JPS6013849A - 含ハロゲン樹脂用安定剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明ぼ含・〜ロダン樹脂用安定剤組成物に関するもの
である。更に詳しくは反応により生成した有機錫化合物
の組合せ金主体とする、耐着色性に優れ、しかも耐熱性
、ロール表面の固着現象（グレートアウト）及び透明性
の改良された含パロゲン樹脂用安定剤組成物に関する。

含ハロゲン樹脂は成型加工時の加熱もしくは加工品とな
ってから紫外線を主体とする光劣化などにより着色し、
すぐれた商品となり得なくなることは周知である。かか
る欠点を改良するため従来各種安定剤が提案され実用に
供されてさた。

含・−ロゲン樹脂の安定剤に要求される性能は良く知ら
れているように上記の熱、光以外に多面にわたるもので
ある。従来使用さルている安定剤にその効果として様々
の特徴をもっているが、充分満足された安定剤というも
のに得られていない。

比較的すぐれた安定剤で実用化されているものでも更に
すぐれた製品を得るために更にすぐれた効果をもった。

安定剤が要求されている。

有機錫化合物は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＯ）のような含
ハロゲン樹脂の安定剤として広く用いられているが、そ
れぞれ性能が異なる為、実際の使用に当っては２種以上
のものを併用するのが普通である。

本発明者ｔユ、この併用について、化合物の組合せ、混
合方法、使用態様等を検討していたところ、併用する２
種以上の有機錫系安定ＭＩＪ　全それぞれ機械的にブレ
ンドして用いるよりも、それら複数の安定剤に工り構成
される安定剤組成物を、和尚する原料よりの合成、乃至
その反応生成物を中間原料とする合成にエリ製造し、こ
れ全樹脂に配合する方が、安定剤としての機能Ｖこすぐ
ｉｔ、かつ取扱容蕊な単一包装化安定剤が効率良く得ら
れるという意外な事実全見出し本発明に到ったものであ
る。

〔発明の構成〕

本発明の第１は、下記ｆａ）、（切に示される化合物を
原料とし、ｆａ）群の１種と（切群の２種以上、又は＜
８３群の２種以上と＋ｂ）群の１種又１”１２種以上を
加熱反応させて得られた混合生成物を含・〜ロゲン樹脂
の安定剤とするものであり、第２の発明に、（ａ）群の
１種と＋１）Ｊ群の１種とを反応させて得られた反応生
成物の２種以上全加熱混合するか、混合して２週間以上
経過させて得られた混合生成物を安定剤とするものであ
り、更に第３の発明に、ｔａＪ群の１種と（１））群の
１種と全反応させて得られた反応生成物の１種、又ｒ１
２種以上の混合物に、ｔａＪ群の１種以上と（ｔ）Ｊ群
の１種以上を加え、加熱反応させて得られた混合生成物
を安定剤とするものである。

ｔａＪ　モノ又はジアルキル（ＣＩ−１２）錫オキサイ
ドモノ支ホビス〔アルコキシ（Ｑ＋−＋ｓ）　カルボア
ルキル（Ｃ２−１１）錫オキサイド ｔｂｌ　チオグリコール酸 ２−メルカプトプロピオン酸 無水マレイン酸 脂肪酸 硫化水寒 メルカプタン ２−メルカプトグロピオン酸アルキル（Ｃ４−１８）エ
ステル チオグリコール酸アルキル（Ｃ４−１８）エステル１．
４ブタジオールチオグリコール酸エステル２−メルカプ
トエチル脂肪ｔｌｋエステルマレイ／酸エステル（アル
コール：Ｃｌ−１８）本発明において、反応又は混合に
際しての加熱とに常圧又は減圧下で５０℃以上、好まし
くは８０〜１２０℃の温度に昇温することをいう。又、
２週間以上経過させるのにいわゆる熟成を意味するもの
である。

〔組成物の構成〕

本発明の安定剤組成物は、（ａ）群と（１））群の選択
によって多種類の有機錫化合物が２種以上組合わされた
形で混在し構成されているものと考えられる。

これらの構成成分としては例えば次のものがあげられる
が、原料の組合せ、反応条件によっては部分的に不均化
反応が起こり、必ずしも原料の組合せより予想される生
成物とｉ　ｒｚらない場合もある。

尚、原料（ａＪ群のモノ又はジアルキル錫オキサイド、
モノ又はビス〔アルコキシ（ＣＩ−１１８）　カルボア
ルキル（°Ｃ２−３）〕錫オキザイドに、夫々の該当す
るタロライド化合物に苛性ソーダはどの塩基性化合物を
反応させることによ０容易に得られるものであるからオ
キサイドの代りにクロライド金剛いる場合も本発明の範
囲に属するものである。

前記した構成成分としてぼ次のものがあげられる。

モノメチル錫トリス（インオクチルチオグリコレート）
、モノブチル錫トリス（イノオクチルチオグリコレート
）、モノオフデル錫トリス（インオクチルチオグリコレ
ート） ジメチル錫ビス（インオクチルチオグリコレート）、ジ
ブチル錫ビス（インオクチルチオグリコレート）、ジオ
クチル錫ビス（インオクチルチオグリコレート） モノメチル錫オキサイド、ジメチル錫オキサイド、モノ
ブチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサ−イド、モノオ
クチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジドデ
シル錫オキサイド モノメチル錫サルファイド、ジメチル錫サルファイド、
ジブチル錫すルフｒイド、ジオクチル錫サルファイド、
ジドデンル錫サルファイドジメチル錫マレート、ジブチ
ル錫マンート、ジオクチル錫マレート、モノオクチル錫
マＶ−）ジメチル錫チオダリコレート、ジブチル錫チオ
ダリコレート、ジオクチル錫チオグリコンート、モノオ
クチル錫チオダリコレート ジメチル錫２−メルカプトグロビオ不−ト、ジグチル錫
２−メルカプトプロピオネート ル錫２ーメルカプトグロビオネート、モノオクチル錫２
ーメルカプトプロピオネート ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジ
オクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジリシルート、
ジブチル錫ジオレート、モノメチル錫トリラウレート、
ジブチル錫ジラウレート ジメチル錫ビス（インオクチルマレート）、ジブチル錫
ビス（インオクチルマレート）、ジオクチル錫ビス（イ
ンオクチルマレート）、ジオクチル錫ビス（ノニルマレ
ート）、モノオクチル錫トリス（インオクチルマレート
） モノメチル錫トリ（ドブフルメルカプタイド）、ジメチ
ル錫ジドデシルメルカプタイド、ジブチル錫ジドデクル
メル力ブタイド、ジオクチル錫ジドデシルメル力グタイ
ド チオビス〔モノメチル錫ビス（２−メルカプトエチルオ
レート）〕。チオビス〔ジメチル錫モノ（２−メルカプ
トエチルオレート）〕、チオビス〔ジブチル錫モノ（２
−メルカプトエチルオレート）〕、チオビス〔−ジオク
チル錫モノ（２−メルカプトエチルオレート）〕 モノメチル錫トリス（２−メルカプトエチルオレート）
、ジメチル錫ビス（２−メルカプトエチルオレート）、
モノブチル錫トリス（２−メルカプトエチルオレート）
、ジブチル錫ビス（２−メルカプトエチルオレート）、
％’ノオクカル錫トリス（２−メルカプトエチルオレー
ト）、ジオクチル錫ビス（２−メルカプトエチルオレー
ト）ブトキシカルボエチル錫ト・リス（インオクチルチ
オグリコレート） ビス（ブトキシカルボエチル）錫ビス（インオクチルチ
オグリコレート） ブトキ゛／カルボエチル錫トリス（２−メルカプトエチ
ルオレート） ビス（ブトキシカルボエチル）錫ビス（２−メルカプト
エチルオレート） 〔発明の効果］ 本発明（グ、上記の如き有機錫化合物の２橿以上を常温
で混合し単−包装化した組成物全安定剤とする代ｆ）Ｋ
、所望組成の混合体が得られるような原料の組合せをＴ
ａＪ群及び（１））群より選択し、加熱による反応又は
経時による熟成を経て組成物を製造し、こｆｉ全単一包
装化安定剤とするものであるが、かかる手段により得ら
れ九組放物は、同じ成分全機械的ンこブレンドした組成
物に比し、含Ｉ〜ロゲン樹脂に対する耐着色性、グレー
トアウト現象及び透明性においてすぐれた安定効果を示
した。更にこうした方法によって得られた安定剤は、構
成成分が単独では液状である場合でも、又粉末である　
゛場合でも同様にすぐれた効果金示すが、粉末である成
分を誉む場合でも製品を液状化させることができるので
実際に加工業者が使用する場合の利点は秤量の簡素化、
粉塵拡散の防止等大きい。通常、粉末安定剤を製造する
際に、おる種の溶剤を用い濾過、乾燥の工程が行われる
が、本発明でにその工程が省かれるため製造コストも低
下し一異物の混入も防ぐことができるばかりでなく、単
品ブレンドでに困難な液状化工程を省略しうる利点を有
している。

本発明の安定剤組成物は、・・ロゲン含有樹脂１００重
量部に対し、０．０５〜ｌＯ重量部、好ましくｄＯ，（
１５〜５重敏部の筒器で使用される。

〔合成例〕

次に、本発明の第１．第２、第３の条件を具体的に説明
する丸め夫々に該当する組成物の合成例を示す。

合成例１（第１の発明） 窒素ガスで空気置換した系内で、トルエン１５０？中に
インオクチルチオグリコレート（（ｂ３　群’）６８、
４９−を添加し攪拌しながらモノメチル錫オキサイド（
ｆａＪ群）１０．６．９−とジオクチル錫オキサイド（
（８３群）２４．Ｏｆを同時に添加した。徐々に加熱し
１２０℃で脱水反応を行った。続いてトルエンを溜去し
てモノメチル錫トリス（インオクチルチオグリコノート
）とジメチル錫ビス（インオクチルチオグリコレート）
の同一重量比に相当する混合物９９．５５’を得た。収
率９９，５チ。

合成例２（第１の発明） 窒素ガスで空気置換した系内に、インオクチルチオグリ
コレート（（切群）５７．２ｆｔ装入し、攪拌シながら
モノメチル錫オキサイド°（ｆａＪ群）５３？、ジメチ
ル錫オキサイド（（ａ）群）７．４１、モノオクチル錫
オキサイド（ｉａ）群）７．６ｙ−、ジオクチル錫オキ
サイド（（ａ）群）ｚｓＰｅ同時に添カロした。

徐々に加熱し減圧下で最高１０　ｓ　’Ｃで脱水反応を
行い、モノメチル錫トリス（インオクチルチオグリコレ
ート）、ジメチル錫ビス（インオクチルチオグリコレー
ト）、モノオクチル錫トリス（インオクチルチオグリコ
レート）、ジオクチル錫オキサイドの同−重量比に相当
する混合物９９．０Ｐｉ得た。収率’９９．０チ。

合成例３（第１の発明） 窒素ガスで空気置換した系内に、イノオクチ１チオグリ
コレ−）（（ｋ１３群）ｉｓ、ｓｙ−と２−メルカプト
エチルオレート（（ｂ）群）４０．２５’全装入し、攪
拌しながらモノメチル錫オキサイド（（ａＪ　ＩＰ　）
１４．９？、ジメチル錫オキサイド（（ａ）群）２４．
４ｔを徐々に加え几後８０℃まで加熱したとき硫化。

水素ガス（則群）を徐々に吹き込みながら１５分間反応
金続け友。−加熱を続け１０５℃で脱水反応全路え、モ
ノメチル錫トリス（インオクチルチオグリコレート）、
ジメチル錫ビス（インオクチルチオグリコレート）、モ
ノメチル錫トリス（２−メルカプトエチルオレート）、
ジメチル錫ビス（２−メルカプトエチルオレート）、チ
オビス〔モノメチル錫ビス（２−メルカグトエチルオレ
−）））、チオビス〔ジメチル錫モノ（２−メルカブト
エデルオレー）））、モノメチル錫サルファイド、ジメ
チル錫サルファイドの四−重電比に相当する混合物９９
１？を（Ｊ！友。収率９９、ｌチ。

合成例４（第１の発明） 反応容器に、インオクチルチオグリコレート（ｉｔ）Ｊ
群）３２．０ｐ、ラウリン酸（ｌｂｌ＃）　１３．５　
ｙ−、チオグリコール酸（（ｂ）群）５３１を加え攪拌
しながら、モノオクチル錫オキサイド（ｌａＪ群）７．
４ｙ−、ジオクチル錫オキサイド（（ａ）群）４ｔ８？
’に同時に添加し次。徐々に加熱し減圧下で最高１０５
℃で脱水反応を行い、モノオクチル錫トリス（インオク
チルチオグリコレ−、ト）　、ジオクチル錫ビス（イン
オクチルチオグリコレート）、ジオクチル錫ジラウレー
ト、ジオクチル錫デオグリコレートの同−重電比に相当
する混合物９９．８９−を得た。

収率９９．８％。

合成例５（第１の発明） ｉ素ガスで空気置換し几系内に、無水マレイン酸（ｆｔ
ｌＪ群）ｌｉ、４ｇ−とインオクタツール８．１？を加
え、９０℃まで攪拌しながら加熱した後、４０℃まで冷
却した。続いてインオクチルチオグリコレート（＋’ｂ
Ｊ群）３１．８ｙ−ｉ添加して攪拌した。モノオクチル
錫オギサイド（ｌａＪ群）３Ｂ、６ｆ２．ジオクチル錫
オキサイド（ｌａＪ群）１２．０．９−を同時に添加後
、減圧下、最高ｉｏｓ℃で脱水反応を行った。

モノオクチル錫トリス（インオクチルチオグリコＶ−）
）、　ジオクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコｖ　
ｈ　）　、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫ビス（
インオクチルマレート）の同一重量比に相当する混合物
９８．９７ｆ得た。収率９８．９チ。

合成例６（第１の発明） 窒素ガスで空気置換した系内に、インオクチルチオグリ
コレート（（ｂＪ群）３９．０Ｐ、２−メルカプトエチ
ルオレート（（ｂ〕群）１６．９！ｔ１２〜メルカプト
プロピオネート（ｆｂＪ群）ｔｏ、ｓ９−を添加し、攪
拌しながらモノメチル錫オキザイド（ｌａＪ群）５．３
５’、ジメチル錫オキサイド（ｌａ）＃）　３１．８　
Ｐ全添〃口した後ａ　ｏ　’ｃまで加熱したとき、硫化
水素ガス（（ｂ）群）を徐々に吹き込み埴から３０分間
反応を続けた。加熱を続け１０５℃で脱水反応を終え、
モノメチル錫トリｊ−（インオクチルチオグリコレート
）、ジメチル錫ビス（インオクチルチオグリコレート）
、チオビス〔ジメチル錫モノ（２−メルカプトエチルオ
レート〕〕、ジメチル錫２−メルカプトプロピオイ・−
トの同−ｔｉ比に相当する混合物９９．２　ｙ−を優た
。収率９９．２　％。

合成例７．（第３の発明） −Ｊ３Ｒガスで空装置・典した系内に、モノブチル錫オ
キサイド（＋ａＪ群）とインオクチルチオグリコレ１−
（＋ｂＪ群）から得られたモノブチル錫トリス（インオ
クチルチオグリコレート）２５ｆ、ジブチル錫オキサイ
ド（ＦａＪ群）とインオクタルチオグ＋）　コｖ　−）
　（ｆｂ）群）から得ら几たジブチル錫ビス（インオク
チルチオグリコレート）　２５　ｆ、ドデシルメルカプ
タン（（ｂＪ群）１５．９７，２−メルカプトプロピオ
ン酸（（ｂ）群）７．９ｙ−ｔ−添加し攪拌しながら、
ジブチル錫オキサイド（ｌａＪ群）１８．３ｆ／−金加
え減圧しながら徐々に加熱し最高温度１１０℃で脱−水
反応を終え、モノブチル錫トリス（インオクチルチオグ
リコレート）、ジブチル錫ビス（インオクチルチオグリ
コレート）、ジブチル錫ビス（ドデシルメルカプタン）
、ジブチル錫２−メルカプトエチルオレートの同一重量
比に相当する混合物９９．８　％を得た。収率９９．８
％。

合成例８（第１の発明） 窒素ガスで空気置換した系内に、トルエン１００１とイ
ンオクチルチオグリコレ−）　（ｆｂＪ群）　４０．７
？全加え、゛攪拌しながらジオクチル錫オ、キサイド（
（ａＪ群）　５５．７　Ｐを徐々に添加し、１２０℃で
脱水反応を行った。続いて８０℃に冷却したとき無水マ
レイン酸（（ｂ）群）５．３Ｐｉ加え再び１２０℃まで
加熱反応を行った後、トルエンを溜去してジオクチル錫
ビス（インオクチルチオグリコレート）とジオクチル錫
マレートの３：１に相当する混合物９９．５％ｔ−得た
。収率９９．５チ。

合成列９（第２の発明） ブトキシカルボエチル錫オキサイド（ｌａｄ群）とイン
オクチルチオグリコレート（（ｂ１群）から得られたモ
ノ（ブトキシカルボエチル）錫トリス（インオクチルチ
オグリコレート）ｓｏＰとジブチル錫オキサイ′ド（ｔ
ａＪ群）とインオクチルチオグリコレート’　（（１）
Ｊ群）から得られたジグチノし錫ビス（インオクチルチ
オグリコレート）５０５’を常温で攪拌し室温中で２週
間放置し、モノ（ブトキクカルボエチル）錫とジブチル
錫ビス（インオクチルチオグリコレート）の同一重量比
に相当する混合物１０ｏｚを得た。収率１００％。

合成例１０（第２の発明） ジブチル錫オキサイド（１ＩＬＪ群）とインオクチルマ
レ−）（ｔｂ）群）かｃ−２優られるジブチル錫ビス（
インオクチルマレート）５０５Ｆとモノオクチル錫オキ
サイド（（ａ）群）とラウリン酸（（ｂｔ群）から得ら
れ之モノオクチル錫トリラウレート５０ｆｆを常温で攪
拌し室温中で３週間放置し、ジブチル錫ビス（インオク
チルマレート）とモノオクチル錫トリラウレートの同一
重量比に相当する混合物１００５’を得た。収率１００
％。

〔安定化対象樹脂〕

本発明に於て安定化の対象とする含・・ロゲン樹脂とは
、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ１ノデン、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロビレ／、ポリ臭化ビニル、ポ
リ臭化ビニリデン、臭素化ボ１ノエチレン、臭素化ポリ
プロピレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ束化ビニリデ
ン、塩化ゴム、後塩素化ボＩＪ　ｆｆｌ化ビニル等のホ
モボ１３−ｔ−１又は塩化ビニルなど共重合し得る／・
ロゲン化モノマーと、酢酸ビニル、エチレン、クロヒゝ
Ｖン、スチレン、インブチレン、イングレン、ブタジェ
ン、メチルスチレン、マレイン酸、マレイン酸エステル
、アクＵル酸エステル、メタアクリル酸エステル、アク
ＩＩ　Ｏニトリル、ラウリン酸ビニル、ツウ１ノルイヒ
ビニルエーテル、塩化ビニリデン、塩素化エチレン、塩
素化プロピＶ／、臭化ビニル、臭イヒビニ１ノテン、フ
ッ化ビニル、フッ化ビニ１ノデン等より任意に選ばれた
２種以上との多元共重合体及びこＪｔら同士又にこれら
と他のポリマーとのボ１ノマーフ゛し／ド等である。

〔他の添加剤〕

本発明の安定剤は一般に利用されている他の安定剤ある
いは、添加剤の１種又は２種以上を加えることができる
。これらは例えば、可塑剤、−有機能リン酸エステル、
有機リン酸エステル、有機又に無機アンチモン化合物、
有機又に無機チタン化合物、金属石けん、エポキシ化合
物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘度調整剤、顔料、染
料、加工助剤、耐衝撃強化剤、離型剤、表面処理剤、防
ばい殺菌剤、螢光増白剤、防曇剤、無滴剤、有滴刊、帯
′１防止剤、多価又は高級アルコール、直鎖又（儂側鎖
を有する飽和及び不飽和脂肪酸その他の有機溶剤、滑剤
、充填剤、難燃剤、香料、有機化合物又はそれらの塩、
架橋剤、プレートアウト防止剤等である。

上記の円、有機唾り／酸エステルの具体例としてはトリ
フェニルホスファイト、トリスノニル７エ二ルホスフア
イト、トリクレジルホスファイト、トリイソオクチルホ
スファイト、トリデシルホスファイト、トリー２−エチ
ルへキシルホスファ”（ト、トリデシルホスファイト、
トリ（オクチルフェニル）ホスファイト、トリシクロヘ
キシルフェニルホスファイト、トリスシクロヘキシルホ
スファイト、トリデシルチオホスファイト、トリイソオ
クチルホスファイト、フェニルジ−２−エチルへキシル
ホスファイト、フェニルジインデシルホスファイト、フ
ェニルシンクロへキシルホスファイト、フェニルジイン
デシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスフ
ァイト、７エ二ルジーシクロへキシルホスファイト、ジ
フェニルインオクチルホスファイト、ジフェニル２−エ
チルへキシルホスファイト、ジフェニルインチシルホス
ファイト、ジフェニルホスファイト、ジフェニルシクロ
へキシルフェニルホスファイト、ジフェニル）’　ＩＪ
　ｆ　Ｖルチオホスファイト、ノニルフェニルジ（トリ
デシル）ホスファイト、フェニルｐ−ターシャリ−ブチ
ルドデシルホスファイト、ジイングロビルホスファイト
、モノイングロビルホスファイト、ジフェニルホスファ
イト、ジイノオクチルホスファイト、モノイノオクチル
ホ、スフアイト、ジドデシルホスファイト、モノドデシ
ルホスファイト、ジシクロへキシルホスファイト、モノ
シクロへキシルホスファイト、ジシクロへキシルフェニ
ルホスファイト、モノジシクロへキゾルフェニルホスフ
ー１’イト、シ（ｐ−ターシャリ−ブチルフェニル）ホ
スファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ブチリ
デンビス（２−１−シャリ−フチルー５−メチルフェニ
ル）ジホスファイト、テトラインオクチル［４，４’−
チオビス（２−ターシャリ−７゛チル−５−メチルフェ
ノールン〕ジホスファイト、テトラノニルフェニルボリ
プロビレンクリコールーシホスファイ１−１１，１．３
−１−１１スＣ（２’−メチル−４−シトリゾフルホス
ファイト−５−ターシャリ−ブチル）フェニル〕ブタン
、４．４′−イノプロビリデ／ジフェノールアルキル（
Ｃ１２〜Ｃ１，）ホスファイト、テトラ（トリデシル）
ジグロビレングリコールジホスファイト、テトラトリデ
シル−４，４′−インプロビリデンシクロへキシルジホ
スファイト、ペンタキス（ノニルフェニル）ビスポリグ
ロビレングリコールトリホスファイト、ヘプタキス（ノ
ニルフェニル）テトラキスポリプロビレ／グリコールペ
ンタホスファイト、ヘプタキス（ノニルフェニル）テト
ラキス（ヒスフェノールＡ）ペンタホスファイト、デカ
キス（ノニルフェニル）へブタキス（ジグロビレングリ
コ〜ル）オクタホスファイｌ−，７”カフェニルへブタ
ジグロピンングリコールオクタホスファイト、テトラキ
ス（インオクトキシ力ルポメチレンデオ）１．２−オキ
シカルポニルメチレ／デオエ、チレンジホスファイト、
ジブトキシカルボエチレンチオ（ペンタエリスリトール
テトラチオグリコール）ジホスファイト、ジインオクト
キ７カルポメチレンチオ（ペンタエリスリトールテトラ
チオグリコール）ジホスファイト、テトラキス（メルカ
プトラウリル）１．２−ジメルカプト−エチレンジホス
ファイト、テトラキス（メルカプトラウリル）１．６−
ジメルカプト−ヘキシレンジホスファイト、テトラキス
（メルカプトラウリルンβ、β′−ジメルカグトーエチ
ルエーテルジホスファイト、ペンタキス（ドデシル−メ
ルカプト）ビス（１，６−ヘキ’ｉし／ジメルカプト）
トリホスファイト、トリス（２，４−ジターシャリ−ブ
チルフェニル）ボスファイト、４，４′−ブチリデン−
ビス（３−メチル−６−タージャリープチルフェニル−
ジ−ドブクル）ホスファイト、水添４，４′−イングロ
ビリテ／ジフェノールホスファイト、２−ターシャリ−
ブチル−α（３−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニルフェニル）ホ
スファイト、４．４’−ビチリデンビス（３−メチルー
〇−ターシャリ−ブチルフェニルジトリデシルホスファ
イト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、トリシクロへキシルフェニルホスファイト、トリド
デシルメルカプトポ２７アイト、テカフェニルヘグタジ
プコピレングリコールオクタホスファイト、ジブチルベ
ンタエＩＪ　ｘリトールジホスファイト、ジデシルペン
タエリスリトールジホスファイト、ジオクチルペンタエ
リスリトールジホスファイト等である。

有機リン酸エステルの具体例としては、ノニルフェノキ
シポリエトキシリン酸、トリデシルヒドロギシポリエト
キシリン酸、オクチルオキシポリエトキシリン酸、ラウ
リルオキシポリエトキシリン酸、ステアリルオキシボリ
エトキ７リン酸、オＶイ・ルオキシボリエトキ７リン酸
、ターシャリ−ブチルフェノキシポリエトキシリン酸、
オクチルフェノキシポリエトキシリン酸、ジノニルフェ
ノキシポリエトキシリン酸、ドデシルフェノキシポリエ
トキシリン酸等である。

有機又は無機アンチモン化合物の具体例としては、トリ
ス（インオクチルチオグリコレート）アンチモン、モノ
ブチルアンチモンビス（インオクチルチオグリコレート
）、シフ゛チルアンチモンモノ（インオクチルチオグリ
コレート）、トリス（２゛−メルカプトエチルオレート
）アンチモン、三酸化アンチモン等である。

有機チタ／化合物の例としては、テトラステアリルチタ
ネート、テトラキス（２−エチルへキシルチタネート）
、インプロビルインステアリルチタネート、ジインプロ
ポキシビス（アセチルアセトン）チタネート、トリブト
キシモノステアリルチタネート、ジヒドロキクビス（ラ
フティクアシド）チタネート、インプロビルトリデシル
ペンゼｙ　ｘ　Ａ、　ホニｎｆタイ＝−）、（シクロピ
ルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート
、テトラインプロプルビス（ジオクチルホスファイト）
チタネート、テトラオクチルビス（シトリゾフルホスフ
ァイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシ
メチル−１−ブチル）ビス（シトリゾフル）ホスファイ
トチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）
オキシアセテートチタ羊−ト、トリス（ジオクチルパイ
ｏ　ホｘ　７エート）エチレンチタネート、（モノ又ａ
ジ）ブチルブタン（トリ又はジ）ラウレート、（モノ又
にジ）ブチ、ルチ、−Ｊ１！ン（トリス又はビス）イン
オクチルチオグリコレート、テトラキス（インオクチル
チオグリコレート）チタン、テトラキス（ドデシルメル
カグトエート）チタン、二ｄ化チタン等である。

金属石けんの具体例としてぼ、リチウム、ナトリウム、
カリウム、マダ不シウム、カルシウム、ストロンチウム
、バリウム、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、スズ、
鉛の直鎖又は側＠を有する飽和及び不飽和脂肪酸塩、芳
香族カルボン酸塩、多価カルボン酸塩、及びこれらの酸
に置換基金有するものの有機酸塩で、酸性塩、中性塩、
塩基性塩より選択された１種以上の金属塩を意味し、そ
の有機酸の例として５〜３０個の非置換、置換、飽和、
不飽和の脂肪族あるいは芳香族カルボン酸で、カブロン
酸、ヘプタン酸、２−エチルへギンイン酸、ウンデカン
酸、ラウリン酸、ネ、オトリデカン酸、ミリスチン酸、
ペンタデカン酸、バルミチン酸、ヘゲｌデカン酸、ステ
アリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキンステ
アリン酸、ノナデカ／酸、アラルギン酸、ヘンアイコサ
ン牧ベヘニン酸、トリコサン酸、リダノセリン酸、ヘン
タコサン酸、モンタン酸、ノナコサ／酸、メリシン酸、
へントリアコンタン酸、α−オレフィンから誘導さルた
炭素数２１〜３１個の会成混合奇数酸、オレイン酸、リ
シノール酸、アクリル酸、リルン酸、リノール酸、クロ
トン酸、アセト酢酸、インステアリン酸、インオクチル
酸、ネオ酸、オクチル酸等の脂肪族カルボ／酸、マロン
酸、アシヒン酸、アゼライン酸、セパチン酸、フタール
酸、チオシフロヒオン酸、ジチオプロビオ７９等の二塩
基酸及びこれらの二塩基酸と炭素数１〜８個の直鎖又は
側鎖の置換又は非置換のアルキルアル’：ｌ　キ’／　
７　ル：ｌ−ル、炭素数１〜８個のシクロアルキル−、
アリールアルキル−、アリール−、アルキルアリールア
ルコール等のセミエステル、安息香酸、メチル安息香酸
、ブチル安息香酸、ベンゾイル安息香酸、フェニル酢酸
、サリチル酸、フマール酸、ナフトエ酸、ナ７＃ル酸、
アビエチン酸、ジヒドロアビニブ７ｆｌｋ、フェニルス
テアリン酸、ビａリド７カルボン酸、桂皮酸、ｐ−ター
シャリ−ブチル安息香酸、ロジン酸、ナフチ／酸、エポ
キシ化合物にエポキシ基金持・っ化合物で、具体例とし
てげ、エポキシ化大豆油、エポキシ化牛脂油、エポキシ
化豚脂油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化牛脂油、エポ
キシ化すブラヮー油、エポキシ化鯨油、エポキシ化トー
ル油、エポキシ化ヒマワリ油、エポキシ化魚油、エポキ
シ化大豆油のジアセトモノグリセリド、エポキシ化ジア
セトモノオレイン、エポキシステアリン酸ベンツ°イル
、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸
シクｏヘキシル、エボキ７スデアリン酸ジヒドロノニル
、エポキシステアリン酸２−エチルブチル、エポキシス
テアリｙ（ｌｌメトキシエチル、エポキシステアリ／酸
インデシル、エポ纜ジステアリン酸インオクチル、エポ
キシステアリン酸テトラヒドロフリル、エポキシステア
リン酸フェニル、エポキシステアリン酸アセトキクエチ
ル、エポキシドール油酸のブチル、ｎ−オクチル、イン
オクチル及びエチルヘキシルエステル、エポキシドリア
セトモノ゛リシルイン酸グリセリド、エポキシステアリ
ン酸−ター７ヤリープチルフエニル、３．４−エポキシ
シクロヘキシルメタノール（１）９．１０−エポキシス
テアリン酸エステル、安息香酸エポキシステアリール、
３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールの９．１０
．１２．１３−　ジエボキシステアリン酸エステル、３
，４−エポキシシクロへキシルカルボ／酸の２−エチル
−１，３〜ヘキサ−ジオルエステル、エポキシへキサヒ
ドロフ４１ル酸のジ−ｎ−ブチル、ジ−ｎ−ヘキシル、
ジー２−エチルヘキプル、ジインオクチル、ジー１１−
デシル、ジインデシル及びｎ−プチルデ／ル等のエステ
ル、３．４−エポキシシプロヘキフルメチル−３，４−
エボキシンクロヘキサンカルボキシレート、３’、４−
エポキシ−６−メチルククロヘキサンカルボキシレート
、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
メチル）アジペート、エピクロルヒドリンとビスフェノ
ールＡの縮合物等である。

加工助剤、耐衝ｚ８強化剤の具体例として汀、塩素化ポ
リエチレン、エチレンプロピレン共重合・吻、エチレン
酢酸ビニル共重合物、スチレンブタジェン共重合物、ア
クリロニトリルスチレン共重合物、アクリロニトリルブ
タンエンスチンン共重会物、アクリル酸エステルブタジ
エ／スチレ／共ｔｆｆｉｆｌ、メタアクリル酸エステル
ブタジエンスチンン共重合物、ポリスチレン、アクリル
樹脂等である。

滑剤の具体例としては、ポリエチレンワックス、石油又
に石炭より誘導されるパラフィンワックス、高級脂肪酸
、高級アルコール、天然又は合成された高分子エステル
ワックス、エチレンビスステアロアミド、前記金属石け
ん以外の滑性を有する金属塩等である。

充填剤の例としては、周期律表１−Ｙ又にＩ族の金属の
酸化物、水酸化物、塩化物、硫化物、炭酸塩、硫酸塩、
亜硫酸塩、ＩＪ　ン酸塩、耶リン酸塩、けい酸塩、硝酸
塩、亜硝酸塩、はう酸塩も併用し得る。その具体例とし
て汀、炭酸カルシウム、酸イしカルシウム、水酸化カル
シウム、酸化亜鉛、塩化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、
硫化亜鉛、亜リン酸亜鉛、はう酸亜鉛、酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化アル
ミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、けい酸ナト
リウム、けい酸アルミニウム、けい酸マグネシウム、け
い酸カルシウム、ゼオライト等のけい酸金属塩、活性白
土、タルク、クレイ、べ／ガラ、ベントナイト、カオリ
ン、けいそう土、／）イドロタルサイト、アスベスト、
三酸化アンチモン、水酸化バリウム、炭酸バリウム、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、硫
酸バリウム等である。

有機化合物又はそれらの塩の具体例としては、２−フェ
ニルインドール、ジフェニルチオ尿素、エチレンチオ尿
素、べ／ジイルチオ尿Ｌｏ−トリルチオ尿素、セチル及
びステアリルβ−アミノクロト／酸エステル、１，３及
び１，４−ブタンジオールビスβ−アミノクロトン酸エ
ステル、チオジエチレングリコールビスβ−アミノクロ
トン酸エステル、インシアヌール酸及びその誘導体例え
ばトリス（２−ヒドロキクエチル）シアヌレート等の窒
素含有化合物、ペンタエリスリトール、マ／二トール、
ンルビトール等の多価アルコール、安息香酸、メチル安
息香酸、リノール酸、マレイン酸、桂皮酸、ｐ−ターシ
ャリ−ブチル安息香酸、クロトン酸等のカルボン酸、は
つ酸エステル、チオジグリコール酸エステル、アセチル
アセトン、ジイン／（ルメタン、ベンゾイルアセトン等
）β−ジケトン及びその金属塩、アセト酢酸エステル、
ジケト酸エステル、ジケト酸エステルの金属塩、デヒド
ロ酢赦又にそのエステルないしは金禰塩ｔぺ、タエリ°
スリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）、
ペンタエリスＩＪトールテトラキス（メルカプトアセテ
ート）、ジンアンジアミド、り／二ン、クユウばエステ
ル、マＣ’７ＣＩＬエステル、２−　（ａ／−メトキシ
−４７−ヒドロ中ジフェニル）インドール、ジラウリル
チオジブ−ビオ、ネート、ジステアリルチオジプロピオ
不一ト等のチＡ−ジプロビオンｔｎｔニスデル、ナトリ
ウムジアルキルスルホサクシネート、〇−安息香酸スル
フイミト°、フ工二ルンエタノールアミン、６−アニリ
／　−１，３゜５−トリアジン−２，４−ジチオール、
６−プチルアミノー１．３．５−　トリアジン−２，４
−ジチオールメラミン、２−アミノ−６−メチルベンゾ
チアゾール、アジピン酸ピペラジン、チオウミルノ（シ
ト°、６−メチル−２−チオウラミル、２ニメルカプト
エチルオレート、オクチルチオダリコレート、２−メル
カプトエタノール、β−メルカグトプロピオン酸、チオ
グリコール酸、ヘキザメチレンテトラミン等である。

〔効果の評価法〕

次に実施例に、ｌ：り本発明による含・〜ロゲン樹脂の
安定化効果ケ示す。

」す下の実施例においてプレートアウトの評価に次の基
準に従っている。

０ニブレートアウト全くなし １：ごくわずかなグレートアウト ２：わずかなプレートアウト ３：明らかなプレートアウト ４：やや著しいプレートアウト ５：Ｘｔしいプレートアウト 透明性の評１１ＩＩｉｉ−１，次の基準に従っている。

（加熱圧縮機によりプレスして得たシートを評価）０：
濁り全くなし １：ごくわずかな濁り ２：わずかな濁り ３：明らかな濁り ４：やや著しい２蜀り ５：著しい濁り 耐熱性の評価はギアオーブンで点化までの時間を示す。

初期着色の評価は次の基準に従っている。ここでいう初
期着色はギアオーブン試験の５分後の着色度を示す。

０：無色 に極微黄色 ２：微黄色 ３：黄色 ４：微黄褐色 ５：黄褐色 実施例１ ド記基本配合に合成例の生成物音訓えトライブレンドし
て１７５°Ｃのミキシンクロールで５分間混線後０．４
腸のシート１−作成した。

基本配合（重量部） ＰＶＣ（Ｐ＝１０５０）　ｌ　００ ＭＢ５　１　０ ＡＢＳ　ａ りＩＪセリンモノステアレート０．８ カルシウムステアレート　ｏ、　ｉ ジンクステアレート　０．１ 続いてこのロールシート数枚を重ね、加熱圧縮成型機に
て１７５℃−１００ｋｐ、／鼻２−１０分の条件で厚さ
２．０語のプレスシートを作成した。この時の透明性、
初期着色性、耐熱性及びプＬ／−ドアウドの結果を表１
に示す。

（以下余白） 表　１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１１　下記（り群の１種とｉｂＪ群の２種以上、又に
   、ｔａＪ群の２種以上と（ｂ）＃０１種又は２種以上全
   加熱反応させて得られた混合生成物よりなる含ハロゲン
   樹脂用安定剤組成物。 ｔａＪ　モノ又はジアルキル（ＣＩ−１ｔ）錫オキサイ
   ドモノ父にビス〔アルコキシ（Ｃｌ−１８）カルボアル
   キルＣ０２−８）〕錫オキサイド（ホ）　チオグリコー
   ル酸 ２−メルカグトグロビオ／酸 無水マレイン酸 脂肪酸 硫化水素 メルカプタン ２−メルカグトブロビオン酸アルキル（０４−□）エス
   テル チオクリコール酸アルギル（Ｃ４−１１１）エステル１
   ．４７”タンジオールチオグリコール酸エステル２−メ
   ルカプトエチル脂肪酸ＩＸ　ｆ　＆ルイン酸エステル（
   アルコール：Ｃｌ−１，）（２）　下記（ＩＬＪ−の１
   種と（匈群の１種とを反応させて得られた反応生成物の
   ２種以上を加熱混合するか、混合して２週間以上経過さ
   せて得られた混合生成物よりなる含・−ロダン樹脂用安
   定剤組成物。 （Ｃ３モノ又にジアルキル（Ｏｌ−□）錫オキサーイド
   モノ又はビス〔アルコキク（ＣＩ−１１１）カルボアル
   キル（Ｃｆｆｉ−、））錫オキサイド、ｉｂＪ　チオグ
   リコール酸 ２−メルカ゛グトプロビオン酸 無水マレイン酸 脂肪酸 硫化水素 メルカプタン ２−メルカグトグロピオン酸アルキル（Ｃ４□・８）エ
   ステル チオクリコール酸アルキル（Ｃ４−１８）エステル１．
   ４プルコオールチオグリコール酸エステル２−メルカプ
   トエチル脂肪酸エステル マレイン酸エステル（アルコール＝Ｃｌ−１８）（３）
   下記ｔａＪ群の１種と（１））群の１種とを反応させて
   得Ｉ−＋７′Ｌだ反応生成物の１種、又は２種以上の混
   む物に、ｔａＪ群の１４１ｉ以上と（１）３群の１種以
   上を加え、加熱反応させて得られた混合生成物よ′０な
   る含・・ロダン樹脂用安定剤組成物。 ｔａＪ　モノ又はジアルキル（ＣＩ−１２）錫オキサイ
   ドモノ又はビス〔アルコキシ（ＣＩ−１１１）カルボア
   ルキル（Ｃ２−Ｊ〕錫オキサイド ｔｂＪ　チオグリコール酸 ２−メルカプトプロピオン酸 無水マレイン酸 脂肪酸 硫化水素 メルカプタン ２−メルカグトプロビオン酸アルキル（Ｃ４−１８）エ
   ステル チオタリコール酸アルキル（Ｃ４−１８）エステル１．
   ４．ブタンジオールチオグリコール酸エステル２−メル
   カプトエチル脂肪酸エステル マレイン酸エステル（アルコール：Ｃ＋＝＋ｓ）