JPS6013751A - 不飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩の製造方法 - Google Patents
不飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩の製造方法Info
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- JPS6013751A JPS6013751A JP11977683A JP11977683A JPS6013751A JP S6013751 A JPS6013751 A JP S6013751A JP 11977683 A JP11977683 A JP 11977683A JP 11977683 A JP11977683 A JP 11977683A JP S6013751 A JPS6013751 A JP S6013751A
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- fatty acid
- acid ester
- unsaturated fatty
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- ester
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は飽和脂肪酸エステルを反応溶媒としテ用イ、不
飽和脂肪酸エステルをスルホン化してスルホン酸塩を得
る方法に胸する。
飽和脂肪酸エステルをスルホン化してスルホン酸塩を得
る方法に胸する。
飽和脂肪酸エステルのスルホン化は特公昭３９−２０８
４２号公報、特公昭３９−２８６３５号公報、特公昭４
１−９６５号公報などに記載されている公知の方法で行
なうことができ、このスルホン化物を中和、加水分解す
ることにより、高反応率で淡色のスルホン酸塩が得られ
る。これに対し、不飽和脂肪酸エステルのスルホン化に
上記方法を適用しても、高反応率でスルホン化物を得る
ことができず、ＳＯ８などのスルホン化剤のモル比を高
くしても、必ずしも高反応率が得られないばかりか、ス
ルホン酸基が２個以上導入されたポリスルホン化物が増
大し色調が大幅に低下してしまう。
４２号公報、特公昭３９−２８６３５号公報、特公昭４
１−９６５号公報などに記載されている公知の方法で行
なうことができ、このスルホン化物を中和、加水分解す
ることにより、高反応率で淡色のスルホン酸塩が得られ
る。これに対し、不飽和脂肪酸エステルのスルホン化に
上記方法を適用しても、高反応率でスルホン化物を得る
ことができず、ＳＯ８などのスルホン化剤のモル比を高
くしても、必ずしも高反応率が得られないばかりか、ス
ルホン酸基が２個以上導入されたポリスルホン化物が増
大し色調が大幅に低下してしまう。
不飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩は、飽ＮＪＪ＆肪
酸エステルのスルホン酸塩と配合することにより、起泡
力、洗浄力、浸透力に優れ、かつ、擢ぎ性が良好な洗浄
剤が得られ、界面活性剤として有望である。そこで、洗
浄剤としての使用に好適な淡色の不飽和脂肪酸エステル
のスルホン酸塩な筒反応率で製造する方法の開発がまた
れており、本発明はこの方法を提供することを目的とす
る。
酸エステルのスルホン酸塩と配合することにより、起泡
力、洗浄力、浸透力に優れ、かつ、擢ぎ性が良好な洗浄
剤が得られ、界面活性剤として有望である。そこで、洗
浄剤としての使用に好適な淡色の不飽和脂肪酸エステル
のスルホン酸塩な筒反応率で製造する方法の開発がまた
れており、本発明はこの方法を提供することを目的とす
る。
本発明の不飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩の製造方
法は、（Ａ）不飽和脂肪酸（Ｃｓ〜１．）低級アルキル
エステルと（Ｂ）飽和脂肪酸（Ｃδ〜１１ ）低級アル
キルエステルとを（Ａ）／（Ｂ）＝９０／ｌ Ｏ〜５／
９５の重量比で含む脂肪酸エステル混合物を、該混合物
中の未反応分における前記（Ａ）成分の含有量が０．３
ム景チ以上となるようにスルホン化し、ついで、中和、
加水分解することを特徴とする。
法は、（Ａ）不飽和脂肪酸（Ｃｓ〜１．）低級アルキル
エステルと（Ｂ）飽和脂肪酸（Ｃδ〜１１ ）低級アル
キルエステルとを（Ａ）／（Ｂ）＝９０／ｌ Ｏ〜５／
９５の重量比で含む脂肪酸エステル混合物を、該混合物
中の未反応分における前記（Ａ）成分の含有量が０．３
ム景チ以上となるようにスルホン化し、ついで、中和、
加水分解することを特徴とする。
（Ａ）不飽和脂肪酸エステルと（Ｂ）不飽和脂肪酸エス
テルとでは、スルホン化反応性が（Ａ） ＞＞（Ｂ）で
ある。そこで、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物をス
ルホン化すると、先ず（Ａ）成分が優先的にスルホン化
されてＳＯ３の１モル付加物が生成する。このとき、（
Ｂ）成分が存在することにより、（Ａ）成分単独でスル
ホン化するよりも極めて高い反応率で不飽和脂肪酸エス
テルのスルホン化物が得られることが見い出された。こ
れは（Ｂ）成分が良好な反応溶媒として作用するためと
考えられる。さらに反応を進めると、（Ａ）成分のポリ
スルホン化物と（Ｂ）成分のスルホン化物とが同時に生
成し、この結果、色調の劣化が著しくなることが判った
。なお、このとき（Ａ）成分のポリスルホン化物生成反
応の方が、（Ｂ）成分のスルホン化反応よりも速い。
テルとでは、スルホン化反応性が（Ａ） ＞＞（Ｂ）で
ある。そこで、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物をス
ルホン化すると、先ず（Ａ）成分が優先的にスルホン化
されてＳＯ３の１モル付加物が生成する。このとき、（
Ｂ）成分が存在することにより、（Ａ）成分単独でスル
ホン化するよりも極めて高い反応率で不飽和脂肪酸エス
テルのスルホン化物が得られることが見い出された。こ
れは（Ｂ）成分が良好な反応溶媒として作用するためと
考えられる。さらに反応を進めると、（Ａ）成分のポリ
スルホン化物と（Ｂ）成分のスルホン化物とが同時に生
成し、この結果、色調の劣化が著しくなることが判った
。なお、このとき（Ａ）成分のポリスルホン化物生成反
応の方が、（Ｂ）成分のスルホン化反応よりも速い。
本発明では（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを（Δ）／（Ｂ）
＝ ９０／１０〜５／９５．好ましくは８０／２０〜
ｌｏ ／ ９００重量比で含む脂肪酸エステル混合物に
対してスルホン化を行ない、飽和脂肪酸エステルの存在
下に不飽和脂肪酸エステルをスルホン化する。
＝ ９０／１０〜５／９５．好ましくは８０／２０〜
ｌｏ ／ ９００重量比で含む脂肪酸エステル混合物に
対してスルホン化を行ない、飽和脂肪酸エステルの存在
下に不飽和脂肪酸エステルをスルホン化する。
上記比率が９０ ／ ｌ Ｏより太きいと、飽和脂肪酸
エステルの溶媒効果が十分発揮されないために反応率が
低下し、一方、５／９５より小さいと不飽和脂肪酸エス
テルのスルホン酸塩の収量が低下し、実用的でない。
“ （Ａ）成分は、脂肪酸残基の炭素数が８〜２２の不飽和
脂肪酸の低級アルキルエステルであって、低級アルキル
基の炭素数が１〜６のものが適当であり、この中でも脂
肪酸残基の炭素数が１２〜１８、低級アルキル基の炭素
数が１〜３のものが一般的である。
エステルの溶媒効果が十分発揮されないために反応率が
低下し、一方、５／９５より小さいと不飽和脂肪酸エス
テルのスルホン酸塩の収量が低下し、実用的でない。
“ （Ａ）成分は、脂肪酸残基の炭素数が８〜２２の不飽和
脂肪酸の低級アルキルエステルであって、低級アルキル
基の炭素数が１〜６のものが適当であり、この中でも脂
肪酸残基の炭素数が１２〜１８、低級アルキル基の炭素
数が１〜３のものが一般的である。
（Ｂ）成分は、脂肪酸残基の炭素数が８〜２２の飽和脂
肪酸の低級アルキルエステルであって、低級アルキル基
の炭素数が１〜６のものが適当であり、この中でも脂肪
酸残基の炭素数が１２〜１８、低級アルキル基の炭素数
が１〜３のものが一般的である。
肪酸の低級アルキルエステルであって、低級アルキル基
の炭素数が１〜６のものが適当であり、この中でも脂肪
酸残基の炭素数が１２〜１８、低級アルキル基の炭素数
が１〜３のものが一般的である。
スルホン化はＳＯ８モル比０５〜２，０、好ましくは１
．０〜１．５でスルホン化剤を用い、温度３０〜１２０
℃、好ましくは４０〜９０℃の通常のスルホン化条件で
行なうことができ、薄膜反応、槽反応などの方式を採用
できる。また、スルホン化剤としても液体ｓｏ、 、
ｓｏ、ガス、発煙硫酸、クロルスルホン咳などが用いら
れる。
．０〜１．５でスルホン化剤を用い、温度３０〜１２０
℃、好ましくは４０〜９０℃の通常のスルホン化条件で
行なうことができ、薄膜反応、槽反応などの方式を採用
できる。また、スルホン化剤としても液体ｓｏ、 、
ｓｏ、ガス、発煙硫酸、クロルスルホン咳などが用いら
れる。
スルホン化は、脂肪酸エステル混合物中の未反応分にお
ける（Ａｌ成分の含有量が０．３ ｗｔ％以上となるよ
うに（Ａ）成分を優先的にスルホン化し、（Ａｌ成分の
ポリスルホン化物や（Ｂ）成分のスルホン化物が生成す
る前にスルホン化反応を停止する。
ける（Ａｌ成分の含有量が０．３ ｗｔ％以上となるよ
うに（Ａ）成分を優先的にスルホン化し、（Ａｌ成分の
ポリスルホン化物や（Ｂ）成分のスルホン化物が生成す
る前にスルホン化反応を停止する。
未反応（Ａｌ成分の量が０．３ ｗｔ％未満となるまで
スルホン化するとポリスルホン化反応等が進行して生成
物が着色する。また、未反応分における（Ａ）成分の含
有量が０．３〜５ｗｔ％となるようにスルホン化するこ
とがさらに好ましく、５ ｗｔ％を越える量でスルホン
化反応を停止すると反応率が低下する。さらに、（Ａ）
成分含量が０．３〜５ ｗｔ％となるまでスルホン化す
ると、未反応油としてこの量の不飽和脂肪酸エステルを
含む飽和脂肪酸エステルを回収することがでるので、こ
れをスルホン化することにより色調の良好な飽和脂肪酸
エステルのスルホン酸塩を主成分とするスルホン化物が
得られる。そこで、飽和脂肪酸エステルと不飽和脂肪酸
エステルとを含む混合脂肪酸エステルを原料として、不
飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩と、飽和脂肪酸エス
テルのスルホン酸塩とを順次製造する場合や、これらを
とが好ましい。また、以上の観点から未反応分における
（Ａｌ成分の含有量が０．５〜２ｗｔ％どなるようにス
ルホン化することがより一層好ましい。
スルホン化するとポリスルホン化反応等が進行して生成
物が着色する。また、未反応分における（Ａ）成分の含
有量が０．３〜５ｗｔ％となるようにスルホン化するこ
とがさらに好ましく、５ ｗｔ％を越える量でスルホン
化反応を停止すると反応率が低下する。さらに、（Ａ）
成分含量が０．３〜５ ｗｔ％となるまでスルホン化す
ると、未反応油としてこの量の不飽和脂肪酸エステルを
含む飽和脂肪酸エステルを回収することがでるので、こ
れをスルホン化することにより色調の良好な飽和脂肪酸
エステルのスルホン酸塩を主成分とするスルホン化物が
得られる。そこで、飽和脂肪酸エステルと不飽和脂肪酸
エステルとを含む混合脂肪酸エステルを原料として、不
飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩と、飽和脂肪酸エス
テルのスルホン酸塩とを順次製造する場合や、これらを
とが好ましい。また、以上の観点から未反応分における
（Ａｌ成分の含有量が０．５〜２ｗｔ％どなるようにス
ルホン化することがより一層好ましい。
スルホン化終了後、常法により中和、加水分解し、つい
で、不飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩を分離する。
で、不飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩を分離する。
なお、本発明においては二重結合にヒドロキシ基が付加
してスルホン化された二重結合を含まないヒドロキγス
ルホン区塩も生成するが、これも不飽和脂肪酸エステル
のスルホン酸塩に含まれる。
してスルホン化された二重結合を含まないヒドロキγス
ルホン区塩も生成するが、これも不飽和脂肪酸エステル
のスルホン酸塩に含まれる。
中和は、たとえば、ナトリウム、カリウム、リチウムま
たはマグネシウム、カルシウムなどのアルカリまたはア
ルカリ土類金属の酸化物あるいは水酸化物、もしくはア
ンモニア、エタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミンなどの有機塩基などにより、４０〜
８０°Ｃの温度で行なうことができる。加水分解は６０
〜２００℃で１〜１８０分行なうのが一般的である。
たはマグネシウム、カルシウムなどのアルカリまたはア
ルカリ土類金属の酸化物あるいは水酸化物、もしくはア
ンモニア、エタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミンなどの有機塩基などにより、４０〜
８０°Ｃの温度で行なうことができる。加水分解は６０
〜２００℃で１〜１８０分行なうのが一般的である。
ついで、ヘキサン抽出、アルコール添加による静置分離
または遠心分離などの通常の方法で未反応油を回収し、
飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩を得る。
または遠心分離などの通常の方法で未反応油を回収し、
飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩を得る。
回収した未反応油は主として（Ｂ）成分である飽和脂肪
酸エステルからなるので、これをリサイクルしてスルホ
ン化反応に用い、（Ａ）成分と混合してもよい。また、
未反応油を従来の飽和脂肪酸エステルのスルホン化法に
よりスルホン化シ、飽和脂肪虚エステルのスルホン酸塩
としてもよい。
酸エステルからなるので、これをリサイクルしてスルホ
ン化反応に用い、（Ａ）成分と混合してもよい。また、
未反応油を従来の飽和脂肪酸エステルのスルホン化法に
よりスルホン化シ、飽和脂肪虚エステルのスルホン酸塩
としてもよい。
本発明の方法によれば、飽和脂肪酸エステルの所定量の
存在下に不飽相脂肪藏エステルをスルホン化することに
より、高反応率で淡色の不飽和脂肪酸エステルのスルホ
ン酸塩を得ることができる。
存在下に不飽相脂肪藏エステルをスルホン化することに
より、高反応率で淡色の不飽和脂肪酸エステルのスルホ
ン酸塩を得ることができる。
実施例
・ぞ−ム油脂肪酸メチルエステル（未水添エステル、不
飽和含有蓋４２％、平均分子Ｍ ２８１ ）を、ラゼカ
ラス製博膜式反応器を用いて、８０３モル比１．２、反
応温度８０℃の尿性でスルホン化した後、５％ＮａＯＨ
水溶液にて中和した。得られた中和物を一部取り、石油
エーテル抽出により未反応を単離し、そのヨウ素価を測
定し、未反応油中の未反応不飽和エステル含有量を譜−
出したところ、０．７チであった。
飽和含有蓋４２％、平均分子Ｍ ２８１ ）を、ラゼカ
ラス製博膜式反応器を用いて、８０３モル比１．２、反
応温度８０℃の尿性でスルホン化した後、５％ＮａＯＨ
水溶液にて中和した。得られた中和物を一部取り、石油
エーテル抽出により未反応を単離し、そのヨウ素価を測
定し、未反応油中の未反応不飽和エステル含有量を譜−
出したところ、０．７チであった。
一方、スルホン化前の原料中の不飽和エステル含有量と
、未反応油中の不飽和エステル含有量より、不飽和エス
テルのスルホン化反応率を算出したところ、９８．２
％の値を得た。
、未反応油中の不飽和エステル含有量より、不飽和エス
テルのスルホン化反応率を算出したところ、９８．２
％の値を得た。
また、この中和物から未反応油分を除去して不飽和脂肪
酸エステルのスルホン酸塩を得、この５チ水溶液の色調
を、ＫＬＥＴＴ −Ｓｕｍｍｅｒｓｏｎ吸光元度計で、
４０ＸＩＯ＋ｎｍ石英セルを用いて測定したところ、３
，７００であった。
酸エステルのスルホン酸塩を得、この５チ水溶液の色調
を、ＫＬＥＴＴ −Ｓｕｍｍｅｒｓｏｎ吸光元度計で、
４０ＸＩＯ＋ｎｍ石英セルを用いて測定したところ、３
，７００であった。
以上と同様にして種々のスルホン化原料とスルホン化条
件でスルホン化を行ない、第１ｉにその結果をまとめた
。
件でスルホン化を行ない、第１ｉにその結果をまとめた
。
（以下余白）
以上のようにしてそれぞれ得た中和物ＩＫｇにエタノー
ルＩＫＰを加えてよく混合した後、石油エーテルｓ ｏ
ｏｍｌ、で３回抽出した。次に石油エーテル層をロー
タリーエバポレータにて減圧トッピングし、未反応油を
回収した。
ルＩＫＰを加えてよく混合した後、石油エーテルｓ ｏ
ｏｍｌ、で３回抽出した。次に石油エーテル層をロー
タリーエバポレータにて減圧トッピングし、未反応油を
回収した。
この未反応油を上記と同様にカラス薄膜式反応器にて、
８０３モル比１．５、反応温度８０℃でスルホン化し、
５％−ＮａＯＨにて中和した後、反応率、色調を測定し
た。
８０３モル比１．５、反応温度８０℃でスルホン化し、
５％−ＮａＯＨにて中和した後、反応率、色調を測定し
た。
次にこの飽和エステルのスルホン化物と、石油エーテル
抽出により未反応油を除去した水−エタノール層（不飽
和エステルのスルホン化物）を、固形分ペースで等景況
合物が得られるように混合して、飽和／不飽和エステル
スルホン化混合物とした。この混合物の反応率を算出し
、色調を測定した。以上の結果を第２表にまとめた。
抽出により未反応油を除去した水−エタノール層（不飽
和エステルのスルホン化物）を、固形分ペースで等景況
合物が得られるように混合して、飽和／不飽和エステル
スルホン化混合物とした。この混合物の反応率を算出し
、色調を測定した。以上の結果を第２表にまとめた。
（以下余白）
Claims (1)
- １、 ０．）不飽和脂肪酸（Ｃａ〜！り低級アルキルエ
ステルと（Ｂ）飽和脂肪ｅ（Ｃｓ〜２り低級アルキルエ
ステルとを（Ａ） ／ （Ｂ） ＝ ９０ ／ １０〜
５／９５の重量比で含む脂肪酸エステル混合物を、該混
合物中の未反応分における前記（Ａ）成分の含有ｉが０
．３重量％以上となるようにスルホン化し、ついで、中
和、加水分解することを特徴とする不飽和脂肪酸エステ
ルのスルホン酸塩の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11977683A JPS6013751A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | 不飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩の製造方法 |
| DE8484304246T DE3468020D1 (en) | 1983-07-01 | 1984-06-22 | Process for producing sulfonate of unsaturated fatty acid ester |
| EP84304246A EP0130753B1 (en) | 1983-07-01 | 1984-06-22 | Process for producing sulfonate of unsaturated fatty acid ester |
| US06/626,081 US4545939A (en) | 1983-07-01 | 1984-06-29 | Process for producing sulfonate of unsaturated fatty acid ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11977683A JPS6013751A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | 不飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6013751A true JPS6013751A (ja) | 1985-01-24 |
| JPH0422906B2 JPH0422906B2 (ja) | 1992-04-20 |
Family
ID=14769930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11977683A Granted JPS6013751A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | 不飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6013751A (ja) |
-
1983
- 1983-07-01 JP JP11977683A patent/JPS6013751A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0422906B2 (ja) | 1992-04-20 |
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