JPS6013786A - 害虫駆除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、新規な置換フェニルヒドラゾンピロリジン
化合物、その製造方法、その化合物を活性成分として含
んで成る製剤、並びに害虫特に植物及び動物寄生昆虫及
びダニ目の構成員、特に外部寄生虫、例えばダニ（ｍ１
ｔｅ　）そして特にマダニ（ｔｉＴｈｋ　）を駆除する
だめの前記化合物の使用に関する。

（従来技術） 独国特許公開第３，０３５，８２２号には、ンエニルヒ
ドラジノビロリン化合物が記載されてり、６、そしてダ
ニの駆除のだめのこの化合物の使用が提案されている。

しかしながら、この物質は実際にそれにめられている要
求を部分的に満すことができるのみである。

（問題点を解決するだめの手段） この発明は、次の一般式（１）、 ８ （式中、Ｒはハロゲン、又は０１〜Ｃ４−アルキルであ
シ；ｎは０、工、又は２であり；そしてＲ＊λ Ｒ１は炭素原子を介して結合した非置換のもしくはメチ
ル基で置換されたピリジン基、又は２−チアゾリル基で
あ、９．；Ｒ２はメチル、又はエチルであり；Ｒ３はＣ
１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２−アルコキシ、又はＣ
１〜Ｃ４−アルキルチオでアシ；そしてＸは酸素、又は
硫黄である。） で表わされる置換フェニルヒドラゾンピロリジン化合物
、及び式（Ｉ）の化合物の酸伺加塩に関する。

置換基Ｒ＊の意味に依存して、式（１）のアミジン訪導
体又は（チオ）ホスホリル誘導体も含まれる。

塩形成酸の例として、無機酸、例えばハロダン化水素酸
、例えば弗化水素酸、塩酸、臭化水素酸又はヨウ化水素
酸、さらには硫酸、燐酸、亜燐酸、硝酸、及び有機酸、
例えば酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、プロ
ピオン酸、酒石酸、蟻酸、蓚酸、コハク酸、マレイン酸
、乳酸、グリコール酸、アコニット酸、クエン酸、安息
香酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−）ルエンスルホン酸又
ハメタンスルホン酸が挙げられる。

Ｒのハロゲンは、例えば弗素、塩素、臭素又はヨウ素で
ある。Ｒ３の置換基又は部分詮換基としてのアルキルに
はメチル、エチル、並びにプロピル及びメチルの異性体
が含まれる。Ｒ３のＣ１〜Ｃ２−アルコキシはメトキシ
及びエトキシである。

Ｒ＊が基−ＣＨ＝Ｎ　−Ｒ１でちる式（Ｉ）の化合物〔
化合物群（Ｉａ））中、Ｒが塩素及び／又はメチルであ
シ、ｎが１−又は２であシ、そしてＲ１が式（Ｉ）Ｋつ
いて前記した意味を有する化合物が好ましい。この好ま
しい化合物中、（Ｒ）ｎが２，３−ジクロロである化合
物が特に好ましい。

個々の化合物として、後に記載する化合物２息及び３ａ
（第１表）が特に好ましい。

式（１）の化合物中、次の式（Ｉａ）、〔式中、Ｒ，Ｒ
１、及びｎは式（１）について前記した意味を有する。

〕 で表わされるアミデンは、式（Ｉｌａ）の化合物を式（
Ｉ［Ｉａ）の化合物と反応せしめることにより製造され
る。

（Ｂ）ｎｌ （Ｉｌａ）　（ｌｌｌａ） この式中、Ｒ１Ｒ４、及びｎは、前記の意味を有し、そ
してＲ２はメチル基又はエチル基である。

この方法は、反応体に対して不活性な溶剤又は稀釈剤中
で一１０℃〜１００℃、好ましくは１０℃〜６０℃の温
度において実施される。

式（１）の化合物中、Ｒが前に定義した基−Ｐ（Ｘ）（
ＯＲ２）　Ｒ３である次の式（Ｉｂ）、で表わされる化
合物は、式（ｎｂ）の化合物を式（ＩＵｂ）の化合物と
反応せしめることによシ製造される。

（ｎｂ）　（Ｉ［Ｉｂ） 式中、Ｒ，Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、及びｎは式（１）において
前記した意味を有し、そしてＨａｔはハロゲン原子、特
に塩素原子又は臭素原子である。

この方法は、塩基、及び反応体に対して不活性な溶剤又
は稀釈剤の存在下、−３０℃〜１００℃、好ましくは一
１０℃〜６０℃の温度において実施する。

上記の方法において使用するために１溶剤又は稀釈剤と
して、例えばエーテル及びエーテル性化合物、例えばジ
エチルエーテル、ジインプロピルエーテル、ジオキサン
及びテトラヒドロフラン、さらには芳香族炭化水素、例
えばベンゼン、トルエン及びキシレン、並びにケトン、
例えばアセトン、メチルエチルケトン及びシクロヘキサ
ノンが挙げられる。さらに、アセトニトリル、及び塩素
化炭化水素、例えばジクロロメタン、塩化メチレン、四
塩化炭素又はクロロベンゼンを使用することができる。

塩基として、例えばアルカリ金属水酸化物、例えば水酸
化ナトリウムもしくは水酸化カリウム、又はアルキルア
ミン、例えばトリエチルアミンもしくはジインプロピル
エチルアミン、そしてさらにはピリジン又はＮ−メチル
ピロリドンを使用することができる。

このようにして製造した式（１）の化合物はさらに１そ
れ自体公知の方法により、その酸付加塩に転換すること
ができる。

この発明の式（１）の化合物、又はこれを活性成分とし
て含有する製剤は、驚くべきことに、害虫の駆除におい
て、特に良好な生物学的活性及び有利な活性スペクトル
によシ卓越している。それのみならず、これらは、例え
ば水気の多いそして汚れた家畜浴中で連続的に使用する
場合に要求される予想外に高い安定性を有する。式（１
）の化合物、そして特に式（Ｉａ）の化合物は、温血動
物に対して非常に高い適合性を有し、このためとのもの
の実際の取扱が非常に容易である。

この活性物質の活性は植物寄生虫のみならず動物寄生虫
に対しても向けられる。そして、植物寄生虫として、鱗
翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ　）、鞘翅目（Ｃｏ１ｅ
ｏｐｔｅｒａ　）、同翅亜目（Ｈｏｍｏｐｔａｒａ　）
％異翅亜目（Ｈｓｔｅｒｏｐｔａｒａ　）、双翅目（Ｄ
ｉｐｔｅｒａ）、膜翅目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ　
）、シラミ目（Ａｙｉｏｐｌｕｒａ）、膜翅目（５ｌｐ
ｈｏｎａｐｔｅｒａ　）、食毛目（Ｍａｌ　ｌｏｐｈａ
ｇａ）、総尾目（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ　）　ｓ等翅目（
ｌ５ｏｐｔａｒａ　）　ｓ噛虫目（Ｐｓｏｃｏｐｔｅｒ
ａ　）及び膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ　）の昆虫
を挙げることができる。

式（Ｉ）の化合物はまた、ダニ目（Ａｃａｒｉｎａ）の
科の構成員、す々わちマダニ科（Ｉｘｏｄｉｄａｅ　）
、ヒメダニ科（Ａｒｇａｓｉｄａｅ　）、ハダニ科（Ｔ
ｅｔｒａｎｙｃｈｉｄａｅ）、及びサシダニ科（Ｄｅｒ
ｍａｎｙｓｓｉｄＢｅ　）の駆除にも適する。式（Ｉ）
の化合物は特に、植物病原性ダニ類、例えばハダニ科、
及びフィトゾチパルビダ−（Ｐｈｙｔｏｐｔｉｐａｌｐ
ｌｄａｅ　）　［アカグモダ、＝−（ｒｅｄｓｐｌｄｅ
ｒ　ｍ１ｔｅ　））、ホコリダニ科（Ｔａｒｓｏｎｅｍ
ｉｄａｅ）〔イソアシダ＝　（ｔｈｒｅａｄ　ｆｏｏｔ
　ｍ１ｔｅ）　）、及びフシダニ科（Ｅｒ１ｏｐｈｙｄ
ａｅ　［：ムシコブダニ（ｇａｌｌｍｉｔｅ）］の駆除
に効果的に使用することができる。

蚊及びハエ、例えばアエデス・アエジプテイ（Ａｅｄｅ
ｓ　ａｅｇｙｐｔｉ　）　（やぶか）及びムスカ・トメ
ステイカ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅａｔｉｃａ　）に対す
る効果のほかに、式（Ｉ）の化合物はまた、観月植物及
び生産用植物において、特に綿花作物において〔例えば
スポドプテラ・リトラリス（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ１１
　ｔｏｒａｌ　ｉ　ｓ）　及ヒヘリオシス・ビレッセン
ス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｇ　ｖｉｒｅａｃｅｎｓ　）に対
して〕、並びに穀物作物、果物作物及び野菜作物におい
て〔例えば、ラスペイレシア・号？モネラ（Ｌａｓｐｅ
ｙｒｅｓｉａｐｏｍｏｎｅｌｌａ　）、レゾチノタルサ
・デセムリネアタ（Ｌｅｐｔｌｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃ
ｅｍｌｉｎｅａｔａ　）％及びエピラクナ・パリペステ
ィス（ＥｐＨａｃｈｎａ　ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ）に対
して〕、摂食によシ植物を損傷する昆虫の駆除のために
も使用することができる。式（Ｉ）の化合物はまた、良
好な作用によシ、特に食害虫の幼虫及び若虫に対しても
有効でちる。この発明の化合物はまたご土壌昆虫、例え
ばアウラコポラ・フエモラリス（Ａｕ１ａｃｏｐｈｏｒ
ａ　ｆｅｍｏｒａｌｌｓ　）％コルトーフィラ・ブラシ
カ−（Ｃｈｏｒｔｏｐｈｉｌａ　ｂｒａｓａｉｃａｅ）
、ディアブロチイカ・バルテアタ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃ
ａｂａｌｔｅａｔａ　）、パクノダ・サビダニ（Ｐａｃ
ｈｏｎｏｄａｓａｖｌｇｎｉ）、及びスコチア・イゾシ
ｏ　ン（Ｓｃｏｔｉａｙｐｇｌｌｏｎ）の駆除のために
も適する。

この発明の式（１）の化合物は特に、植物害虫であるセ
ミに対して、特に稲作物において効果的に使用すること
ができ、この場合、例えばニラパルパタ・ルグンス（Ｎ
ｉ１ａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎａ　）及びラオデル
パクス・ストリアテルス（ＬａｏｄｅｌｐｈａｘＳｔｒ
ｉａｔｅｌｌｕｓ　）に対して全身的な作用のみならず
接触作用を発揮する。

この発明の化合物は特に、有用動物寄生性マダニ〔マダ
ニ類（Ｉｘｏｄｉｄａｅ　）　〕、そして特にリビセフ
ァルス（Ｐｈ１ｐｉｃｅｐｈａｌｕｌＩ）ｉ、アンプリ
オンマ（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ　）種、及びブー７４　ル
ア。

（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　）種に対して、並びにダニ、例
えばデルマニラスス１ガリナ（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ
ｇａｌｌｉｎａｅ　）、並びに皮唐ダニ、例えばゾンロ
プテス”オビス（Ｐｇｏｒｏｐｔｅｓ＋　ｏｖｉｓ）、
プソロプテス・ボビス（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ　ｂｏｖｉ
ｓ）及びコリオプテス・ボ゛ビス（Ｃｈｏｒｉｏｐｔｅ
ｓ　ｂｏｖｉｓ）に対して効果的である。

式（Ｉ）の化合物の活性はさらに、双翅目（Ｄｉｐｔｅ
ｒａ）の他の外部寄生虫、例えば力科（Ｃｕ１ｉｃｉｄ
ａｅ）、プユ科（Ｓｉｍｕｌｉｉｄａｅ　）、ガガンボ
科（Ｔｉｐｕｌｉｄａｅ）、イエバエ科（Ｍｕｇｃｉｄ
ａｅ　）及びクロｉ４工科（Ｃａ１ｌｉｐｈｏｒｉｄａ
ｅ　）に向けられる。この場合活性物質は特に、クロバ
エ科（Ｃａ１ｌｉｐｈｏｒｌｄａｅ　）、例えばルシリ
ア・セリカタ（Ｌｕｃｉｌｉａ　５ａｒｉｃａｔａ）（
グロウフライ）及びルシリア・クプリカ（Ｌｕｓｉｌｉ
ａａｕｐｒｉｎａ）の駆除のために有効である。

□さらに、式（１）の化合物は、ノミ目（Ａｐｈ’ａｎ
ｉｐｔｅｒａ）の構成員（例えば、吸血性ノミ）及びブ
チラブテラ（Ｐｈｔｈｉｒａｐｔａｒａ　）の構成員（
例えば吸血性シラミ）に対して有効である。

この発明の化合物は、その活性において、寄生虫のすべ
ての発育段階及びそれのみならず受精卵の産卵を包含す
る作用範囲を示す。

前記の寄生虫の駆除は、例えば次の家庭動物及、び生産
用動物、すなわち牛、羊、馬、シカ類、鶏、ヤギ、ねと
、及び犬について行われる。

この発明の化合物の高い安定性は、寄生虫の複数の世代
の生育サイクルを時間的に含む作用持続期間を確実に提
供し、その結果使用形態に依存して、例えば生産用動物
において、１シ一ズン当９１回の処置で十分である。

式（１）の化合物は、その性質に基いて、外部寄生性ダ
ニ類及び昆虫の除去のために、例えば直接的動物処理、
又は畜舎の処理、及び放牧場の処理によシ非常に有用で
ある。

この発明の化合物及びこれを含有する製剤の作用は、他
の殺昆虫剤及び／又は殺ダニ剤の添加により実質上拡張
され、そして所与の状況に適合する。添加剤として、例
えば次のような活性物質類すなわち有様燐化合物類、ニ
トロフェノール類及びその銹導体、尿素類、カルバメー
ト類、又は塩素化炭化水素類を挙げることができる。

寄生虫を駆除するために、この発明の式（１）の化合物
は、単独で、又は製剤の形で使用され、この製剤はさら
に追加の適当な担体及び／又は添加剤、あるいはこれら
の物質の混合物を含有する。適当な担体及び製剤化補助
剤は固体又は液体でアシ、そして製剤技法において常用
されている物質、例えば天然もしくは再生材料、溶剤、
分散剤、湿潤剤、粘着剤、増粘剤、又は結合剤に相当す
る。

製剤、すなわち式（１）の化合物、又はこの化合物と他
の殺昆虫剤もしくは殺ダニ剤との組合わせ、及び場合に
よっては固体もしくは液体の添加剤を含んで成る製剤、
すなわち組成物、又は調製物は、公知の方法によシ、例
えば活性成分と増量剤、例えば溶剤、固体担体及び場合
によっては界面活性剤との密接な混合及び／又は粉砕に
より製造される。

溶剤として、叢香族炭化水素、好ましくは０８〜０１２
区分、例えばキシレン混合物又は置換ナフタレン、フタ
ル酸エステル、例えばフタル酸ジブチル又はフタル酸ジ
オクチル、脂肪族炭化水素、例エバシクロヘキサン、パ
ラフィン、アルコール、及びグリコール、さらにはエー
テル及びエステル、例エバエタノール、エチレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル又はエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ケトン、ｆＥｔハ
シクロヘキサノン、強極性溶剤、例えばＮ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチルスルホキシド又はジメチルホル
ムアミド、さらに、場合によってはエポキシド化されて
いる植物油、例えばエポキシド化ココやし油又は大豆油
、あるいは水を挙げるこ固体担体として、例えば粉剤又
は分散性粉末のために、天然鉱物粉、例えば方解石、タ
ルク、カオリン、モンモリロナイト又はアタプルがイト
が一般に使用される。物理的性質を改良するために、高
分散性シリカダル又は高分散性吸収性重合体を使用する
こともできる。粒状化された吸着性担体として、多孔性
型の、例えば軟石、れんが片、セピオライト又はベント
ナイトを挙げることができ、非吸収性担体として方解石
又は砂を挙げることができる。さらに、無機性又は有機
性の多数のあらかじめ造粒した材料、例えば特にドロマ
イト又は粒砕した植物残渣を使用することもできる。

界面活性化合物として、式（１）の製剤化される活性物
質の種類又はこの活性物質と他の殺昆虫剤もしくは殺ダ
ニ剤との組合わせの種類に依存して、良好な乳化性、分
散性及び湿＋ｔｉｍ性を有する非イオン性、陽イオン性
及び／又は陰イオン性の界面活性剤を使用することがで
きる。界面活性剤として界面活性剤の混合物も使用する
ことができる。

適当な陰イオン性界面活性剤は、いわゆる水溶性石鹸、
例えば水溶性合成界面活性剤であってもよい。

石鹸として、高級脂肪酸（Ｃ，。〜Ｃ２２）のアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、又は場合によっては置換
されているアンモニウム塩、例えばオレイン酸もしくは
ステアリン酸のＮａ塩もしくはに塩、又はヤシ油もしく
は牛脂から得られる天然脂肪酸混合物の前記の塩が適当
である。さらに、脂肪酸−メチル−タウリン塩、並びに
修飾された燐脂質及び非修飾燐脂質も使用することがで
きる。

しかしながら、好ましくは、いわゆる合成界面゛活性剤
、特に脂肪族スルホン酸塩、脂肪族硫酸塩、スルホン化
ベンズイミダゾール誘導体、又はアルキルアリールスル
ホン酸塩が使用される。

脂肪族スルホン酸塩又は硫酸塩は、一般にアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩又は場合によっては置換されて
いるアンモニウム塩として存在し、そして一般に炭素原
子数８〜２２個のアルキル基を有する。

非イオン性界面活性剤の例として、ノニルフェノールポ
リエトキシエタノール、ヒマシ油−ポリグリコールエー
テル、ポリプロピレンポリエチレンオキシドアダクト、
トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエ
チレングリコール及びオクチルフェノキシポリエトキシ
エタノールを挙げることができる。さらに、ポリオキシ
エチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキ
シエチレンソルビタントリオレエートを使用することが
できる。

陽イオン性界面活性剤として特に、Ｎ−置換基として炭
素原子数８〜２２個のアルキル基を少なくとも１個含有
し、そして他の置換基として低級の場合によってはハロ
ダン化されているアルキル基、ヘンシル基、又は低級ヒ
ドロキシアルキル基を有する第四級アンモニウム塩が使
用される。これらの塩は、好ましくはハロゲン化物、メ
チル硫酸塩、又はエチル硫酸塩として存在し、そして例
えばステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、又ハ
ペンジルージー（２−１０ロエチル）−エチルアンモニ
ウムプロミドである。

製剤技法において使用される界面活性剤は特に、”　Ｍ
ｅ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａ
ｎｄ　ｌｉ；ｒｒ＋ｕｌｓｉ−ｆｉｅｒａ　Ａｎｎｕａ
ｌ”、　ＭＣＩ’？ブリッジング社、リッジウード、ニ
ューシャーシー、１９８２に記載されているものである
。

殺虫剤は一般に０．１〜９９％、特に０．１〜９５チの
式（１）の活性物質又はこの活性物質と他の殺昆虫剤も
しくは殺ダニ剤との組合わせ、１〜９９．９チ゛の固体
又は液体の添加剤、及び０〜２５チ、特に０．１〜２０
％の界面活性剤を含有する。商品としてはむしろ濃厚剤
が便利であるが、最終使用者は一般に０．００１〜１％
の活性成分を含有する稀釈された薬剤として使用する。

この発明の製剤は、それ自体公知の方法により、式（Ｉ
）の化合物と適当な担体とを、場合によっては活性成分
に対して不活性な分散剤又は溶剤を添加して密接な混合
及び／又は粉砕を行うことにより製造する。

製剤はまた、他の添加物、例えば安定剤、消泡剤、粘性
調整剤、結合剤、粘着剤、燐脂質、又は特定の効果を得
るだめの他の活性物質を含有することができる。

式（１）の化合物又はこれを含有する製剤の適用は、使
用目的及び使用対象に依存して、例えば、噴１４により
例えばスプレーレースにおいて、θ偵により例えば家畜
浴において、注ぎかけにより例えば社訓法において、洗
浄により例えば動物ドレッシング法により、そしてさら
には薫煙法、散粉法、散乱法により、あるいは社訓によ
り行う。

製造 ９００αのトルエンに溶解した９８ｇ（０，４モル）の
２−　［：Ｎ’−（２’、　３’−ジクロロフェニルヒ
ドラジノ）〕−ピロリンに、約２５℃において、１００
ｒｎｌのトルエン中６５．６９（０，４モル）のＮ−（
６−メチルピリノン−２−イル）−ホルムイミノエチル
エーテルの溶液を、強く攪拌しながら徐々に滴加する。

反応混合物を、約４５℃において、反応が完了するまで
さらに４８時間にわたり攪拌し、そして濾過し、そして
ヂ液を蒸発濃縮する。約３００−のジエチルエーテルを
添加した後黄色の最終生成物が析出する。収量１００，
９（理論量の６８％）。融点１５０℃〜１５２℃。

」 ９０ゴのトルエンに溶解した９、８９　（０，０４モル
）の２−〔Ｎ’−（Ｚ’、３’−ジクロロフェニルヒド
ラジノ）〕−ビピロリに、２０℃〜２６℃において、６
０ｍ１のトルエン中６．６９　（０，０４モル）のＮ−
（３−メチルピリジン−２−イル）−ホルムイミノエチ
ルエーテルの溶液を、強く攪拌しながら徐々に滴加する
。反応混合物を、約４５℃にて反応が完了するまでさら
に１２時間にわたり攪拌し、次に濾過し、そしてろ液を
蒸発濃縮する。

約５９ｉ／のジエチルエーテルを添加した後哉色の最終
生成物が析出する。収量７．３　ｇ（理論量の５０．３
％）。融点１５５℃〜１５８℃。

５０ｒＩＬｌのテトラヒドロフランに溶解した１４．６
、ｊｉ＋　（０，０６モル）＋１Ｄ２−（Ｎ’−（２’
、　３’−−）り。

ロフェニルヒドラジノ）：］−ヒロリンＫ、８０ｄのト
ルエン中７．６．９（０，０７５モル）のトリエチルア
ミンを加える。次に、０℃〜５℃にて一定に攪拌しなが
ら、８０−のトルエン中１３．１１７　（０，０６モル
）の〇−エチルー８−ｎ−プロピルチオクロロホスフェ
ートの溶液を徐々に滴加する。約５０℃にて反応が完了
するまでさらに２４時間にわたシ攪拌し、そして濾過し
、ｐ液を蒸発濃縮し、そして酸化アルミニウム上ジエチ
ルエーテル／ヘキサン（１：　１　ｖ／ｖ　）混合物に
よりクロマトグラフ処理する。無色の最終生成物が得ら
れる。収量１１．５Ｌ（理論貴０４５係）。融点９１℃
〜９３℃。

前記の例と同様にして、式（Ｉ）の次の化合物ｔ−製造
する。

以下余白 第２表 ける殺減作用 試験対象として、マダニ類アンプリオンマ・へ！ラエウ
ム（Ａｍｂｌｙｏｎｉｍａ　ｈｅｂｒａｅｕｍ　）及び
テープ４　Ａ／　スーミクロプルス（Ｂｏｏｐｈｉｌｕ
ｓ　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓ）の幼生（１ａｒｖａｅ　）　
（それぞれ約５０個）又は若虫（ｎｙｍｐｈ　）　（そ
れぞれ約２５個）を使用する。

試験生物を短時間、試験物質の塩の所定濃度の水性乳剤
又は水溶液に浸漬する。次に、試験管中に存在する乳剤
又は溶液を脱脂綿により吸い取り、そして湿された試験
動物を汚染された試験管中に放置する。幼生については
３日後、そして若虫及び成虫（ｉｍａｇｏ　）について
は１４日後に評価を行う。１００チ殺滅する最小物質濃
度を乳剤又は溶液の全量に対する活性物質のｐｐｍとし
て表示する。

第１表及び第２表の化合物は、上記の試験において２５
　ｐｐｍの適用濃度により完全な殺滅をもたらし、化合
物Ａｌ　ａ、２ａ、３　ａ及び６ａ、並びに化合物１ｂ
及び２ｂは、１２．５　ｐｐｍにおいてすでに完全な殺
滅をもたらす。化合物Ａ２ａ又は３ａの溶液は数週間後
においてもこの活性を保持する。

例５．マダニに対する作用二産卵の阻害試験動物として
牛マダニ、グーフィルス・ミクロプルス（Ｂｏｏｐｈｉ
ｌｕｓ　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓ　）の十分に吸血した雌を
使用する。各濃度当り約１０匹ずつの０Ｐ−耐性系〔例
えば、ビアラ（Ｂｌａｒｒａ　）系〕のマダニ、及び通
常の感受性系〔例えば、イエ−ロングビリ（Ｙｅｅｒｏ
ｎｇｐｉ　ｌ　ｌｙ　）系〕のマダニを処理する。マダ
ニを両面接着テープかはｐ付けられた板上に固定し、そ
して次に、試験化合物の塩の乳剤又は溶液により湿し、
あるいはこれらの液体を含浸した綿球を接触せしめる。

これらをさらに、空気調節された室において一定条件下
で貯蔵する。

３週間後に評価を行う。受精卵の産卵の全体的な阻害を
調査する。

物質の阻害作用を、それぞれ通常の及び耐性の゛成雌マ
ダニに対し１００％作用する場合の最小物質濃度ｐｐｍ
で表示する。

第１表及び第２表の化合物は、上記の試験において、２
５　ｐｐｍにおいて完全な殺滅をもたらす。

例６．植物寄生昆虫に対する作用 綿花植物に１試験化合物を２５．５０又は１１００ｐｐ
含む試験液を噴霧する。湿潤付着物が乾燥した後、綿花
植物にスポドプテラ・リットラリス（５ｐｏｄｏｐｔｅ
ｒａ　１ｌｔｔｏｒａｌｉｓ）の幼生（Ｌ３）を付加す
る。試験は２４℃、相対湿度６０％において行う。第１
表及び第２表の化合物はスボドデテラの幼生に対して良
好な摂食毒を有し、Ａｌａ〜３ａの化合物は５０　ｐｐ
ｍの適用濃度において完全な殺滅をもたらし、そして第
２表の化合物は２５ｐｐｍの適用濃度において９０％以
上の殺滅をもたらす。。

試験動物として新たにふ化した幼生を使用する。

１　ｏ　ｏ　ｏ　ｐｐｍの活性物質含量を有する活性物
質の水性懸濁液又は水溶液１ｍｌを３−の特別な幼生飼
育媒体と５０℃において混合し、２５０　ｐｐｍの活性
物質を含有する均一な混合物を得る。各試験につき約３
０個のルシリアの幼生を入れる。４日後死滅率を測定す
る。

第１表の化合物は９０チ以上、そして第２表の化合物は
８０チ以上の収載率を供する。第１表の化合物１．２及
び３は完全な殺滅をもたらす。

以下余白 ９１３８、＝　ラｄ’ルパタ・ルダンス（Ｎｌ　１ａｐ
ａｒｖａｔａ試験は生長中の植物について行う。鉢（直
径８ｃＩｎ）に高さ約２ｏｃｔｎの稲（茎の太さ８聴）
それぞれ４本を植え付ける。

植物に回転円盤上で、それぞれ１００．２００．３００
又は４００　ｐｐｍの活性物質を含有するアセトン性溶
液１００ｍ１！を噴霧する。噴霧付着物が乾燥した後、
各植物に、第３期にある試験動物の若虫２０匹ずつを接
種する。セミが逃げるのを防止するため、接種された植
物にガラスシリンダーをかぶせ、そしてガーゼでふたを
する。若虫を、次の発育段階に達するまで１０日間以上
処理された植物上に保持する。処理後１．４及び８日目
の死滅率を評価する。

第１表及び第２表の化合物は、上記の試験において良好
な作用を発揮する。化合物Ａｌａは１１００ｐｐの適用
濃度において、そしてＡ２ａは４００ｐｐｒｎの適用濃
度において８０チの殺滅をもたらす。

以下余白 別　土壌昆虫〔ディアブロチイカ・パルテアタ片 ３５０ｒｎｌの土壌（９５容量係の砂と５容量％の泥炭
とからなる）を、試験化合物を３　ｐｐｍ〜４００ｐｐ
ｍの段１昔的濃度で含有する水性乳剤１５０ｍノと混合
する。次に、約１０’ｃｍの上部直径を有するプラスチ
ックビーカーに、上記のように処理した土壌を部分的に
充填する。第３幼生期にあるディアブロチイカ・パルテ
アタの幼生をビーカー当り１０匹ずつ話き、４本のトウ
モロコシ実生を植付け、そしてビーカーに土壌を満たす
。充填されたビーカーｅプラスチック箔で覆い、そして
約２２℃に保持する。開始後４日目にビーカー中の土壌
を篩にかけ、そして残留している幼生の死滅率を評価す
る。

第１表及び第２表の化合物は、この試験において良好な
作用を示し、化合物Ａｌａは１２．５ｐｐｍの適用濃度
において、そしてＩ（ｃ２ａは４００　ｐｐｍの適用濃
度において８０チ以上の殺滅をもたらす。

上記の例３〜９に記載したのと同様の結果が、第１表及
び第２表の活性物質を用いて、実際的条件下でより長い
適用時間において、適用される製剤の声を安定化するた
めの迫力ｎのｐＨ（ｉα安定手段を用いることなく、得
られる。

例１０．濃厚乳剤 ２０重量部の活性成分を７０重量部のキシレンに溶解し
、そして１０重［よ部の乳化剤（トリブチルフェニルポ
リエチレングリコールエーテルとドデシルベンゼンスル
ホン酸のカルシウム塩との混合物からなる）と混合する
。この乳剤濃厚物は任意の比率で水と混合することがで
き、そしてこれにより牛乳状の乳剤を生成する。

例１１、湿潤性粉末 ５〜３０重量部の活性物質を、混合器中で、５重量部の
吸収性担体（例えば高分散性珪酸）及び５５〜８０重量
部の担体〔ボルスアルバ（Ｂｏｌｕｓａｌｂａ）又はカ
オリン〕、並びに５重量部のラウリル硫酸ナトリウムと
５重量部のオクチルフェノールポリエチレングリコール
とからなる分散剤混合物と強力に混合する。この混合物
をクギ−ディスス粉砕機又は気流粉砕機中で５〜１５μ
常まで粉砕する。こうして得られた湿潤粉末は、水中で
良好な％　ｌ蜀液となる。

例１２．＃末剤 ５重量部の微粉砕活性物質を２重量部の沈降珪酸及び９
３重量部のタルクと十分に混合する。

例１３．注加溶液 活性物質　３０．０．？ ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム　３．０ｇペンノ
ルアルコール　４８．０　ｇ ピーナツ油　１９．８　ｇ ｌｏ　０．８　ｇ＝１００ｒｎｌ 活性成分を、攪拌しながら、場合によってはさらにわず
かに加温しながら、ベンジルアルコールに溶解する。こ
の溶液にジオクチルスルホコハク酸ナトリウム及びピー
ナツ油を加え、そして加温及び十分に混合しながら溶解
する。

例１４．　ドレッシング溶液 以下余白 活性物質　３０．００ｇ ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム　３．００９ベン
ジルアルコール　３５．４６　ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル　３５．４６　
ｇ１０３．９２．！ｉ’＝１００ｒｎｌ 活性物質を、両溶剤の混合物の大部分に、強く攪拌しな
がら溶解する。次にジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ムを場合によっては力旧晶しながら溶解し、そして最観
に残りの溶剤混合物により満たす。

特許出願人 チパーガイギー　アクチェンダゼルシャフト特許出願代
理人 弁理士　Ｆ　木　朗 弁理士　西舘和之 弁理士　福　本　積 弁理士　山　口　昭　之 弁理士　西山雅也 第１頁の続き ２０７：００ ２１３：００　） （Ｃ０７Ｄ　４１７／１２ ２１３：００ ２７７：００　） 優先権主張　＠１９８３年６月２２日■スイス（ＣＨ）
■３４１４７８３−２ ０発　明　者　パルター・トラバー スイス国４１５３ライナツバ・ノイ エナイヒベグ１２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（１）、 （式中、Ｒはハロゲン、又は０１〜Ｃ４−アルキルであ
   シ；ｎは０，１．又は２であり；そしてＲ＊は基−ＣＨ
   ＝Ｎ−Ｒ１、又は λ して結合した非置換のもしくはメチル基で置換されたピ
   リジン基、又は２−チアゾリル基であシ：Ｒ２はメチル
   、又はエチルであ’）　：　Ｒ３はＣ１〜Ｃ４−アルキ
   ル、Ｃ１〜Ｃ２−アルコキシ、又はＣ１〜Ｃ４−アルキ
   ルチオでアシ：そしてＸは酸素、又は硫黄である。） で表わされる置換フェニルヒドラゾンビロリソン化合物
   、及び式（１）の化合物の酸付加塩。 ２、Ｒ＊が基−ＣＨ＝Ｎ　−Ｒ、であシ；そしてＲ５Ｒ
   １、及びｎが特許請求の範囲第１項に記載した意味を有
   する特許請求の範囲第１項記載の式（１）の化合物。 Ｒ３、Ｘ、及びｎが特許請求の範囲第１項に記載した意
   味を有する特許請求の範囲第１項記載の式％式％ ４、Ｒが塩素及び／又はメチルであり；ｎが１１又は２
   であシ；そしてＲ４が式（１）について記載した意味を
   有する特許請求の範囲第２項記載の式（Ｉ）の化合物。 （５）　（Ｒ）ｎが２，３−ジクロロである特許請求の
   範囲第４項記載の式（Ｉ）の化合物。 （６）　Ｎ−（２−［：Ｎ’−（２’、３′−ジクロロ
   フェニルヒドラゾノ）−ビロリヅン−１−イル〕−メチ
   リデン）−Ｎ−（６−メチルビリジン−２−イル）−ア
   ミンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ７、Ｎ−（２−［Ｎ’−（２’、３’−ジクロロフェニ
   ルヒドラゾノ）−ピロリジン−１−イルシーメチリデン
   ）−Ｎ−（３−メチルビリジン−２−イル）−アミンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８、Ｎ−（２−（Ｎ’−（２’、３’−ジクロロフェニ
   ルヒドラゾノ）−ピロリジン−１−イルシーメチリデン
   ）−Ｎ−（チアゾール−２−イル）−アミンである特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 ９、次の式（Ｉａ）、 （式中、Ｒはハロゲン、又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであ
   Ｊ）　：　Ｒ４は炭素原子を介して結合した非置換のも
   しくはメチル基で置換されたピリジン基、又は２−チア
   ゾリル基であシ；そしてｎはｏ、１、又は２である。） で表わされる化合物の製造方法であって、次の式％式％
   ） で表わされる化合物を、次の式（ｍａ）、Ｒ２−０−ｃ
   Ｈ＝Ｎ−Ｒ１（Ｉ［１ａ）（式中、Ｒ１Ｒ１、及びｎは
   式（Ｉａ）において記載した意味を有し；そしてＲ２は
   メチル、又はエチルである。） で表わされる化合物と、溶剤又は稀釈剤の存在下、−１
   ０℃〜１００℃の温度において反応せしめることを特徴
   とする方法。 １０　反応温度が１０℃〜６０℃であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、次の一般式（＋）、 以下余白 Ｒ″ （式中、Ｒはハロゲン、又はＣ４〜Ｃ４−アルキルであ
   シ；ｎは０．１、又は２であシ；そしてＲ＊は基−ＣＨ
   ＝Ｎ−Ｒ１、又は して結合した非置換のもしくはメチル基で置換されたピ
   リジン基、又は２−チアゾリル基であシ；Ｒ２はメチル
   、又はエチルであｐ；Ｒ３はＣ４〜Ｃ４−アルキル、Ｃ
   １〜Ｃ２−アルコキシ、又は０１〜Ｃ−アルキルチオで
   あシ；そしてＸは酸素、又は硫黄である。） で表わされる置換フェニルヒドラゾンピロリジン化合物
   、又は式（１）の化合物の酸付加塩を、不活性担体及び
   製剤化補助剤と共に含んで成る害虫駆除剤。 １２、次の一般式（Ｉ）、 Ｒ″′ （式中、Ｒはハロゲン、又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであ
   シ；ｎは０．１、又は２であシ；そしてＲ＊λ Ｒ１は炭素原子を介して結合した非置換のもしくはメチ
   ル基で置換されたピリジン基、又は２−チアゾリル基で
   ＩＤ：Ｒ，２はメチル、又はエチルであバＲ３はＣ１〜
   Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２−アルコキシ、又はＣ１〜
   Ｃ４−アルキルチオであり；そしてＸは酸素、又は硫黄
   である。） で表わされる置換フェニルヒドラゾンピロリジン化合物
   、ヌは式（１）の化合物の酸付加塩を適用することを特
   徴とする害虫駆除方法。 １３、害虫が外部寄生虫である特許請求の範囲第１２項
   記載の方法。 １４、害虫が昆虫又はダニ目の構成員である特許請求の
   範囲第１２項記載の方法。