JPS60136744A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/407—Development processes or agents therefor
- G03C7/413—Developers
- G03C7/4136—Developers p-Phenylenediamine or derivatives thereof
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは銀漂白性能が改良され、かつ漂白定
着液で発生する色スティンが改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法に関する。
関し、更に詳しくは銀漂白性能が改良され、かつ漂白定
着液で発生する色スティンが改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法に関する。
一般にハロゲン化銀カラー写真感光拐料は画像露光の後
、発色現像工程と脱銀工程とを基本工程とする一連の写
真処理により色素画像を形成する。
、発色現像工程と脱銀工程とを基本工程とする一連の写
真処理により色素画像を形成する。
上記の発色現像工程では、発色現像主薬の酸化体が、共
存するカラー力ダラーとカップリング反応することKよ
って色素画像を形成し、同時に還元銀が形成されろ。こ
二に形成された銀は、引続(脱銀工程において漂白剤に
より酸化され、冗着剤の作用を受けて可溶性の銀錯体に
変化し溶解除去され、水洗によって清浄化される。
存するカラー力ダラーとカップリング反応することKよ
って色素画像を形成し、同時に還元銀が形成されろ。こ
二に形成された銀は、引続(脱銀工程において漂白剤に
より酸化され、冗着剤の作用を受けて可溶性の銀錯体に
変化し溶解除去され、水洗によって清浄化される。
実際の現像処理では、上記の発色現像及び脱銀を目的と
する基本的な工程のほかに、停止、黒白現像、カブリ、
硬膜、安定、補力、バッキング除去等の補助的な処理工
程を設けている。
する基本的な工程のほかに、停止、黒白現像、カブリ、
硬膜、安定、補力、バッキング除去等の補助的な処理工
程を設けている。
近年は処理の迅速化、簡易化、自動現像機のコンパクト
化等のために、発色現像工程の次工程として漂白又は漂
白定着処理する傾向にある。
化等のために、発色現像工程の次工程として漂白又は漂
白定着処理する傾向にある。
しかしながら、発色現像の次工程として漂白又は漂白を
接続すると発色現像液中の発色現像主薬に起因する色ス
ティンが漂白液又は漂白定着液中で生じる欠点を有して
いる。このため、特開昭(資)−136031号、同5
1−102640号及び特公昭54−122.22号等
に記載されるが如きアミン系化合物やメルカグト系化合
物を漂白液又は漂白定着液に添加することにより、色ス
ティンを改良することが知られてきているが、近年の高
温処理等の高活性な処理に対してはその効果は未だ充分
なものとはいえないのが実状である。
接続すると発色現像液中の発色現像主薬に起因する色ス
ティンが漂白液又は漂白定着液中で生じる欠点を有して
いる。このため、特開昭(資)−136031号、同5
1−102640号及び特公昭54−122.22号等
に記載されるが如きアミン系化合物やメルカグト系化合
物を漂白液又は漂白定着液に添加することにより、色ス
ティンを改良することが知られてきているが、近年の高
温処理等の高活性な処理に対してはその効果は未だ充分
なものとはいえないのが実状である。
一方近年、カラーベーパーではプリンターでの窯元時間
の短縮のニーズが高く、カラーネガについては暗(ても
シャ、ターが切れることや被写体深度を深くしピントが
よく合った撮影ができる様にするニーズが極めて高く、
このためハロゲン化銀カラー写真感光材料の高感度化が
望まれている。
の短縮のニーズが高く、カラーネガについては暗(ても
シャ、ターが切れることや被写体深度を深くしピントが
よく合った撮影ができる様にするニーズが極めて高く、
このためハロゲン化銀カラー写真感光材料の高感度化が
望まれている。
従来より行なわれてきたハロゲン化銀の高感度技術とし
ては、次の様なことが言われている。
ては、次の様なことが言われている。
一般にハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、均一
な露光を受けたとき投影面積の大きな粒子は−ど多(の
光があたり、また粒子が厚い程あたった光をよく吸収す
る。このため乳剤層中の〕・ロゲン化銀粒子が現像可能
になるのに必要な光量子数が等しければ、大きな粒子は
旨高感度になる。
な露光を受けたとき投影面積の大きな粒子は−ど多(の
光があたり、また粒子が厚い程あたった光をよく吸収す
る。このため乳剤層中の〕・ロゲン化銀粒子が現像可能
になるのに必要な光量子数が等しければ、大きな粒子は
旨高感度になる。
しかしながら、これら大きなハロゲン化銀粒子を使用す
ると、使用銀量が増え、また画質的にも粗なものができ
るという欠点を有している。これら欠点を改良するため
に、特開昭58−1i3930号、同58−11393
4号、同58−127921号及び同58−10853
2号等に記載されるが如き平板状ノ・ロゲン化銀粒子を
使用する技術が開発されてきている。
ると、使用銀量が増え、また画質的にも粗なものができ
るという欠点を有している。これら欠点を改良するため
に、特開昭58−1i3930号、同58−11393
4号、同58−127921号及び同58−10853
2号等に記載されるが如き平板状ノ・ロゲン化銀粒子を
使用する技術が開発されてきている。
この平板状粒子の技術により、ノ・ロゲン化銀粒子が捕
捉する光量子数が増大しても、銀の使用量は増加せず、
画質の悪化も生じない。しかしながら、これら平板状粒
子にしたところが、p−7ユニレンジアミン系発色現像
主薬によって現像し形成された現像鋼は銀漂白性が悪い
欠点を有している。
捉する光量子数が増大しても、銀の使用量は増加せず、
画質の悪化も生じない。しかしながら、これら平板状粒
子にしたところが、p−7ユニレンジアミン系発色現像
主薬によって現像し形成された現像鋼は銀漂白性が悪い
欠点を有している。
従って発色現像後、直ちに漂白定着処理をし゛〔も色ス
ティンが発生せず、また銀漂白性が改良され、迅速処理
が可能で、高感度で高画質が得られる処理システムの出
現が強く望まれていた。
ティンが発生せず、また銀漂白性が改良され、迅速処理
が可能で、高感度で高画質が得られる処理システムの出
現が強く望まれていた。
本発明の目的は、高感度で高画質な画像が得られ、銀漂
白性が改良され、迅速処理が可能で、かつ漂白定着液中
での色スティンの発生がないノ・ロゲン化銀カラー写真
感元材料の処理方法を提供することにある。
白性が改良され、迅速処理が可能で、かつ漂白定着液中
での色スティンの発生がないノ・ロゲン化銀カラー写真
感元材料の処理方法を提供することにある。
本発明者らは、鋭意研究した結果、粒子径が粒子厚みの
5倍以上の平板上−・ロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層を支持体上に少なくとも一層含むノ・ロゲ
ン化銭カラー写真感光材料(以後感光材料と略称する)
を、像様露光した後に、p−フェニレンジアミン系発色
現像生薬であって少な(とも一つの水溶性を付与する基
をアミン基に少なくとも一つ有したp−フェニレンジア
ミン系発色現像主薬を含有する発色現像液で処理し、続
いてジエチレントリアミン五酢酸鉄(III)錯塩を含
有する際白短着液で処理する事によって前記本発明の目
的が達成されることを見出したものである。
5倍以上の平板上−・ロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層を支持体上に少なくとも一層含むノ・ロゲ
ン化銭カラー写真感光材料(以後感光材料と略称する)
を、像様露光した後に、p−フェニレンジアミン系発色
現像生薬であって少な(とも一つの水溶性を付与する基
をアミン基に少なくとも一つ有したp−フェニレンジア
ミン系発色現像主薬を含有する発色現像液で処理し、続
いてジエチレントリアミン五酢酸鉄(III)錯塩を含
有する際白短着液で処理する事によって前記本発明の目
的が達成されることを見出したものである。
本発明に係わる粒子径が粒子厚みの5倍以上の平板状ハ
ロゲン化銀粒子は、特開昭58−113’930号、回
58−113934号、同58〜127921号及び同
58−108532号等に記載された方法で製造される
ことができ、本発明に於いては画質等への効果の点から
粒子径が粒子厚みの5倍以上、好ましくは5〜100倍
、特に好ましくは7〜30倍のものが用いられる9、さ
らに粒子径はQ、571m以上が好ましく、0.6〜6
μmのものが特に好ましく用いられる。ここで、粒子径
とは、平板状ノ・ロゲン化銀粒子の平板面に対し直角方
向に観察した場合の投影面の直径をさし、それが円状で
ない場合は最も長い径を直光とした円を想定し、この直
径をさすものとする。これら平板状ノ・ロゲン化銀粒子
はハロゲン化銀乳剤層中に少なくとも50 M M%含
まれる際に本発明の目的の効果をより好ましく奏し、七
のはとんと全てが本発明の平板状粒子である際には、と
りわけ特に好ましい効果を奏する。
ロゲン化銀粒子は、特開昭58−113’930号、回
58−113934号、同58〜127921号及び同
58−108532号等に記載された方法で製造される
ことができ、本発明に於いては画質等への効果の点から
粒子径が粒子厚みの5倍以上、好ましくは5〜100倍
、特に好ましくは7〜30倍のものが用いられる9、さ
らに粒子径はQ、571m以上が好ましく、0.6〜6
μmのものが特に好ましく用いられる。ここで、粒子径
とは、平板状ノ・ロゲン化銀粒子の平板面に対し直角方
向に観察した場合の投影面の直径をさし、それが円状で
ない場合は最も長い径を直光とした円を想定し、この直
径をさすものとする。これら平板状ノ・ロゲン化銀粒子
はハロゲン化銀乳剤層中に少なくとも50 M M%含
まれる際に本発明の目的の効果をより好ましく奏し、七
のはとんと全てが本発明の平板状粒子である際には、と
りわけ特に好ましい効果を奏する。
本発明の感光材料においては、上記ハロゲン(11乳剤
層を少なくとも1層支持体上に有するものである。
層を少なくとも1層支持体上に有するものである。
本発明に係わる発色現像液に含有される発色現像主薬は
、p−フェニレンジアミン系発色現像主薬であって、少
なくとも一つの水溶性を付与する基をアミン基に少なく
とも一つ有したp−フェニレンジアミン系発色現像主薬
である。特に好ましくは下記一般式CI)で示される化
合物である。
、p−フェニレンジアミン系発色現像主薬であって、少
なくとも一つの水溶性を付与する基をアミン基に少なく
とも一つ有したp−フェニレンジアミン系発色現像主薬
である。特に好ましくは下記一般式CI)で示される化
合物である。
一般式CI’)
式中、R,は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有し
てもよい炭素数1〜5のアルキル基を表わし、鳥及びR
8は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基又は
アリール基な表わすが、馬及びR8の少なくとも一つは
水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、アミ7基、スル
ホンアミド基等の水溶性置換基を有するアルキル基又は
七〇H舌0−)BR。
てもよい炭素数1〜5のアルキル基を表わし、鳥及びR
8は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基又は
アリール基な表わすが、馬及びR8の少なくとも一つは
水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、アミ7基、スル
ホンアミド基等の水溶性置換基を有するアルキル基又は
七〇H舌0−)BR。
である。なお&は水素原子又は炭素数1〜5のアルキル
基を表わし、n及びmは1〜5の整数を表わす。
基を表わし、n及びmは1〜5の整数を表わす。
次に、前記一般式CI)で示されろ化合物の代表的具体
例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
−1
−3
−4
NH。
−5
NH2
−6
−7−
−9
NH。
−10
−11
1[ち
−12
NH。
NH2
これら、一般式〔■〕で示されるp−フェニレンジアミ
ン誘導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、p−+−ルエンス
ルホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホ
ン酸塩等を用いることができる。
ン誘導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、p−+−ルエンス
ルホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホ
ン酸塩等を用いることができる。
これらの発色現像主薬は現像液1eについて約0.1y
〜約30gの濃度、更に好ましくは現像液leについて
約1.9〜約15gの濃度で使用する。
〜約30gの濃度、更に好ましくは現像液leについて
約1.9〜約15gの濃度で使用する。
また、上記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して用いてもよい。さらにまた、上記発色現像主薬は感
光材料中罠内蔵させてもよい。例えば、米国特許3,7
19,492号の如き発色現fMs主薬を金属塩にして
内蔵させる方法、米国特許3゜342.559 号やリ
サーチ−ディスクロージャー(Re5earch Di
sclosure ) 1976年A l 5159に
示されるが如き、シッフ塩にして発色現像主薬を内蔵さ
せる方法、特開昭58−65429号及び同58−24
137号等に示されるが如き色素プレカーサーとして内
蔵させる方法や、米国特許3,342゜597 号に示
されるが如き発色現像主薬プレカーサーとして内蔵させ
る方法等を用いることができ゛る。この場合、感光材料
を発色現像液のかわりにアルカリ液(アクチベーター液
)で処理することも可能であり、アルカリ液での処理り
後、直ちに漂白定着処理される。
して用いてもよい。さらにまた、上記発色現像主薬は感
光材料中罠内蔵させてもよい。例えば、米国特許3,7
19,492号の如き発色現fMs主薬を金属塩にして
内蔵させる方法、米国特許3゜342.559 号やリ
サーチ−ディスクロージャー(Re5earch Di
sclosure ) 1976年A l 5159に
示されるが如き、シッフ塩にして発色現像主薬を内蔵さ
せる方法、特開昭58−65429号及び同58−24
137号等に示されるが如き色素プレカーサーとして内
蔵させる方法や、米国特許3,342゜597 号に示
されるが如き発色現像主薬プレカーサーとして内蔵させ
る方法等を用いることができ゛る。この場合、感光材料
を発色現像液のかわりにアルカリ液(アクチベーター液
)で処理することも可能であり、アルカリ液での処理り
後、直ちに漂白定着処理される。
本発明に係る発色現像液は、現像液に通常用−いられろ
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム又は硼砂等を
含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ル;−ル、ハロゲン化アルカリ金属例えば臭化カリツム
又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えば
シトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミン又は
亜硫酸塩等を含有してもよい。
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム又は硼砂等を
含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ル;−ル、ハロゲン化アルカリ金属例えば臭化カリツム
又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えば
シトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミン又は
亜硫酸塩等を含有してもよい。
さらKまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド又はジメチルスルフオキシ
ド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。
ル、ジメチルフォルムアミド又はジメチルスルフオキシ
ド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。
また本発明に係る現像液のpHは通常7以上であり、好
ましくは約9〜13である。
ましくは約9〜13である。
また、本発明に用いられるカラー現像液には必要に応じ
て酸化防止剤として、ヒドロキシルアミン、テトロン酸
、テトロンイミド、2−アニリノエタノール、ジヒドロ
キシアセトン、芳香族第2アルコール、ヒドロキサム酸
、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−1,3
−ジメチルエーテル等が含有されても良い。
て酸化防止剤として、ヒドロキシルアミン、テトロン酸
、テトロンイミド、2−アニリノエタノール、ジヒドロ
キシアセトン、芳香族第2アルコール、ヒドロキサム酸
、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−1,3
−ジメチルエーテル等が含有されても良い。
また本発明に係わる現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々なるキレート剤を併用することができる。例
えば該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸等のアミノポリカルボン酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸等の有
機ホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)もし
くはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホス
ホン酸、クエン酸もしくはグリコン酸等のオキシカルボ
ン酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−)リカルボン
酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはへ
キサメタリン酸等のポリリン酸等が挙げられる。
して、種々なるキレート剤を併用することができる。例
えば該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸等のアミノポリカルボン酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸等の有
機ホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)もし
くはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホス
ホン酸、クエン酸もしくはグリコン酸等のオキシカルボ
ン酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−)リカルボン
酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはへ
キサメタリン酸等のポリリン酸等が挙げられる。
本発明に係る漂白足着液に含有されるジエチレントリア
ミン五酢酸鉄(I[I)錯塩は、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモ
ニウム塩、又は水溶性アミン塩例えばトリエタノールア
ミン塩等として使われる。これらの鉄(III)錯塩は
少なくとも1m用いればよいが、2種以上を併用する事
も出来る。使用量は任意に選ぶ事が出来、処理する感光
材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選択する必
要があるが、一般に酸化力が高いため他のアミノポリカ
ルボン酸塩より低濃度で使用出来る。例えば、使用液l
e当り0.01モル以上で使用出来、好ましくは0.0
5モル以上で使用される。なお、補充液においては濃厚
低補充化のために溶解度いっばいに濃厚化して使用する
事が望ましい。
ミン五酢酸鉄(I[I)錯塩は、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモ
ニウム塩、又は水溶性アミン塩例えばトリエタノールア
ミン塩等として使われる。これらの鉄(III)錯塩は
少なくとも1m用いればよいが、2種以上を併用する事
も出来る。使用量は任意に選ぶ事が出来、処理する感光
材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選択する必
要があるが、一般に酸化力が高いため他のアミノポリカ
ルボン酸塩より低濃度で使用出来る。例えば、使用液l
e当り0.01モル以上で使用出来、好ましくは0.0
5モル以上で使用される。なお、補充液においては濃厚
低補充化のために溶解度いっばいに濃厚化して使用する
事が望ましい。
本発明の漂白定着液のpHは4.0以上で用いられるが
、一般にはpH5,0以上pH9,0以下で使用され、
望ましくはpH6,0以上pH8,5以下で使用され、
更に述べれば最も好ましいpHは6.5以上8.5以下
で処理される。処理の温度は(資)℃以下で使用される
が、望ましくは55℃以下で蒸発等を抑えて使用する。
、一般にはpH5,0以上pH9,0以下で使用され、
望ましくはpH6,0以上pH8,5以下で使用され、
更に述べれば最も好ましいpHは6.5以上8.5以下
で処理される。処理の温度は(資)℃以下で使用される
が、望ましくは55℃以下で蒸発等を抑えて使用する。
本発明に係る漂白定着液としては前記の如きジエチレン
) IJアミン五酢酸の鉄(III) 錯塩’< 漂白
剤として含有すると共にハロゲン化銀定着剤を含有し、
必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液
が適用されろ。また、ジエチレントリアミン五酢酸鉄(
III)錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他に
臭化カリウムの如きハロゲン化合物を少量添加した組成
からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如き
ハロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着
液、さらに1はジエチレントリアミン五酢酸鉄(III
)錯塩漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化合
物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。前記のハロゲン化合物としては臭化カ
リウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、
臭化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化ナトリウム、
沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用することがで
きる。
) IJアミン五酢酸の鉄(III) 錯塩’< 漂白
剤として含有すると共にハロゲン化銀定着剤を含有し、
必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液
が適用されろ。また、ジエチレントリアミン五酢酸鉄(
III)錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他に
臭化カリウムの如きハロゲン化合物を少量添加した組成
からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如き
ハロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着
液、さらに1はジエチレントリアミン五酢酸鉄(III
)錯塩漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化合
物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。前記のハロゲン化合物としては臭化カ
リウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、
臭化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化ナトリウム、
沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用することがで
きる。
漂白定着液に含ませる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩な形成する化合物、例えばチオ硫酸カ
リウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの
如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシア
ン酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル等がその代表
的なものである。これらの定着剤は5g/e以上、溶解
出来る範囲の量で使用出来る。
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩な形成する化合物、例えばチオ硫酸カ
リウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの
如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシア
ン酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル等がその代表
的なものである。これらの定着剤は5g/e以上、溶解
出来る範囲の量で使用出来る。
なお漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸
ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、
水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるpH緩衝剤を
単独であるいは2種以上組合せて含有せしめることがで
きる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤を含有せしめることもできる。また、ヒドロ
キシルアミン、ヒドジジン、アルデヒド化合物の重亜硫
酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キ
レート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安ン
i剤、メタノール、ジメチルスルフオアミド、ジメチル
スルフオキシド等の有機溶媒等を適宜含有せしめること
ができる。
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸
ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、
水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるpH緩衝剤を
単独であるいは2種以上組合せて含有せしめることがで
きる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤を含有せしめることもできる。また、ヒドロ
キシルアミン、ヒドジジン、アルデヒド化合物の重亜硫
酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キ
レート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安ン
i剤、メタノール、ジメチルスルフオアミド、ジメチル
スルフオキシド等の有機溶媒等を適宜含有せしめること
ができる。
本発明に係わる漂白定着液には、特公昭45−8506
号、同46.−556号、特開昭46−280号、ベル
ギー特許770,910 号、特公昭45−8836勺
、同53−9854号、特開昭54−71634号及び
同49−42349号等に記載されている種々の漂白促
進剤を添加することができるが、本発明におい一℃は漂
白性能及び色スティンの点から下記一般式[II)で示
される化合物を用いることが特に好まし一戸。
号、同46.−556号、特開昭46−280号、ベル
ギー特許770,910 号、特公昭45−8836勺
、同53−9854号、特開昭54−71634号及び
同49−42349号等に記載されている種々の漂白促
進剤を添加することができるが、本発明におい一℃は漂
白性能及び色スティンの点から下記一般式[II)で示
される化合物を用いることが特に好まし一戸。
一般式[11I)
式中、Qはへテロ環(5〜6員の不飽和環が少なくとも
一つこれに縮合しているものも含む)を形成するために
必要な原子群を表わし1、R6は水素涼表わす。ただし
、Q′は前記Qと同義である。
一つこれに縮合しているものも含む)を形成するために
必要な原子群を表わし1、R6は水素涼表わす。ただし
、Q′は前記Qと同義である。
次に前記一般式[fI)で示される漂白促進剤の代表的
具体例を挙げるが、これに限矩されるものではない。
具体例を挙げるが、これに限矩されるものではない。
−3
′H−4
M
−5
−6−
7
fI−8
fI−9
Hs/C′N′C−NH2
亀
C,H。
■−10
これらの本発明の漂白促進剤は単独で用いてもよいし、
2種以上を併用してもよ(、漂白定着液への添加量とし
ては処理液1e当りo.oiν5Ogで使用され、と<
K O. 1〜30gが好ましく用いられ、最も好ま
しくはO. 1〜15 flの範囲である。
2種以上を併用してもよ(、漂白定着液への添加量とし
ては処理液1e当りo.oiν5Ogで使用され、と<
K O. 1〜30gが好ましく用いられ、最も好ま
しくはO. 1〜15 flの範囲である。
本発明に係わる感光材料は、カプラ−が感光材料中に含
まれている内式現像方式(米国特許2。
まれている内式現像方式(米国特許2。
376、679 号、同2,801,171号参照)の
ほか、カプラーが現像液中に含まれている外式現像方式
(米国特許2,252,718号、同2,592。
ほか、カプラーが現像液中に含まれている外式現像方式
(米国特許2,252,718号、同2,592。
243号、同2,590,970号参照)のものであっ
てもよい。またカプラーは当業界で一般に知られている
任意のものが使用できる。例えばシアンカプラーとして
はナフトールあるいはフェノール構造を基本とし、カッ
プリングによりイツトアニリン色素を形成するもの、マ
ゼンタカプラーとしては活性メチレン基な有する5−ピ
ラゾロン環な骨格構造として有するもの、イエローカプ
ラーとしては活性メチレン鎖な有するベンゾイルアセト
アニリド、ビバリルアセトアニリド、アシルアセドアニ
ライド構造のものなどでカップリング位置に置換基を有
するもの、有しないもののいずれも使用できる。このよ
うにカプラーとしては、所請2当量型カプラーおよび4
当量型カプラーのいずれをも適用できる。
てもよい。またカプラーは当業界で一般に知られている
任意のものが使用できる。例えばシアンカプラーとして
はナフトールあるいはフェノール構造を基本とし、カッ
プリングによりイツトアニリン色素を形成するもの、マ
ゼンタカプラーとしては活性メチレン基な有する5−ピ
ラゾロン環な骨格構造として有するもの、イエローカプ
ラーとしては活性メチレン鎖な有するベンゾイルアセト
アニリド、ビバリルアセトアニリド、アシルアセドアニ
ライド構造のものなどでカップリング位置に置換基を有
するもの、有しないもののいずれも使用できる。このよ
うにカプラーとしては、所請2当量型カプラーおよび4
当量型カプラーのいずれをも適用できる。
しかしながら本発明においては、上記マゼンタカプラー
の中でもとりわけ、下記一般式〔■〕で示されるカプラ
ーが、発色現像後、直接に漂白足着処理した場合のマゼ
ンタスティンが少ないためにとりわけ好ましく用いられ
る。
の中でもとりわけ、下記一般式〔■〕で示されるカプラ
ーが、発色現像後、直接に漂白足着処理した場合のマゼ
ンタスティンが少ないためにとりわけ好ましく用いられ
る。
一般式〔■1〕
Y
式中、鳥及び!−27はアルキル基又はアリール基を示
し、2は水素原子又は発色現像主薬の酸化体とのカップ
リングにより離脱しうる基を表わす。またYは水素原子
又は−CH<’基を表わす。さらKR8 −CN 、 R,oOCO−又はR+o Co−を表わ
し、R8は前記11 は炭素数i〜10のアルキル基であり、R11は水素原
子、−COOH又は−COOR,oを表わ丁。RoとR
8はそれぞれ同一の基でも異なる基でもよい。
し、2は水素原子又は発色現像主薬の酸化体とのカップ
リングにより離脱しうる基を表わす。またYは水素原子
又は−CH<’基を表わす。さらKR8 −CN 、 R,oOCO−又はR+o Co−を表わ
し、R8は前記11 は炭素数i〜10のアルキル基であり、R11は水素原
子、−COOH又は−COOR,oを表わ丁。RoとR
8はそれぞれ同一の基でも異なる基でもよい。
また、上記される各基には更に置換基が導入されてもよ
い。
い。
次に前記一般式〔■〕で示される化合物の具体的例示化
合物を記載するが、本発明はこれにより限定されるもの
ではない。
合物を記載するが、本発明はこれにより限定されるもの
ではない。
II−t
1I−2
tI−3
I[−4
II[−9
これらマゼンタカプラーは特公昭48−30895号、
特開昭56−133734号等に記載されCある一般的
な合成法にて合成できる。
特開昭56−133734号等に記載されCある一般的
な合成法にて合成できる。
本発明の感光材料は、通常のカラー写真感光材料の層構
成を有していてよい。上記マゼンタカプラーは、一般的
な使用方法、すなわち、緑感性ハロゲン化銀乳剤層中に
ハロゲン化銀1モル当り0.1〜2.0モルの範囲で使
用されることが好ましい。
成を有していてよい。上記マゼンタカプラーは、一般的
な使用方法、すなわち、緑感性ハロゲン化銀乳剤層中に
ハロゲン化銀1モル当り0.1〜2.0モルの範囲で使
用されることが好ましい。
本発明において使用し得るハロゲン化銀乳剤としては塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀の如きいずれの)・ロゲン化銀を用いたも
のであってもよい。また、これ等のハロゲン化銀の保護
コロイドとしては、ゼラチン等の天然物の他合成によっ
て得られる種々のものが使用できる。ハロゲン化銀乳剤
には、安定剤、増感剤、硬膜剤、増感色素、界面活性剤
等通常の写真用添加剤が含まれてもよい。
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀の如きいずれの)・ロゲン化銀を用いたも
のであってもよい。また、これ等のハロゲン化銀の保護
コロイドとしては、ゼラチン等の天然物の他合成によっ
て得られる種々のものが使用できる。ハロゲン化銀乳剤
には、安定剤、増感剤、硬膜剤、増感色素、界面活性剤
等通常の写真用添加剤が含まれてもよい。
本発明の処理方法においては、発色現像後、続いて漂白
定着することが好ましいが、漂白足着後は水洗処理を行
なってもよいし、水洗を行なわず安定処理することもで
きるし、また水洗処理しその後安定処理しても良い。
定着することが好ましいが、漂白足着後は水洗処理を行
なってもよいし、水洗を行なわず安定処理することもで
きるし、また水洗処理しその後安定処理しても良い。
さらに本発明の発色現像の前に黒白現像、カプリ、停止
、水洗等の各工程、丁なわち通常用いられる処理工程を
用いることは任意である。
、水洗等の各工程、丁なわち通常用いられる処理工程を
用いることは任意である。
本発明に使用される感光材料とは、カラーネガフィルム
、カラーペーパー、カラー反転フィルム、カラー反転ベ
ーパー等、発色現像工程(アクチベーター処理も含む)
及び漂白定着工程を有する処理システムに適用される感
光材料なら全て用いることができる。
、カラーペーパー、カラー反転フィルム、カラー反転ベ
ーパー等、発色現像工程(アクチベーター処理も含む)
及び漂白定着工程を有する処理システムに適用される感
光材料なら全て用いることができる。
以下実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明が
これに限定されるものではない。
これに限定されるものではない。
〔実施例1〕
トリアセテートフィルムベース上にハレーシ。
ン防止層及びゼラチ/層を設けこの上に赤感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色コロイド
銀を含有するフィルター層及び青感性ハロゲン化銀乳剤
層を総体の銀量が1oocit当り92In9になる様
に塗布した。また使用した緑感性ハロゲン化銀乳剤及び
赤感性ハロゲン化銀乳剤は特開昭58−113934号
に記載された方法に従って平均的に粒子径か粒子厚みの
約9倍を有し、平均粒子径が5μmの平板状ハロゲン化
銀粒子を作成し用いた。
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色コロイド
銀を含有するフィルター層及び青感性ハロゲン化銀乳剤
層を総体の銀量が1oocit当り92In9になる様
に塗布した。また使用した緑感性ハロゲン化銀乳剤及び
赤感性ハロゲン化銀乳剤は特開昭58−113934号
に記載された方法に従って平均的に粒子径か粒子厚みの
約9倍を有し、平均粒子径が5μmの平板状ハロゲン化
銀粒子を作成し用いた。
また、青感性ノ・ロゲン化銀乳剤は特開昭58−499
38号に記載された方法に従って平均粒径1.2μmの
球状ハロゲン化銀粒子を作成し用いた。
38号に記載された方法に従って平均粒径1.2μmの
球状ハロゲン化銀粒子を作成し用いた。
この際青感性−・ロゲン化銀乳剤層には黄色カプラーと
して下記力ダラー(y−i)を、緑感性ノ・ロゲン化銀
乳剤層にはマゼンタカプラーとして下記カプラー(M−
1)を、さらに赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシアンカ
プラーとして下記カプラー(C−t)を用い、また各乳
剤層にはそれぞれ高沸点溶媒、増感色素、硬膜剤及び延
展剤等通常の添加剤を用いた。この様圧して作成された
カラーネガフィルムを試料として用いた。
して下記力ダラー(y−i)を、緑感性ノ・ロゲン化銀
乳剤層にはマゼンタカプラーとして下記カプラー(M−
1)を、さらに赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシアンカ
プラーとして下記カプラー(C−t)を用い、また各乳
剤層にはそれぞれ高沸点溶媒、増感色素、硬膜剤及び延
展剤等通常の添加剤を用いた。この様圧して作成された
カラーネガフィルムを試料として用いた。
イエローカプラー(y−i )
マゼンタカプラー(M−1)
し?
シアンカプラー(c−i )
このフィルム試料を常法により露光を与え、下処理工程
処理温度CQ 処理時間 1、発色現像 3r、s 3分15秒 2、漂白定i 37.8 6分30秒 3、水 洗 30〜34 2分 4、安 定 30〜34 1分 5、乾 燥 40〜60 発色現像液、漂白定着液、安定液は、以下のものを使用
した。
処理温度CQ 処理時間 1、発色現像 3r、s 3分15秒 2、漂白定i 37.8 6分30秒 3、水 洗 30〜34 2分 4、安 定 30〜34 1分 5、乾 燥 40〜60 発色現像液、漂白定着液、安定液は、以下のものを使用
した。
〔漂白定着液〕
〔安定液〕
発色現像主薬及び有機酸鉄(III)錯塩は下記表−1
に示されるものを使用した。処理後の試料はサクラ光電
濃度計PDA−65(小西六写真工業@’A)Kて、最
小濃度部のマゼンタスティンを測定し、さらに最高濃度
部の残留銀量を蛍光X線法にて測定した。以上の結果を
まとめて表−1に示す。
に示されるものを使用した。処理後の試料はサクラ光電
濃度計PDA−65(小西六写真工業@’A)Kて、最
小濃度部のマゼンタスティンを測定し、さらに最高濃度
部の残留銀量を蛍光X線法にて測定した。以上の結果を
まとめて表−1に示す。
表−1
(表中、 DTPA−Feはジエチレントリアミン五酢
酸鉄(m)アンモニウム、GEDTA−Fe+はグリコ
ールエーテルジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム
、CyDTA−Feは1,2−シクロヘキサンジアミン
四酢酸鉄■)アンモニウム、 HEDTA−Feはヒド
ロキシエチルエチレンジアミン三酢酸銖@)アンモニウ
ムを表わす。) 上記表より、&4及び5の如く発色現像液中に本発明外
の発色現像主薬を添加して用いた場合にはマゼンタステ
ィンの発生が著しく、また実験屋6〜8の如く漂白足着
液中の漂白剤として本発明に係わるDTPA−Fe以外
のものを添加して用いた場合には残留銀量が著しく多(
実用に供し得ない。
酸鉄(m)アンモニウム、GEDTA−Fe+はグリコ
ールエーテルジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム
、CyDTA−Feは1,2−シクロヘキサンジアミン
四酢酸鉄■)アンモニウム、 HEDTA−Feはヒド
ロキシエチルエチレンジアミン三酢酸銖@)アンモニウ
ムを表わす。) 上記表より、&4及び5の如く発色現像液中に本発明外
の発色現像主薬を添加して用いた場合にはマゼンタステ
ィンの発生が著しく、また実験屋6〜8の如く漂白足着
液中の漂白剤として本発明に係わるDTPA−Fe以外
のものを添加して用いた場合には残留銀量が著しく多(
実用に供し得ない。
さらにまた、実験A9の如く、発色現像主薬及び有機酸
鉄(III)錯塩をいずれも本発明外のものを使用した
場合にはマゼンタスティン及び残留銀量がいずれも著し
く多い。
鉄(III)錯塩をいずれも本発明外のものを使用した
場合にはマゼンタスティン及び残留銀量がいずれも著し
く多い。
しかるK、実験屋1〜30本発明例の如く発色現像生薬
及び有機酸鉄則)錯塩をいずれも本発明に係わるものを
使用する場合には、驚(べきことに、マゼンタスティン
も良好で、残留銀量も著しく少ないことが判かる。
及び有機酸鉄則)錯塩をいずれも本発明に係わるものを
使用する場合には、驚(べきことに、マゼンタスティン
も良好で、残留銀量も著しく少ないことが判かる。
〔実施例2〕
実施例1で用いた緑感性ハロゲン化銀乳剤及び赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤を、特開昭58−49938号に記載さ
れた方法に従って作成された平均粒径1.2μmの球状
ハロゲン化銀粒子を含む乳剤に替え、その他は実施例1
と同様にして比較用カラーネガフィルムを作成した。
ロゲン化銀乳剤を、特開昭58−49938号に記載さ
れた方法に従って作成された平均粒径1.2μmの球状
ハロゲン化銀粒子を含む乳剤に替え、その他は実施例1
と同様にして比較用カラーネガフィルムを作成した。
実施例1の処理工程に従い、実験AIの処理液(発色現
像主薬として、例示化合物l−1−硫酸塩を用い、さら
に有機酸鉄則)錯塩としてDTPA−F@を用いたもの
)を使用して、実施例1と同様に処理し、処理後のフィ
ルムの最小濃度部のマゼンタスティン及び最大濃度部の
残留銀量を測定し表 −2 これより、本発明に係わる平板状ハロゲン化銀粒子を使
用しない場合には、マゼンタスティンの発生が太きいが
、本発明の処理と平板状粒子を使用したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料とを組み合せて使用する際には、驚く
べきことにマゼンタスティンも脱銀性も良好であること
が判かる。
像主薬として、例示化合物l−1−硫酸塩を用い、さら
に有機酸鉄則)錯塩としてDTPA−F@を用いたもの
)を使用して、実施例1と同様に処理し、処理後のフィ
ルムの最小濃度部のマゼンタスティン及び最大濃度部の
残留銀量を測定し表 −2 これより、本発明に係わる平板状ハロゲン化銀粒子を使
用しない場合には、マゼンタスティンの発生が太きいが
、本発明の処理と平板状粒子を使用したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料とを組み合せて使用する際には、驚く
べきことにマゼンタスティンも脱銀性も良好であること
が判かる。
〔実施例3〕
実施例1で用いたマゼンタカプラーを、本発明に係わる
マゼンタカプラー(例示化合物■−4)に変えて、その
他は実施例1と同様にして、比較フィルムを作成した。
マゼンタカプラー(例示化合物■−4)に変えて、その
他は実施例1と同様にして、比較フィルムを作成した。
実施例2で用いたものと同じ処理液を使い、実施例1と
同じ処理工程にて処理を行なった。処理後のフィルム試
料の最小濃度部のマゼンタスティン及び最大濃度部の残
留銀量を測定した。結果を下記表−3に示す。
同じ処理工程にて処理を行なった。処理後のフィルム試
料の最小濃度部のマゼンタスティン及び最大濃度部の残
留銀量を測定した。結果を下記表−3に示す。
表 −3
これより、本発明に係わるマゼンタカプラーを使用する
際にはマゼンタスティンの発生及び残留銀量のいずれも
、より良好となることが判る。
際にはマゼンタスティンの発生及び残留銀量のいずれも
、より良好となることが判る。
また、マゼンタカプラーとして、例示化合物(tu−i
)、(m−7)を用いた場合も同様な結果が得られた。
)、(m−7)を用いた場合も同様な結果が得られた。
これ故に、本発明においては前記一般式〔■I〕で示さ
れるカプラーを使用することにより、より好ましい効果
を奏することが判る。
れるカプラーを使用することにより、より好ましい効果
を奏することが判る。
感光素材として有用な平板型ノ・ロゲン化銀粒子からの
現像銀の漂白に対する不利を本発明の現像、漂白定着に
よって回避でき、更にマゼンタスティンについて改良を
なし先だ。
現像銀の漂白に対する不利を本発明の現像、漂白定着に
よって回避でき、更にマゼンタスティンについて改良を
なし先だ。
代理人 桑 原 義 美
−f−糸k 有13 J三 τノF
昭和60年:(月20日
1、 ;I<1牛の表示
昭和5ε(年持8′「願第247 +139号2、発明
の名称 ハロゲン化銀カラー’If真感毘材料 3、<山王をrる名 ’14 f’lとの関1′! 特許出願人1「所 東5
:l都新宿区西新宿]Tl]2G番2号名称 (+27
) 小西六与貞ニ[、業株式会社代表取綿役 月 f
忠 生 連絡先 〒191 東京都[」野市さくら町1番地 5、補正の月象 明細書の[発明の詳細な説明」の欄 6、?llI正の内容 1)明細書の[発明の詳細な説明]の欄について次のよ
うに訂正しま[。
の名称 ハロゲン化銀カラー’If真感毘材料 3、<山王をrる名 ’14 f’lとの関1′! 特許出願人1「所 東5
:l都新宿区西新宿]Tl]2G番2号名称 (+27
) 小西六与貞ニ[、業株式会社代表取綿役 月 f
忠 生 連絡先 〒191 東京都[」野市さくら町1番地 5、補正の月象 明細書の[発明の詳細な説明」の欄 6、?llI正の内容 1)明細書の[発明の詳細な説明]の欄について次のよ
うに訂正しま[。
Claims (1)
- 粒子径が粒子厚みの5倍以上の平板状ハロゲン化銀粒子
を含有するハロゲン化銀乳剤層を支持体上に少なくとも
一層含むハロゲン化銀カラー写真!f&元材料を、像様
露光した後に、p−フェニレンジアミン系発色現像主薬
であって、少なくとも一つの水溶性を付与する基をアミ
ノ基に少なくとも一つ有したp−フェニレンジアミン系
発色現像主薬を含有する発色現像液で処理し、続いてジ
エチレントリアミン五酢酸鉄(III)錯塩な含有する
漂白定着液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24708083A JPS60136744A (ja) | 1983-12-26 | 1983-12-26 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24708083A JPS60136744A (ja) | 1983-12-26 | 1983-12-26 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60136744A true JPS60136744A (ja) | 1985-07-20 |
Family
ID=17158128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24708083A Pending JPS60136744A (ja) | 1983-12-26 | 1983-12-26 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60136744A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6219849A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-01-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1983
- 1983-12-26 JP JP24708083A patent/JPS60136744A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6219849A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-01-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
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