層を
乾燥する。また、必要により表面平滑加工を施したり所
望の形状に切断して本発明の磁気記録媒体を作成する。

このようにして本発明の磁気記録媒体ができあがり、磁
性粉末の種類、その比表面積の大小によらず、上記一般
式Ｉ及び■の化合物を添加した効果が見られるが、比表
面積３５ｒｒｒ／ｇ以上の酸化物磁性粉末、比表面積４
０ｒｄ／ｇ以上の金属磁性粉末、及び六方晶系フェライ
ト粉末においてその効果が顕著であり、分散性の向上、
再生出力の増加、耐摩耗性の向上、耐熱保存安定性の向
上が見られる。

このように、上記一般式Ｉ及び■の化合物による磁性粉
末及びバインダー用樹脂に対する効果が良好に発揮され
磁性粉末のバインダーに対する分散が良好になり、従来
例で示したジアルキルスルホコハク酸塩と一般の樹脂を
磁性粉末とともに用いた場合における種々の不都合を回
避することができるが、特に比表面積が酸化物磁性粉末
の３５ｒｒｒ／ｇ以上、金属磁性粉末４０ｎ？／ｇ以上
となれば粒径が小さく、一般に磁気特性は高密度記録と
いう点である程度向上するとしても金属系磁性粉の分散
性が悪くなる傾向があるが、この分散性が悪くなるとこ
ろで上記一般式の化合物の効果が顕著に現れる。これは
、金属磁性粉の分散性の低下が上記一般式の化合物の塩
による例えば表面処理により効果的に阻止されるだけで
なく、分散性を大幅に向上させ得ることを示している。

比表面積の測定法は、一般にＢ、Ｅ、’Ｔ法と呼ばれる
比表面積の測定方法が使用されるが、詳しくはＪ、Ａｍ
ｅ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、　６０，３０９　（１９３８）に記載されてい
る。

本発明における磁性層に使用される磁性粉末として、例
えばｒ−Ｆｅ２０Ｂ、Ｇｏ含有ｙ−Ｆｅ２０３、Ｃｏ被
着ｒ−ＦｅＢ　ｏ４、Ｆｅ３　ｏ４、Ｃｏ含有ＦｅＢＯ
４、Ｃｏ被着Ｆｅ　Ｂ、Ｏ４、ＣｒＯ２等の酸化物磁性
粉、例えば、Ｆｅｓ　Ｎｉｓ　Ｃｏ、　Ｆｅ−Ｎｉ合金
、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎ、’−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｎ１
−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−、Ｚ
ｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
１−Ｐ合金、Ｃ。

−Ｎ＋合金、Ｇｏ−Ｐ合金等Ｆｅ−、Ｎｔ、、Ｇｏを主
成分とする金属磁性粉末が挙げられる。これらの金属磁
性粉末に対する添加物　としてはＳｉｓ　Ｃｕ、　Ｚｎ
、Ａ　ｌｔ　。

Ｐ　％　Ｍｎｓ　Ｃｒ等の元素又はこれらの化合物が含
まれていても良い。またバリウムフェライト等の六方晶
系フェライト粉末も使用される。

上記磁性層に使用できるバインダー用樹脂としては、熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬化型
樹脂及びこれらの混合物が挙げられる。

バインダー用樹脂としての熱可塑性樹脂としては、軟化
温度が１５０°Ｃ以下、平均分子・量が１０，０００〜
２００，０００　、重合度が約２００〜２，０００程度
のもので、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、
メタクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メ
タクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタク
リル酸エステル−スチレン共重合体、ウレタンエラスト
マー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体
、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース
誘導体（セルロースアセテ−１−ブチレート、セルロー
スダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン
−ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニ
ルエーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂
、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物
等が使用される。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５３４９
号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３号、同４
１−１４０５９号、同４１−１６９８５号、同４２−６
４２８号、同４２−１１６２１号、同４３−４６２３号
、同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、同４４
−１７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５−１４
０２０号、同４５−１４５００号、同４７−１８５７３
号、同４７−２２０６３号、同４７−２２０６４号、同
４７−２２０６８号、同４７−２２０６９号、同４７−
２２０７０号、同４Ｂ−２７８８６号の各公報、米国特
許第３．１４４，３５２号、同第３，４１９．４２０号
、同第３，４９９．７８９号、同第３，７１３，８８７
号明細書に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は２００　、０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応により不溶化するものが使用され
る。これらの樹脂の内では樹脂が熱分解するまでの間に
軟化又は溶融しないものが好ましい。具体的には、例え
ばフェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジ
イソシアネートプレポリマーの混合物、高分子量ポリエ
ステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、尿
素ホルムアルデヒド樹脂、ポリエステルポリオールとイ
ソシアネートの混合物、ポリカーボネート型ポリウレタ
ン、ポリアミド樹脂、低分子量グリコール・高分子量ジ
オール・トリフェニルメタントリイソシアネートの混合
物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等である。

これらの樹脂は特公昭３９−８１０３号、同４０−９７
７９号同４１−７１９２号、同４１−８０１６号、同４
１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同４３−１
２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１４５０
１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０３号、
同４７−２２０６７号、同４７−２２０７２号、同４７
−２２０７３号、同４７−２８０４５号、同４７−２８
０４８号、同４７−２８９２２号、同５８−４０５１、
特開昭５７−３１９１９号、同５Ｂ−６０４３０号の各
公報、特願昭５８−１５１９６４号、同５８−１２０６
９７号、同５８−１２０６９８号明細書、米国特許第３
，１４４，３５３号、同第３゜３２０．０９σ号、同第
３，４３７，５１０号、同第３．５９７．２７３号、同
第３，７８１，２１０号、同第３，７３１．２１１号の
各明細書に記載されている。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。

これらのうち強磁性金属粉末とともに用いられるものと
してはフェノキシ樹脂、エポキシ樹脂及びポリウレタン
樹脂が好ましい。フェノキシ樹脂がメタル磁性粉の分散
媒として適しているのは、例えばビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンを原料とした高分子量のポリヒドロキ
シエーテルについて説明すると、このものは化学的に安
定であり、金属系磁性粉によっても容易には分解しない
。また主鎖に沿って高濃度の水酸基を持つため磁性粉の
分散性に優れているとともに架橋性に優れている。また
磁性層のバインダーとし含有されたとき適度の柔らかさ
を与えることができるとともに、少しの温度変化に対し
て液相が固相に急激に変化することもないので、表面の
機械的性質が変わらない優れた表面性の磁性層を与える
ことができる。フェノキシ樹脂はポリウレタンとの併用
が特に好ましい。

使用可能なフェノキシ樹脂としては次のものが挙げられ
、これらは保存性、耐摩耗性の面で望ましい。

５ＴＸ−０４（東部化成社製：水添型）ＳＴＸ−０５（
東部化成社製：共結合型）ＰＫＨＨ（ＩＩＣＣ社製） またエポキシ樹脂は次のものが挙げられる。

アラルダイト６０８４　（チバガイギー社製：ビスフェ
ノールＡ型、平均分子量１７４０〜２０５０）アラルダ
イト６０９９　（チバガイギー社製：ビスフェノール＾
型、平均分子量４８００〜８０００）ＥＣＮ　−１２７
３（チバガイギー社製；ノボラック型平均分子量１０８
０） エピコート８３４（シェル社製：ビスフェノールＡ型、
平均分子量４７０） エピコート１００４　（シェル社製：ビスフェノールＡ
型、平均分子量１６００） エピコート１００７　（シェル社製：ビスフェノールＡ
型、平均分子量２９００） ＥＰ−４０８０（旭電化社製：水添ビスフェノールＡ型
） ＢｌｊＶ−６（旭電化社製：ウレタン変性）上記のフェ
ノキシ樹脂及びエポキシ樹脂はそれぞれ単独で用いても
良いし、あるいは併用しても良い。

使用可能なポリウレタン樹脂は次のものが挙げられる。

アクレタン（原素化成社製ニアクリルウレタン）ＰＳ−
７０６（三井日曹ウレタン社製ニハードタイイブ） ｐｓ−８１５（三井日曹ウレタン社製ニハードタイプ） ＭＡＵ　−−２０１０（大日精化社製）Ｎ　−３０２２
（日本ポリウレタン社製）ＯＮ−３９８５（日本ポリウ
レタン社製）ニスタン５７０１　（グッドリンチ社製）
ＰＡＮＤＥＸ　７Ｂ−８（大日本インク社製）さらに本
発明に係わる磁気記録媒体の磁性層の耐久性を向上させ
るために磁性層に各種硬化剤を含有させることができ、
例えばイソシア不−１・を含有させるとかできる。

使用できる芳香族イソシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネ−１・（ＴＩ）Ｉ　）　、４．４°−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（Ｍｉｌｌ　）、キシリレ
ンジイソシアネ−１−（ＸＤＩ　）　、メタキシリレン
ジイソシアネート（ＭＸＤＩ）及びこれらイソシアネー
トと活性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量
としては１００・〜３，０００の範囲のものが好適であ
る。

具体的には、住人バイエルウレタン−社製の商品名スミ
ジュールＴ８０、同４４Ｓ１同ＰＦ、同Ｌ１デスモジュ
ールＴ６５、同１５、同Ｒ１同ＲＦ、同１Ｌ、同ｓｔ、
ｉ武田薬品工業社製商品名タケネ−１−３００５、同５
００；三井日蕾ウレタン社製商品名ｒＮＤｒ　Ｊ、［Ｔ
ＯＤＩＪ　ｉ日本ポリウレタン社製商品名デスモジュー
ルＴ１００、ミリオネートＭＲ，同門↑、コロネートＬ
１　。

化成アップシュン社製商品名ＰＡＰＩ−１３５Ｆ　ＴＤ
１６５、同８０．同１０Ｏ１イソネート１２５Ｍ、同１
４３１などの商品が挙げられる。

一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）　、リジンイソシアネー
ト、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（ＴＭ
ＤＩ）及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の付
加体等が挙げられる。これらの脂肪族イソシアネート及
びこれらイソシアネートと活性水素化合物の付加体など
の中でも、好ましのは分子量が１００〜３，０００の範
囲のものである。

脂肪族イソシアネートのなかでも非脂環式のイソシアネ
ート及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体が好ま
しい。

具体的には、例えば住友バイエルウレタン社製商品名ス
ミジュールＮ、デスモジュールＺ４２７３、旭化成社製
商品名デュラネート５０Ｍ、同２４Ａ４００、同２４Ａ
−９０ＣＸ、日本ポリウレタン社製商品名コロネートＨ
Ｌ、ヒュルス社製商品名ＴＭＤ　ｆなどの商品がある　
また、脂肪族イソシアネートのなかの脂環式イソシアネ
ートとしては、例えばメチルシクロヘキサン−２，４−
ジイソシアネ−１・ （構造式） ％式％ （構造式） イソホロンジイソシアネート及びその活性水素化合物の
付加体などを挙げることができる。

具体的にはヒュルス化学社製商品名１１）旧、＋１１０
Ｔ１８９０　、同１１−２９２１、同Ｂ１０６５なとの
商品力くある。

上記イソシアネートと活性水素化合物の（−１加体とし
ては、ジイソシアネートと３　（ｉｌｌｉボリメ゛−ル
との付加体が挙げられる。また、ポリイソシアネートも
硬化剤ト乙で使用でき、これには例えＬポリイソシアネ
ートの５量体、ジイソシアネート３モルと水の脱炭酸化
合物等がある。これらの例としては、トリレンジイソシ
アネート３モルとトリメチロールプロパン１モルの付加
体、メタキシリレンジイソシアネート３モルとトリメチ
ロールプロパン１モルの付加体、トリレンジイソシアネ
ートの５量体、トリレンジイソシアネート３モルとへキ
サメチレンジイソシアネート２モルからなる５量体等が
あり、これらは工業的に容易に得られるものである。

これらのイソシアネートは、例えば芳香族イソシアネー
トと脂肪族イソシアネートを併用するのが磁性層の膜特
性の点で好ましい。

これらのイソシアネートを用いて本発明の磁気記録媒体
の磁性層を形成するには、上記例示したバインダー用樹
脂と必要に応じて後述する各種添加剤を有機溶剤に混合
分散して塗料を調製し、これに上記のイソシアネート（
好ましくは芳香族イソシアネートと脂肪族イソシアネー
ト）を添加したものを例えばポリエステルフィルムのよ
うな支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥する。この場
合のイソシアネートの添加量はバインダーに対して５〜
１５重量％が好ましい。５量量％より少ないと塗膜の硬
化が不十分となり易く、１５重量％より丞いと塗膜が過
度に硬くなりすぎて好ましくない。

上記磁性層を形成する磁性塗料には必要に応じて分散剤
、カップリング剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添
加剤を含有させても良い。

例えば分散剤としては、レシチン；カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ルン酸等の炭素原子数８〜１８個の脂肪酸（Ｒ−Ｃｏｏ
ｌで表されるＲは炭素原子数７〜１７個の飽和又は不飽
和のアルキル基）；上記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ
、　Ｎａ、　Ｋ等）又はアルカリ土類金属（Ｍｇ、　Ｃ
ａ、　Ｂａ等）からなる金属石鹸等が挙げられる。この
ほかに炭素原子数１２以上の高級アルコール、さちには
硫酸エステル等も使用可能である。また、市販の一般の
界面活性剤を使用することもできる。これらの分散剤は
１種類のみで用いても、あるいは２種類以上を併用して
も良好である。これらの分散剤は磁性粉末１００重量部
に対して１〜２０重量部の範囲で添加される。

これらの分散剤は、特公昭３９−２８３６９号公報、同
４４−１７９４５号公報、同４Ｂ−１５００１号公報、
米国特許第３゜５８７．９９３号、同第３，４７０，０
２１号明細書等に記載されている。

カップリング剤としては、公知のチタネート系カンプリ
ング剤、シラン系カップリング剤等を併用しても良い。

チタン系カップリング剤のうちでも、６配位しているチ
タネート系カップリング剤が好ましく、さらに６配拉し
ているカンプリング剤であって、一般式が、 （Ｒ’　０　＋４Ｔｓ　（Ｐ（ＯＲ）２０旧２で表され
る化合物（１？’及びＲ”は直鎮又は分岐した飽和アル
キル基又はＲ′が直鎖若しくは分岐した飽和アルキル基
でＲ”はアリール基を表す）が好ましい。この化合物を
例示すれば下記（］）、（２）のものが拳げられる。

（１）テトライソプロピルヒス（ジオクチルホスファイ
ト）チタネート （２）テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト
）チタネート （ＣａＨ１７０−＋−Ｔｉ　（Ｐ　−（−０Ｃ１３１（
２７）２０ｔｌ）２また潤滑剤としては、シリコーンオ
イル、グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、炭素原子数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と炭素
数３〜１２個の一価のアルコールからなる脂肪酸エステ
ル類、炭素数１７個以上の一塩基性脂肪酸とこの脂肪酸
の炭素数と合針して炭素数が２１〜２３個となる一価の
アルコールからなる脂肪酸エステル等が使用される。こ
れらの潤滑剤はバインダー１００重量部に対して０．２
〜２０重量部の範囲で添加される。

これらについては特公昭４３−２３８８９号公報に記載
されている。

また、研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コ
ランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石
、エメリー（主成分はコランダムと磁鉄鉱）、二酸化チ
タン等が使用される。

これらの研磨剤は平均粒子径０．０５〜５μの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは０６１〜２μのもので
ある。これらの研磨剤は磁性粉１００重量部に対し１〜
２０重量部の範囲で添加される。これらの研磨剤は特開
昭４９−１１５５１０号公報、米国特許第３．００７，
８０７号公報、同第３，０４１，１９６号公報、同第３
．６８７，７２５号公報、英国特許第１，１４５，３４
９号公報、西ドイツ特許（ＩＩＴ−ＰＳ　）　８５３，
２１１号明細書に記載されている。

また、帯電防止剤としてはカーボンブランク、グラファ
イト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸化チタン
−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、カーボンブラッ
クグラフトポリマーなどの導電性粉末；サポニン等の天
然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系
、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；ピリジンそ
の他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類等の
カチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、
硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル等の両性活性剤
などが挙げられる。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第２，２７１，６２３号、同第２，２４０，４７２号
、同第２．２８８，２２６号、同２，６７６．１２２号
、同第２，６７６゜９２４号、同第２．６７６．９７５
号、同第２，６９Ｌ５６６号、同第２，７２７，８６０
号、同第２，７３０，４９８号、同２．７４２゜３７９
号、同第２，７３９．８９１号、同第３．０６８．１０
１号、同第３，１５８，４８４号、同第３，２０１．２
５３号、同第３，２１０、１９１号、同第３，２９４，
５４０号、同第３，４１５，６４９号、同第３，４４１
．４１３号、同３，４４２，６５４号、西ドイツ許公開
（ＯＬＳ　）　１，９４２，６６５号、英国特許第１，
０７７゜３１７号、同第１，１９８．４５０号等の各明
細書をはしめ、小田良平他著「界面活性剤の合成とその
応用」　（槙書店１９６４年版）：＾、ｕ、ペイリ著「
ザーフェスアクティブ　エージェンツ」　（インターサ
イエンスバブリケーションインコーボレテイド１９５８
年版）：ＴＲシスリー著「エンサイクロペディア　オブ
サーフエスアクティブ　エージェンツ　第２巻」（ケミ
カルバブリッシュカンパ二−１９６４年版）＝「界面活
性剤便覧」第６刷（産業図書株式会社、昭和４１年１２
月２０日）などの放言に記載されている。

これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加しても良
い。これらは帯電防止剤として用いｔＸられるものであ
るが、その他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤
滑性の改良、塗布助剤として使用される場合もある。

上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の塗布時の
希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
；メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール
等のアルコール頬；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、乳酸エチル、エチレングリコールモノアセテート等
のエステル類；グリコールジメチルエーテル、グリコー
ルモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等
のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる。

上記磁性塗料は、磁性粉末、バインダー用樹脂、上記の
本発明に用いられる化合物、必要に応じて上記の各種添
加剤及び溶剤からなるが、この磁性塗料の製造法に関し
ては、特公昭３５−１５号、同３９−２６７９４号、同
４３−１８６号、同４７−２８０４３号、同４７−２８
０４５号、同４７−２８０４６号、同４７−２８０４８
号、同４７−３１４４５号、同４８−１１１６２号、同
４Ｂ−２１３３１号、同４８−３３６８３号各公報、西
独特許公報２０６０６５５号明細書等に詳しく記載され
ているものも使用できる。

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Ｃｕｓ　Ａ　ｉｔ　ＸＺｎ等
の金属、ガラス、ＢＮ。

Ｓｉカーバイド、磁器、陶器等のセラミックなども。

使用できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状ノ場合は約
３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍであり、
ディスク、カード状の場合は３０．ｃａｍ〜１０＋ｎｎ
＋程度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ使用
するレコーダに応じてその型は決められる。

上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けた側の反対の面がいわゆるバックコート（Ｂａｃｋ
ｃｏａ　ｔ）されても良い。

バックコートに関しては、例えば米国特許第２゜８０４
、４０１号、同第３．２９３，０６６号、同第３，６１
７，３７８号、同第３．０６２．６７６号、同第３，７
３４，７７２号、同第３．４７６．５９６号、同第２，
６４３，０４８号、同：！＠２．８０３，５５６号、同
第２，８８７．４６２号、同第２．ｂ２３，６４２号、
同、第２．９９７，４５１号、同３，００７，８９２号
、同第３．０４１．１９６号、同第３，１１５，４２０
号、同第３，１６６．６８８号令の各明細書に記載され
ている。

また、支持体の形態はテープ、シート、カートディスク
、ドラム等いずれでも良く、形態に応して種々の材料が
必要に応じて選択される。

磁性粉末及び上記のバインダー用樹脂、分散剤、潤滑剤
、研磨剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料に
される。

混線に当たっては、磁性粉末及び上記の各成分は全て同
時に、あるいは個々順次に混線機に投入される。例えば
、まず分散剤を含む溶液中に磁性粉末を加え所定の時間
混練し、しかる後に残りの各成分を加え混練を続けて磁
性塗料にする方法がある。

混線分散に当たっては各種の混練機が使用される。例え
ば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブ
ルミル、サンドグラインダー、Ｓｚ、−６ｇｖａｒｉア
トライター、高速インペラー分散機、高蓮ストーンミル
、高速度衝撃ミル、ディスパーニーダ−１高速ミキサー
、ホモジナイザー、超音波分散機等である。

混線分散性に関する技術は、Ｔ、Ｃ，ＰＡＴＴＯＮ著Ｐ
ａｌｎ−ｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｅ
ｓｐｅｒｓｉｏｎ　２ｎｄ　Ｅｄ、（１９７９年Ｊｏｈ
ｎ　Ｗｉｌｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ社発行）に記載されて
いる。また、米国特許第２，５８１，４１４号、同第２
，８５５．１５６号の各明細書にも記載されている。

支持体上に上記塗料を塗布しバックコート層を形成する
ための塗布方法としては、エアードクターコート、ブレ
ードコート、エアーナイフコート、スクイズコート、含
浸コート、リバースロールコート、トランスファーロー
ルコート、グラビアコート、キスコート、キャストコー
ト、スプレィコート等が利用できるがこれらに限らない
。これらの具体的説明は「コーテング工学」　（昭和４
６年朝倉書店発行）に詳細に記載されている。

上記磁性層の配向処理を施す配向磁場は交流又は直流で
約５００〜３５００ガウス程度であり、磁性塗料を塗布
してその乾燥をするときは乾燥温度は約５０〜１００℃
程度であることが好ましい。

発明の効果 本発明は、上記一般式Ｉ及び■で示される化合物を磁性
層に含有させたので、一般式■のスルホコハク酸系化合
物の磁性層における機能の長所、すなわち優れた分散効
果により磁性粉末の充填性や配向性を改良して優れた磁
気特性あるいは電磁変換を付与する機能を活かすととも
に、その欠点、すなわち磁性粉末とバインダーとの結合
力を低下したり、磁性層表面ににじみ出て磁性粉末の粉
落ちの原因になって耐摩耗性を低下したり層間粘着、特
に高温において層間粘着を起こして耐熱保存性を害した
りする短所をなくすことができる。このようにして磁性
粉末の分散性を向上して磁気特性あるいは電磁変換特性
を向上するとともに、耐摩耗性のような機械的耐久性を
向上することができる磁気記録媒体を提供することがで
きる。これにより角形比、高域出力、Ｓ／Ｎ、ドロソプ
アウ］・等の特性が一段と改善される。そしてこのこと
はこれらの化合物を特定のバインダー用樹脂と組み合わ
せた場合だけでなく一般に広く使用されている樹脂とと
、もに磁性層に含有させた場合にも同様に適応できるの
で、樹脂のそれぞれの特長を活がしたバインダーの選択
が可能になり、幅広い物性の磁性層を有する磁気ｉ録媒
体を提供することができる。

このようにして、最近の高密度記録、機械的耐久性及び
耐熱保存性の一層の改善に対する要求に応えることがで
きる。

実施例 次に本発明の詳細な説明するが本発明はこれらに限定さ
るものではない。実施例中、「部」は「重量部」を示し
、成分中溶剤以外は不揮発分を示す。

実施例】 表１の実施例１の欄の一般式Ｉで示されるポリカルボン
酸系化合物３部と一般式■で示されるスルホコハク酸系
化合物１部を５００部のメタノールに熔解し、この溶液
にｒｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金磁性粉末（Ｈｅ−１４００Ｏｓ
　、ＢＥＴ値４７ｒｒｒ／ｇ　）　１００部を加えて十
分に混合分散させた。この分散液を濾過し、減圧乾燥し
て処理磁性粉末を得た。この処理磁性粉末を用いて下記
により磁性塗料を製造した。

処理磁性粉末（Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｌ金属粉）９３部塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル　１０部共重合体 ポリウレタン　８部 α−アルミナ　３部 メチルエチルケトン　８０部 シクロヘキサノン　８０部 トルエン　８０部 上記組成物をボールミルに入れ、十分に混合分肢させて
磁性塗料を得た。この塗料を膜厚１５μ請Ｄポリエチレ
ンテレフタレートフイルムに乾燥膜！３μ―になるよう
に塗布し、２５００ガウスの磁場ｐで配向させた後、乾
燥させた。このようにして尋られた広幅の試料に対して
スーパーカレンダー処理を行なってから、１２．６５　
蒙ｍ幅に裁断して実施例１の磁気テープを作成した。

実施例２〜５ 実施例１において用いた上記一般式■及び■の化合物の
代わりに表１の実施例２〜５のそれぞれの欄に示したこ
れらの化合物を用いた以外は実施例１と同様にしてそれ
ぞれ実施例２〜５の磁気テ−プを作成した。

実施例６ 上記一般式■の例示化合物（３）のスルホコハク酸系化
合物３部をメタノール５００部に熔解し、この溶液に実
施例１で用いた磁性粉末１００部を加え十分に混合分散
させた。ついでこの分散液を濾過し、減圧乾燥させて処
理磁性粉末を得た。この処理磁性粉末を用いて下記によ
り塗料を製造し、この塗料を用いて実施例１と同様に操
作して実施例６の磁気テープを作成した。

処理磁性粉末（Ｐｅ−Ｇｏ−Ｎｉ金属粉）９３部デモー
ルＳＴ　（一般式Ｉの化合物）０．９部塩化ビニリデン
−アクリロニトリル　１部部共重合体 ポリウレタン　８部 α−アルミナ　３部 メチルエチルケトン　８０部 シクロへキサノン　８０部 トルエン　８０部 実施例７ 磁性粉末を処理せず、一般式Ｉの化合物デモールＳＴと
一般式■の上記例示化合物（３）を直接下記の組成にな
るように加えて磁性塗料を製造し、この磁性塗料を用い
て実施例１と同様にして実施例７の磁気テープを作成し
た。

磁性粉末（Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｉ金属粉）９０部デモールＳ
Ｔ　（一般式Ｉの化合物）２．７部一般式■の例示化合
物（３）０．９部 塩化ビニリデン−アクリロニトリル　１部部共重合体 ポリウレタン　８部 α−アルミナ　３部 メチルエチルケトン　８０部 シクロヘキサノン　８０部 トルエン　８０部 実施例８ 一般式■の化合物オロタン１６５３部と一般式■の例示
化合物（３）１部をメタノール５００部に熔解し、この
溶液にＦｅ３Ｏ４磁性粉末（ｌ（ｃ＝６６０　Ｏｓ、Ｂ
ＥＴ値３８ｒｒｒ／ｇ　）　１００部を加え、混合分散
させた。

ついでさの分散液を濾過し、減圧乾燥させて処理磁性粉
末を得た。この処理磁性粉末を用いて下記により磁性塗
料を製造した。

処理磁性粉末（ＦｅａＯ＋粉＞　９０部塩化ビニリデン
−アクリロニトリル　１０部共重合体 ポリウレタン　８部 α−アルミナ　３部 メチルエチルケトン　７０部 シクロヘキサノン　７０部 トルエン　７０部 上記組成物をボールミルに入れて十分に混合分散させて
磁性塗料を得た。この塗料を膜厚１５μ閘のポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに乾燥膜厚６μ濡になるよう
に塗布し、１２００ガウスの磁場中で配向させた後、乾
燥させた。このようにして得られた広幅の試料に対しス
ーパカレンダー処理を行なってから１２．６５　ｍ＋ｗ
幅に裁断して実施例８の磁気テープを作成した。

実施例９ 実施例８．において、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体１０部、ポリウレタン８部の代わりに塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体（ビニルアルコール単位１２
重量％）１０部、ポリエステル系ポリウレタンポリオー
ル（分子量５０００）　８部を使用した以外は実゛流側
８と同様にして実施例９の磁気テープを作成した。

比較例１ 実施例１において、一般式■の例示化合物（３）を使用
しなかった以外はこの実施例１と同様にして比較例１の
磁気テープを作成した。

比較例２ 実施例１において、一般式ｉの化合物デモールＰを用い
なかった以外はこの実施例と同様にして比較例２の磁気
テープを作成した。

比較例３ 実施例３において、一般式■の化合物ノプコザントＲＦ
と一般式■の例示化合物（１２）の使用割合を変えた以
外はこの実施例３と同様にして比較例３の磁気テープを
作成した。

比較例４ 実施例１において、一般式■の化合物デモールＰの代わ
りにオレイン酸を用いた以外は同様にして比較例４の磁
気テープを作成した。

比較例５ 実施例８において、一般式Ｈの例示化合物（３）を使用
しなかった以外は同様にして比較例５の磁気テープを作
成した。

比較例６ 実施例９において、一般式■の例示化合物（３）を使用
しなかった以外は実施例９と同様にして比較例６の磁気
テープを作成した。

以上の磁気テープを角形比、再生出力、耐摩耗性、粘着
性について測定した結果を表２に示す。

なお、測定法は以下のとおりである。

（ａｌ角形比：残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍを
実施例１〜７及び比較例１〜４の磁気テープについては
測定磁場５ＫＯｅ　、実施例８．９及び比較例５．６の
磁気テープについては測定磁場３ＫＯｅで測定した。

（ｂｌｌ？Ｆ出カニＲＦ出力測定用ＶＴＲディツキ＜Ｖ
ＩＩＳ　タイプ改造品）を用いて、最適記録電流値にお
ける４　ＭＨｚのＲＦ比出力測定し、実施例１〜７及び
比較例２〜４の磁気テープでは比較例１のＲＰ比出力、
実施例８．９及び比較例６の磁気テープでは比較例５の
ＲＦ比出力それぞれ０とする相対値で示した。

（ｅ）耐摩耗性：模擬ヘッドを用いて上記各実施例及び
比較例のループ状の５ｍ長さの磁気テープを７ｍ／ｓｅ
ｃの速さで摺動させてその後のテープ表面を肉眼による
観察及び顕微鏡による観察を行なって判定した。

（ｄ）粘着性：直径３０１１１＋１１のガラス管に１．
５　Ｋｇ重の張力で上記実施例及び比較例の磁気テープ
を巻き、温度６０℃、相対湿度８０％の条件で２４時間
放置後のテープを巻戻すときの粘着力の有無で判定した
。

表２の結果から、一般式■の化合物物と一般式■の化合
物を併用すると、それぞれ単独で用いたものより角形比
、ＲＦ比出力耐摩耗性を向りできることがわかる。

また、実施例１の磁気テープと比較例４の磁気テープの
試験結果から、一般式ｒの化合物と一般式■の化合物の
相乗効果は一般式Ｉのポリカルボン酸系界面活性剤に特
有のものであることがわかる。

また、実施例２〜４の磁気テープと比較例３の磁気テー
プの試験結果から、一般式■のスルホコハク酸系化合物
の使用量が一般式■のポリカルボン酸系界面活性剤の使
用量を上回ると、角形比、耐摩耗性、粘着性が悪化し、
これらの併用効果がなくなることがわかる。

また、実施例３．６．７の磁気テープの結果から、一般
式■のポリカルボン酸系界面活性剤と一般式■のスルホ
コハク酸系化合物の添加方法は、磁性粉末にこれら化合
物を被着させ、この被着させたものを用いて磁性塗料を
調製する方法と、磁性粉末を分散させるときに同時に上
記化合物を添加して磁性塗料を製造する方法ｄいずれで
も良いが、前者の磁性粉末に上記化合物を被着させる方
が一層効果的であることがわかる。

さらに、実施例８．９の磁気テープの結果から一般式Ｉ
のポリカルボン酸と一般式■のスルホコハク酸系化合物
の併用の効果はバインダー用樹脂の種類によらず良いこ
とがわかる。

表　１　（つづき） □□□下この頁余白） 表　２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１１下記一般式Ｉで示されるポリカルボン酸系界面活
   性剤 一般式Ｉ ｂ＞　６式中、Ｒ１はビニル化合物、Ｍｌ　、Ｍ２は１
   価の金属、水素原子、ＮＨ４＋、又は有機アンモニウム
   イオン、ｋは２〜１Ｏ００の整数） と、この界面活性剤に対して０．１〜１００重量％の下
   記一般式■で示される化合物 一般式■ （式中、Ｒ２、♂は置換若しくは非置換のアルキル基、
   又は置換若しくは非置換のアルケニル基、ｌはＯ又は１
   、ｍ％ｎはＯ〜１０、１は水素原子。 アルカリ金属、Ｎｌ（４又は有機アンモニウムイオンを
   表す） と、バインダー用樹脂とを含有する磁性層を有すること
   を特徴とする磁気記録媒体。