JPS60146882A - 新規なアシルアミド誘導体、その製法並びに該化合物を含有する除草剤拮抗性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、除草剤に対する拮抗物質としてアシルアミド
誘導体を含有する除草剤の植物毒性から栽培植物を保睦
する為の組成物、さらに除草剤並びに咳拮抗物賛を既に
含有している組成物、並びに除草剤と該拮抗剤を使用し
て雑草を選択的に防除する方法に関する。本発明はさら
に新規なアシルアミド誘導体及びその製造方法に関する
。

トリアジン、尿素誘導体、カルバメート、チオカルバメ
ート、ハロゲノアセトアニリド、ハロゲノフェノキシ酢
酸等のような非常に広い範囲の化合物類に鵬する除草剤
を有効濃度で使用すると、防除すべき雑草のほかにある
程度、栽培植物をも損傷することがあるということは知
られている。

細長く広がって噴霧する過程で、風の作用によりまたは
間違って見積りをした噴霧装置の作用の幅の結果として
端の部分で二重に施用された場合、不本意に、または偶
発的に過剰量が施用されることがしばしばある。気鉄条
件または土壌の性質により、通常の条件下では適切な除
草剤の量が過ｇＩＩＩＪ量として作用し得る。柚子の品
質もまた除草剤に対する許容性に影曽し倚る。

この問題の対策として、栽培植物に対する除草剤の肩書
な作用に特殊な方法で拮抗し得る、すなわち防除される
べき雑草に対する除草作用に目につくような影醤を与え
ることなく栽培植物を保睦し侍る各種の化合物が既に提
案されている。この方法においては、提案された拮抗剤
には栽培植物及び除草剤に関し、さらに場合によっては
施用の方法により、各洩類に特有の作用を示すことが多
いこと、すなわち特定の拮抗剤は特定の栽培植物と少数
種類の除草剤に対してのみ通していることが認められて
いる。

例えば英国特許第１，２７７，５５７号明細書には小麦
とサトウモロコシの梅干または着板の、ある樵のオキザ
ミン酢エステル及びアミドによる１アラクロール（ＡＬ
ＡＣＨＬＯｋｌ）”　（Ｎ−メトキシメチル−Ｎ−クロ
ロアセチル−２，６−ジエチルアニリン）の楽害からの
保護処理が記載されている。ドイツ特許第１．９５Ｚ９
１０号及び２，２４５，４７１号公開公報明細書及びフ
ランス特許第２，０２１，６１１号明細書には除草性チ
オカルバメートの楽害ｌこ抗して穀類、トウモロコシ及
び稲の種子を処理するための拮抗剤が提案されている。

ヒドロキシアミノアセトアニリド及びヒダントインはド
イツ特許第１，５６７．０７　ｓ測置雑書及び合衆国特
許第５，１５１，５０９号明細書に従ってカルバメート
に対する穀物の種子の保−の為に使用される。

ドイツ特許第２，１４１，５８６号及び２，２１８，０
９７号公開公報明細書及び米国特許第５，８６７，４４
４号明細書には作付地における特定ｍ類の除草剤の拮抗
剤物質としての拮抗剤による、ある積の有用植物の発芽
直曲または直後処理について開示されている。

さらにドイツ特許２，４０２，９８３号公開公報にはト
ウモロコシの植物体を、Ｎ−２置換ジクロロアセトアミ
ド拮抗剤として土塙甲に硲加するコトによりクロロアセ
トアニリドの栗害から有効に保護できることが開示され
ている。

このタイプの化合物は合衆国特許第４，１３７，０７０
号明細書に従って除草性チオカルバメートの解毒剤とし
て、またはドイツ特許第２，８２８，２６５号公開公報
及び第２，８２８，２９５号公報に従って除草性アセト
アニリドに対する解毒剤としても使用し侍る。

鳶くべきことに、本発明においてアシルアミド誘導体の
化合物群が栽培植物を農薬、例えば植物保護組成物、特
に除草剤の有害作用から保―するのに特に通しているこ
とが見出された。

従って下記の記載においてアシルアミド誘導体は１拮抗
剤（ｃｏｕｎｔｅｒ−ａｇｅｎｔ）”、′解毒剤（ａｎ
ｔｉｄｏｔｅｓ）”または１保論剤（ｓａｆｅｎｅｒ　
）として記述し侍る。

Ｉｊｋ桑の有害作用から栽培植物を珠賎するのに遇する
アシルアミド詐導体は次式Ｉ： ６ 〔式中、 ｘ　６ｉｅ１に索ｉ子、硫黄ＵＫ　子、−８Ｏ−ｔ　７
’、：　バー５ｏｔ−を表わし、 Ｒ１は酪素原子数１ないし６のハロゲノアルキル基、炭
素原子数１ないし６のシアノアルキル基または炭素原子
数２ないし６のハロゲノアルケニル基を次わし、 Ｒ２及びＲ８は各々独立に水素原子、炭素原子数１ない
し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲノア
ルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素
原子数２ないし４のアルキニル基または炭素原子数２な
いし４のアルコキシアルキル基を表わし、 Ｒ１及びＲ４は各々独立に水素原子、炭素原子数２ない
し４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニ
ル基、シアノ基、炭素原子数２ないし４のアルコキシア
ルキル基、−ｃｏｏｇａ。

−Ｃ０−ＮＲ”Ｒ”または未置換もしくはハロゲン原子
、シアノ基もしくは一〇〇−Ａで置換された炭素原子数
１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ６及びＲ７は各々
独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル基または炭素
原子数１ないし４のハロゲノアルコキシ基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２
ないし４のアルケニル基、炭素原子数１ないし４のアル
コキシ基、炭素原子数３ないし４のアルケニルオキシ基
、炭素原子数３ないし４のアルキニルオキシ を表わし、 ａｌ１％Ｒ１’及びＲ”は各々独立に水素原子、炭素原
子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし４の
アルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基ま
たは炭素原子数３ないし４のアルコキシアルキル基を表
わし、 そしてＲ９及びＲ１１は各々独立に水素原子、炭素原子
数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし４のア
ルケニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭
素原子数５ないし４のアルキニル基または炭素原子数３
ないし４のアルコキシアルキル基を表わし、 Ｒ９とＲ’！ひにＲ１皆ＲＨは、それぞれを連結する窒
素原子と一緒になって、埋桐成員として酸素原子、硫黄
原子または−ＮＨ−もしくは−Ｎ（炭素原子数１ないし
４のアルキル）−橋を含有していてもよい５員もしくは
６員の飽和被素環式構造を形成することも可能である〕
で衣わされる。

上記式Ｉで表わされる化合物の光学異性体に関する限り
、光学的に純粋な異性体及び異性体混合物の両方とも本
発明の範囲内に輌するものと理解されたい。

定義中のハロゲン原子それ自体、及びさらにハロゲノア
ルコキシ基、ハロゲノアルキル基才たはハロゲノアルケ
ニル基の一部としてのハロゲンは、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子及びヨウ素原子、しかし好ましくはフッ素
原子、塩素原子及び臭素原子、とりわけ塩素原子を表わ
すものと理解されたい。

上ｄピの定義において、アルキル基は直鎖または分枝鎖
のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基またはブチル基の４つの異性体を
衣わすものと理解されたい。

アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポ
キシ基、ｉ−プロポキシ基またはブトキシ基の４つの異
性体、しかし特にメトキシ基、エトキシ基またはｉ−プ
ロポキシ基を表わすものと理解されたい。

不飽和の置換基または置換基の部分の例として、ビニル
基、ビニルオキシ基、アリル基、アリルオキシ基、プロ
パルギル基、プロパルギルオキシ基、メタアリル基、メ
タアリルオキシ基、ブテニル基、ブテニルオキシ基、ブ
チニル基、ブチニルオキシ基、クロロビニル基、ジクロ
ロビニル基、トリクロロビニル基、５，５．５−　トリ
フルオロ−１−プロペニル基、５，５．５−１−リクロ
ロー１−プロペニル基または２，３−ジクロロプロパル
ギル基が挙げられる。

アルコキシアルキル基として、メトキシメチル基、エト
キシメチル基、メトキシエチル基及びエトキシエチル基
が挙げられるが、特にメトキシエチル基が好ましい。置
換基それ自体としての、またはハロゲンアルコキシ基も
しくはハロゲノアルキルチオ基の休な他の置換基の一部
としてのハロゲノアルキル基は通常、クロロメチル基、
フルオロメチル基、ジフルオロメチル拳、トリフルオロ
メチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、２
−クロロエチル基、２゜２．２−トリフルオロエチル基
、１．１．２．２−テトラフルオロエチル基、ペンタフ
ルオロエチル基、１．１．２−　トリフルオロ−２−ク
ロロエチル基、２．２．２−　）　１　フルオロ−１，
１−ジクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、５，５
．５−　）リフルオロプロピル基、２，５−ジクロロプ
ロピル基、２−クロロプロピル基、１．１．２．５．５
．５−ヘキサフルオロプロピル基、３，３．３−）ジク
ロロプロピル基、２，２．２−１−ジクロロエチル基及
び１−クロロエチル基であるが、特にクロロメチル基、
ジクロロメチル基、トリクロロメチル基及び１−クロロ
エチル基が好ましい。

その作用により選び出されるべき除草剤拮抗剤は上記式
■中、 ａ）　Ｘが酸素原子を表わすか、またはｂ）　Ｒ１が炭
素原子数１ないし６のハロゲノアルキル基もしくは炭素
原子数２ないし６のハロゲノアルケニル基を表わすか、
またはｃ）　Ｒ２及びＲ１１が水素原子を表わすか、ま
たはｄ）　Ｒ”及びＲ４が各々独立に水素原子、炭素原
子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の
アルコキシカルボニルメチル基もしくは炭素原子数１な
いし４のアルコキシカルボニル基を銑わすか、または ｅ）　Ｒ６及びＲ７が各々独立に水素原子または炭素原
子数１ないし４のアルキル基を表わす化合物である。

副群すの中で灯ましい有効物質は上ｄビ式■中、Ｒ１が
炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル基、特にジク
ロロメチル基を表わす化合物であり、副群ｄの中で好ま
しい有効物質は上記式ｌ甲、Ｒ３及びＲ４が各々独立に
水素原子またはメチル基を表わす化合物である。

特に好ましい有効物質の群は、上記式Ｉ中、Ｘが餘素原
子を嵌わし　Ｒ１が炭素原子数１ないしるのハロゲノア
ルキル基または炭素原子数２ないし６のハロゲノアルケ
ニル基を表わし、Ｒ２′及びＲ５が水素原子を表わし　
Ｒ３及びＲ４が各々独立に水素原子、炭素原子ｌ￥１な
いし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
シカルボニルメチル基または炭素原子数１ないし４のア
ルコキシカルボニル基を衣わし、そしてＲ６及びＲ７が
各々独立に水Ｘ原子才たは炭素原子数１ないし４のアル
キル基を宍わす化合物群である。

さ、ら１こ、この群の中で好ましい有効物質は、上記式
！甲、Ｒ１が炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル
基を表わし、Ｒ”、　Ｒ’、　Ｒ’及びＲ７が各々独立
に水素原子またはメチル基を衣わす化合物である。これ
らの中で、好ましい有効物質はＲ１がジクロロメチル基
を表わす化合物である。

個々の好ましい有効物質としてＦ記の化合物が挙げられ
る：４−ジクロロアセチルー２，３−ジヒドロ−６，６
−シメチルー１，４−ベンズオキサジン、４−ジクロロ
アセチル−２，３−ジヒドロ−５−メチル−１，４−ベ
ンズオキサジンまたは４−（２−クロログロピオニル）
　−２，６−シヒドロー３−メチル−１，４−ベンズオ
キサジン。

上記式ｌで表わされる化合物のほとんどは新規である。

いくつかの化合物は文献に記載されている。これらのい
くつかのハロゲノアルカノイルアミドは医療用の有効物
質として、または薬剤活性を示す物質の中間体として、
イギリス国特許第１，１５７，７９６号（鎮痛剤の中間
体）、Ｊ、　Ｍｅｄ、　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　２９０−
２９４．１９６９　（抗高血圧系、Ｃ，Ａ、　７０，１
０６，４４７　ｍ、　１９６９）、ドイツ公開特許ｍ２
，６５８，８９６号公報（抗うっ薬）及び日本国特許公
開第ａ１．ｒｊ２ｑ、ｂｙｅｓ号明細書（鎮痙剤、　Ｃ
０Ａ、　９５　、８０　、９８５．１９８１）ニより公
知である。

本発明のｉｈ規化合物は次式Ｉ： 「 〔式中、 Ｘは酸素原子、硫黄原子、−８Ｏ−または一５Ｏ１−を
衣わし、 １（１は炭素原子数１ないし６のシアノアルキル基、炭
素原子数２ないし６のハロゲノアルケニル基または少な
くとも２個のハロゲン原子で置換された炭素原子数１な
いし６のアルキル基を表わし、 Ｒ２及びＲ５は各々独立に水素原子、炭素原子数１ない
し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲノア
ルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素
原子数２ないし４のアルキニル基または炭素原子数２な
いし４のアルコキシアルキル基を表わし、 Ｒ及びＲは各々独立に水素原子、炭素原子数２ないし４
のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基
、シアノ基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキ
ル基、−ＣＯＯＲ’、−ＣＯ−ＮＲ”ＲＩ”　７たは未
置換もしくはハロゲン原子、シアノ基もしくは−ＣＯ−
Ａで置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わし、Ｒ６及びｉは各々独立に水素原子、ハロゲン原子
、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
いし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロゲ
ノアルキル基または炭素原子数１ないし４のハロゲノア
ルコキシ基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２
ないし４のアルケニル基、炭素原子数１ないし４のアル
コキシ基、炭素原子数３ないし４のアルケニルオキシ基
、炭素原子数３ないし４のアルキニルオキシ基または−
ＮＲ１１１（１１１を表わし、 Ｒ”、Ｒｌｕ及び１（１２は各々独立に水素原子、炭素
原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし４
のアルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基
または炭素原子数３ないし４−のアルコキシアルキル基
を表わし、 そしてＲ９及びＲ１１は各々独立に水素原子、炭素原子
数１ないし４のアルキル基、炭素原子数５ないし４のア
ルケニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭
素原子数６ないし４のアルキニル基才たは炭素原子数３
ないし４のアルコキシアルキル基を表ワシ、 Ｒ９とＲＩＯ並びにＲｕｍとＲＨは、それぞれ連結する
窒素原子と一緒になって、塊栴成員として酸素原子、硫
黄原子または−ＮＨ−もしくは−Ｎ（炭素原子数１ない
し４のアルキル）−橋を金山していてもよい５員もしく
は６員の飽和僅素埠式構造を形成することも可能である
〕で表わされる。

保麹効釆に関して好ましい新規化合物は゛上記式！中、 ａ）　Ｘが酸素原子を表わすか、またはｂ）　Ｒ１が炭
素原子数２ないし６のハロゲノアルケニル基もしくは少
なくとも２個のハロゲン原子で置換された炭素原子数１
ないし６のアルキル基を表わすか、または Ｃ）Ｒ２及びＲ６が水素原子を表わすか、またはｄ）　
Ｒ”及びＲ４が各々独立に水素原子、炭素原子数１ない
し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
カルボニルメチル基もしくは炭素原子数１ないし４のア
ルコキシカルボニル基を戒わすか、または ｅ）　Ｒ及びＲが各々独立に水素原子または炭素原子数
１ないし４のアルキル基を衣わす化合物である。

好ましい新規化合物は、副群す中　Ｒ１が少なくとも２
個のハロゲン原子で置換された炭素原子数１ないし４の
アルキル基、特にジクロロメチル基を表わす化合物、及
び副群ｄ中、Ｒｓ及びＲ４が各々独立に水素原子または
メチル基を表わす化合物である。

特に好葦しい群を形成する新規な式冨の化合物は、Ｘが
酸素原子を表わし　Ｒ１が炭素原子数２ないし６のハロ
ゲノアルケニル基または少なくとも２個のハロゲン原子
で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を衣わ
し、Ｒｚ及びＲｙ、は水素原子を表わし　Ｒ１１及びＲ
４は各々独立に水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、炭Ｘｉ子数１ないし４のアルコキシカルボニル
メチル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシカル
ボニル基を表わし、そしてＲ６及びＲ７は各々独立に水
素原子または炭素原子数１ないし４０アルキル基を表わ
す化合物である。

これらの甲でさらに選ばれる群は上記式Ｉ中、Ｒ１が少
なくとも２個のハロゲン原子で置換された炭素原子数１
ないし４のアルキル基を表わし、そしてＲｓ、Ｒ４、Ｒ
ａ及びＲ７は各々独立に水素原子またはメチル基を表わ
す新規な化合物によって構成され、この群の中でｌ（ｌ
がジクロロメチル基を弄わす化合物が好ましい。

好ましい個々の新規化合物として下記のものが挙げられ
る＝４−ジクロロアセチル−２，３−ジヒドロ−５，６
−シメチルー１，４−ベンズオキサジン、４−ジクロロ
アセチル−２，５−ジヒドロ−５−メチル−１，４−ベ
ンズオキサジン及び４−（２−クロロプロピオニル）　
−２，５−ジヒドロ−３−メチル−１，４−ベンズオキ
サジン。

これらの新規化合物は次式ｒｉ： Ｒ”　−ＣＯ−Ｈａｌ　（■） 〔式中　Ｒ１は炭素原子数１ないし６のシアノアルキル
基、炭素原子数２ないし６の７１０ゲノアルケニル基ま
たは少なくとも２個の）１０ゲン原子で置換された炭素
原子数１ないしるのアルキル基を表わし、モしてＭａｌ
は塩素原子または臭素原子を宍わす〕で表わされる酸ハ
ライドを酸結合剤の存在下で次式ＩＩＩ： Ｒ６ （式中、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４、ＲζＲへＲ７及びＸは上記
式■で定義した意味を表わす）で表わされるアミンと反
応させることにより製造される。

反応は該反応に対して不活性な溶媒中で常圧下に行なう
ことが有利である。適当な溶媒は例えば脂肪族才たは芳
香、１１族炭化水素力えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサンオりは石油エーテル、ハロゲン化戻
化水素例えばクロロベンゼン、メチレンクロライド、エ
チレンクロライドまたはクロロポルム、エーテル及びエ
ーテル様化合物例えばジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、第三ブチルメチルエーテル、ジメトキシエ
タン、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはアニソー
ル；ケトン例えばアセトンまたはメチルエチルケトン：
エステル例えばエチルアセテート及びブチルアセテート
、及びそのような溶媒相互の混合物である。

適当な酸結合剤は、特に第三アミン例えばトリメチルア
ミン、トリエチルアミン、キヌクリジン、１，４−ジア
ザビシクロ（２，２，２）オクタン、１．５−ジアザビ
シクロ（４，ｓ、ｏ）ラネー５−エンまたは１，８−ジ
アザビシクロ［５，４，０］ウンデセ−’７−エンであ
る。しかし無１ａ塩基働えは水素化物例えば水素化ナト
リウムまたは水素化カルシウム、水酸化動物えば水酸化
ナトリウムまたは水酸化カリウム、炭酸塩例えば炭酸ナ
トリウム及び炭嶽カリウムまたは重炭酸塩例えば炭酸水
素カリウム及び炭酸水素す）　ＩＩウムを使用すること
もできる。

弐■及び弐■で表わされる出発化合物は一般に公知であ
り、それ目体公昶の方法により製造することができる。

使用目的によシ式■で表わされる拮抗剤または解毒剤を
栽培植物の種子の前処理（種子または実生のドレッシン
グ）に使用することができ、あるいはまた播種の前後に
土壌中に施用することができる。しかしまた植物の発芽
前または発芽後に単独にまたは除草剤と一緒に施用する
こともできる。それ故解毒剤による植物体または種子の
処理は原則として、植物毒性を有する薬品の施用時期と
は無関係に実施することができる。しかしまた植物毒性
薬品と拮抗剤の同時施用（タンク混合物）によシ実施す
ることもでき°る。発芽前処理は播種前の作付地の処理
（ｐｐｉｗ植込み前の混入）及び播種後であるがまだ緑
色成長で覆われていない作付地処理のいずれをも包含す
る。

除草剤に対する拮抗剤の施用量は施用の方法に大きく左
右される。畑地処理を実施するところでは除草剤と拮抗
剤とを同時に施用する場合（タンク混合物）でも、別々
に施用する場合でも拮抗剤対除草剤の比は１：１００な
いし５：１の範囲内である。十分な保護作用は、拮抗剤
対除草剤の比率１：５ないし１：５０ＪＣＪいて得られ
る。しかし種子のドレッシング及び類似の選択的保護手
段をとるときには、後に使用する作付地１ヘクタール当
シの除草剤の量に比較すれば拮抗剤の所要量は非常に少
ない。一般に種子のドレッシングのためＫは種子１に当
シａ１ないし１０１の拮抗剤を要する。概して、十分な
保護作用は種子１麺に対して拮抗剤［Ｌｌないし５ｔを
使用する低濃度で達成される。もし拮抗剤を播種直前に
種子浸漬によって施用するならば、１ないしＨＬＱＱａ
ｐｐｍＯ＠度で有効な化合物を含有する拮抗剤の溶液を
使用することは有利である。完全な保護作用は通常、１
００ないし１０００ｐｐｍの解毒剤濃度によって得られ
る。

概して式■の拮抗剤による種子のドレッシングや実生の
処理のような保護処置と、後にあシうる農薬による畑地
処理との間には相当な間隔がある。前処理した種子と植
物体はあとで農業、園芸及び林業において各種の薬品と
接触するようになる。従って本発明は・有効成分として
式Ｉ＼ で表わされる拮抗剤を通常の担体と一緒に含有する植物
保護用組成物に関するものである。場合によってはこの
ような組成物は、その効果に抗して栽培植物を保護する
ことを望む農薬を附加的に含有することができる。

本発明の範囲内の栽培植物は種々の形態（種、根、菫、
塊茎、葉、花）で収穫しつる植物および抽出物（油、砂
糖、デンプン、タンパク等）が得られる植物ならびにこ
の目的で栽培される植物すべてである。これらの植物は
例えば小麦、ライ麦、大麦、オート麦、そして特に稲の
ような穀類、栽培されたキビ、トウモロコシ、綿花、甜
菜、サトウキビ、大豆、インゲンマメ、及びエントウマ
メである。

この拮抗剤は、上記の種類の栽培植物を農薬の薬害から
保護することを望む場合、どこにおいても使用すること
ができる。この意味で、対象となシうる農薬は非常に広
い範囲の化合物分類に亘る第一線の除草剤特にハロアセ
トアニリド及びチオカーバメートである。

その栽培植物に対する有害な効果を式！で表わされるア
シルアミド誘導体によって拮抗すことのできる多数のハ
ロゲノアセトアニリドはすでに公知である。このような
ハロゲノアセトアニリドは一般式■： （式中、Ｈａｔはハロゲン原子、好ましくは塩素原子ま
たは臭素原子を表わし、Ｒ”及びＲ”の各各は相互に独
立して水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、ハロゲノアルキル基、アル
コキシアルキル基またはアルキルチオアルキル基を表わ
し、２は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲノアルキル基、ア
ルコキシアルキル基またはアルキルチオアルキル基を表
わし、そして上記の基２は好ましくは窒素原子に関して
５−位置にあ〕、ｎは口ないし３を表わし、Ｙはアルキ
レン基、特にメチレン基１．１，１−エチレン基及び１
ないし２個の低級アルキル基によって置換することので
きる１、２−エチレン基を表わし、そしてｆは低級アル
コキシ基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、Ｎ−フルキルカルバモイル基
、　Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、シアノ基、未
置換または置換含窒素複素環基、アルカノイル基、未置
換または置換ベンゾイル基、未置換または置換１，５゜
４−オキサジアゾール−２−イル基、未置換または置換
１，３．４−チアジアゾール−２−イル基、未置換また
は置換１＊５＊’−）！ｊアゾールー３−イル基または
未置換または置換１　、Ｓ、４−　）　ＩＪアゾール−
１−イル基を表わす。） によって説明することができる。

このようなハロゲノアセトアニリドの個々の代表例は：
Ｎ−エトキシメチルーＮ−クロロアセチル−２−エチル
−６−メチルアニリンＮ　−ｐ　ミロアセチル−Ｎ−メ
トキシメチル−２゜６−ジニチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｚ
、６−シメチルアニリン Ｎ−（２−アリルオキシエチル）−Ｎ−１０ロアセチル
−２，６−シメチルアニリン Ｎ−りミロアセチル−Ｎ−（２−ｎ−プロポキシエチル
）　−２，６−シメチルアニリンＮ−りミロアセチル−
Ｎ−（２−インプロポキシエチル）　−２，６−シメチ
ルアニリンＮ−りａロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエ
チル）−２−エチル−６−メチルアニリンＮ−クロロア
セチル−Ｎ−（メトキシエチル）−２，６−ジニチルア
ニリン Ｎ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチル−２
−エチル−６−メチルアニリンＮ−クロロアセチル−Ｎ
−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−メチルア
ニリンＮ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−
メチルエチル）−Ｚ、Ｓ−ジメチルアニリンＮ−クロロ
アセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）　
−２，Ｓ−ジエチルアニリンＮ−クロロアセチル−Ｎ−
（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−エチル−６
−メチルアニリン Ｎ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−り０ロアセチル−２
，６−ジメチルアニリン Ｎ−クロ０アセチル−Ｎ−（２−ｎ−プロポキシエチル
）−２−エチル−６−メチルアニリンＮ−クロロアセチ
ル−Ｎ−（２−ｎ−プロポキシエチル）　−２，１５−
ジエチルアニリンＮ−クロロアセチル−Ｎ−（２−イン
プロポキシエチル）−２−エチル−６−メチルアニリン
Ｎ−エトキシカルボニルメチル−Ｎ−クロロアセチル−
２，６−ジメチルアニリン Ｎ−エトキシカルボニルメチル−Ｎ−クロロアセチル−
２，６−ジメチルアニリン Ｎ−りｏ　ｏアセチル−Ｎ−メトキシカルボニルメチル
−２，６−ジメチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，２−ジェトキシエチル
）　−２，６−ジメチルアニリンＮ−クロロアセチル−
Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）　−２，５−
ジメチルアニリンＮ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−ク
ロロアセチル−２−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−２
−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−２−１−ｆ
−ル、ｘｆル）　−２、６−ジメチルアニリンＮ　−（
２−、ｘ　）キシ−２−メチルエチル）−Ｎ−クロロア
セチル−２−エチル−６−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１−エチル−２−メトキシ
エチル）　−２，Ｓ−ジメチルアニリンＮ　−１ｐ　ｏ
ロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−２−メトキ
シ−６−メチルアニリンＮ−ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−
り０ロアセチル−２−第三ブチルアニリン Ｎ−（２−エトキシエチル−１−メチルエチル）−２，
６−ジメチルアニリン Ｎ−クロａアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−２
−クロロ−６−メチルアニリンＮ　−（２−、ｘ　）、
キシエチル）−Ｎ−クロロアセチル−２−クロロ−６−
メチルアニリンＮ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−クロ
ロアセチル−２，５，６−）ジメチルアニリンＮ−クロ
ロアセチル−１−（２−メトキシエチル）　−２，Ｓ、
６−　）ジメチルアニリンＮ−クロロアセチル−Ｎ−シ
アノメチル−２，６−ジメチルアニリン Ｎ−ブラー３−イン−１−イル−Ｎ−クロロアセチルア
ニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−プロパルギル−２−エチル−
６−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１，５−ジオキソラン−２
−イルメチル）　−２，６−ジメチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１，ｉ−ジオキソラン−２
−イルメチル）−２−エチル−６−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１，３−ジオキサン−２−
イルメチル）−２−エチル−６−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１，ｓ−ジオキサン−２−
４ルメチル）−２−エチル−６−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−フラニルメチル）　−
２，４−ジメチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−フラニルメチル）−２
−エチル−６−メチルアニリンＮ−クロロアセチル−Ｎ
−（２−テトラヒドロフラニルメチル）　−２，６−ジ
メチルアニリンＮ−１０ロアセチル−Ｎ−（Ｎ−プロパ
ルギルカルバモイルメチル）−２，６−ジメチルアニリ
ン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ　−（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバ
モイルメチル）−２，６−ジメチルアニリン Ｎ　−（ｎ　−メトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチル
−２，６−ジメチルアニリン Ｎ−（２−ｎ−ブトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチル
−２，６−ジメチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１゜２−ジ
メチル、エチル）　−２，６−ジメチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−インプロピル−２゜３−ジメ
チルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−インプロピル−２−クロロア
ニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−１−イ
ルメチル）−２，Ｓ−ジメチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（ｔＨ−ピラゾール−１−イ
ルメチル）−２−エチル−６−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（ＩＨ−１，２，４−）リア
ゾール−１−イルメチル）　−２，Ｓ−ジメチルアニリ
ン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（Ｉ　Ｈ−１，２，４−）リ
アゾール−１−イルメチル）　−２，６−ジニチルアニ
リン Ｎ−ベンゾイルメチル−Ｎ−クロロアセチル−２，６−
ジメチルアニリン Ｎ−ベンゾイルメチル−Ｎ−クロロアセチル−２−エチ
ル−６−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（゛５−メチルー１゜３．４
〜オキサジアゾール−２−イル）　−２，６−ジニチル
アニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（５−メチル−１゜５．４−
オキサジアゾール−２〜イル）−２−エチル−６−メチ
ルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（５−メチル−１゜５．４−
オキサジアゾール−２−イル）−２−第三ブチルアニリ
ン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（４−クロロベンゾイルメチ
Ｊし）　−２，６−シメチルアニリン及びＮ−クロロア
セチル−Ｎ−（１−メチル−５−メチルチオ−１，５，
４−）リアゾール−２−イルメチル）　−２，，６−ジ
ニチルアニリンさらに式■で表わされる新規アシルアミ
ド誘導体によシ、その栽培植物に対する薬害に拮抗する
ことのできるハロゲノアセトアニリドがアール・ウニグ
ラ−（Ｒ，Ｗｅｇｌｅｒ）、ヘミ−デアプフランツエン
シュッツー　ウンツ　シェドリンゲス　ベケンプフング
ス　ミツチル（Ｃｈｅｍｉｅｄｅｒ　Ｐｆｌａｎｚｅｎ
ｓｃｈｕｔｚ−ｕｎｄ　Ｓｃｈａｄｌｉｎｇｓ　Ｂｅｋ
ａｍｐ−ｆｕｎｇｓ　ｍ１ｔｔｅｌ）、第８巻第９０頁
ないし第９′ｓ頁及び第５２２頁ないし第５２７頁に列
挙されている。

式Ｉで表わされる新規アシルアミド誘導体によってその
栽培植物に対する植物毒性効果に拮抗することのできる
多数の除草性チオカーバメートもまた公知である。特に
穀類、稲及びつぎホされたサトウモロコシに、特にチオ
カーバメートを施用するときに式夏で表わされる新規ア
シルアミド誘導体の保護作用を利用することは有利であ
る。

その植物毒性効果に対して、穀類、稲及びさし木された
サトウモロコシのような栽培植物を保護することのでき
るチオカーバメートは一般式Ｖ及び■： （式中、Ｒ″１は低級アルキル基、アルケニル基、クロ
ロアリル基、ジクロロアリル基、トリクロロアリル基、
ベンジル基または４−クロロベンジノシ基を表わし、Ｒ
″は炭素原子数２ないし４のアルキル基を表わし、そし
てＲ″は炭素原子数２ないし４のアルキル基もしくはシ
クロヘキシル基を表わし、モしてＢ１０　ｈＢｔＭはそ
れらが結合している窒素原子とともに一緒になってヘキ
サヒドロ−１Ｈ−アゼピン−、デカヒドロキシリン−ま
たは２−メチルデカヒドロキノリン環を形成することが
できる。） で表わされる。

このようなチオカーバメートの個別の例で代表的なもの
は下記のものでらる： Ｓ−エチル−Ｎ、Ｎ−ジグ口ピルチオカーパメーＳ　−
ｘチｎｔ　−Ｎ、Ｎ−ジイソブチルチオカーバメート Ｓ　−２，５−ジクロロアリル−Ｎ、Ｎ−ジイソプロピ
ルチオカーバメート Ｓ−プロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルチオカーバメー
ト Ｓ　−２，５，Ｓ−トリクロロアリル−Ｎ、Ｎ−ジイソ
プロピルチオカーバメート Ｓ−プロピル−Ｎ、Ｎ−ジエチルチオカーバメート Ｓ−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロへキシルチオカー
バメート Ｓ−エチル−Ｎ−へキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−
カーボチオエート Ｓ−イングロピル〜Ｎ、Ｎ−へキサメチレン−チオカー
バメート ５−（ｐ−クロロベンジル）　−Ｎ、Ｎ−ジエチルチオ
カーバメート Ｎ−エチルチオカルボニル−シス−デカヒドロキシリン Ｎ−プロピルチオカルボニル−デカヒドロキナルジン Ｓ−エチル−Ｎ、Ｎ−ビス（ｎ−ブチル）−チオカーバ
メート及び Ｓ−第三−ブチル−Ｎ、Ｎ−ビス（ｎ−プロピル）−チ
オカーバメート。

クロロアセトアニリド及びチオカーバメートに加え、他
の化合物分類の除草剤も含めることができる。例えばニ トリアジン及びトー１アジノン：２．４−ビス（イング
ロビルアミノ）−６−メチル−チオ−１゜５．５−トリ
アジン〔“プロメト。リン（ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ）’１
２．４−ビス（エチルアミノ）−６−メチルチオ−１，
３，５−トリアジン〔“シメトリン（ｓｙｍｅｔｒｙｎ
）〕、２−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−４−
エチルアミノ−６−メチルチオ−１，５，５−トリアジ
ン〔“ジメタメトリ７　（ｄｉｍｅｔｈａｎｅｔｒｙｎ
）″１４−アミノー６−第三ブチルー４，５−ジヒドロ
−５−メチルチオ−１，２，４−）リアジン−５−オン
〔“メトリブチン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）＝）　２−
クロロ−４−エチルアミノ−６−イングロビルアミノー
１　、Ｓ、５−トリアジン〔“アトラジン（ａｔｒａｚ
ｉｎｅ）”’）、２−クロロ−４，６−ビス−（エチル
アミノ）−Ｌ５，５−）リアジン〔シマジン（ｓｉｍａ
ｚｉｎｅ））、２−第三ブチルアミノ−４−クロロ−６
−ニチルアミノー１，５．５−）リアジン〔チルブチ５
　シン（ｔｅｒｂｕｔｙｌａｚｉｎ）”）、２−第三ブ
チルアミノ−４−エチルアミノ−６−メドキシー１．５
．５−　）リアジン〔“テルブメトン（ｔｅｒｂｕｍｅ
ｔｏｎ）”〕、〕２−第三ブチル７ｉノー４−エチルア
ミノ６−メチルチオ−１，３，５−）リアジン〔“チル
ブトリフ　（ｔｅｒｂｕｔｒｙｎ）”〕、〕２−エチル
アミノー４−イソプロピルアミノ６−メチルチオ−１，
５，５−）リアジン〔“アメトリン（ａｍｅｔｒｙ口〕
１〕及び３，４−ビス−（メチルアミノ）−６−第三ブ
チル−４，５−ジヒドロ−１゜２．４−　）リアジン−
５−オン。

尿素：１−（ベンゾチアゾール−２−イル）−１，３−
ジメチルウレア；フェニルウレア例えば３−（３−クロ
ロ−ｐ−）リル）　−ｔ、１−ジメｆ　ＪＬ／ウレア〔
“りｏｏドアＬｚＯン（ｃｈｌｏｒｏｔｏｌｕｒｏｎｊ
）、１．１−ジメチル−３−（α、α、α−トリフルオ
ローｍ−）ＩＪル）−ウレア〔“フルオメッロン（ｔｌ
ｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）”〕、３−（４−ブロモ−３−ク
ロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア〔１
クロルブロムロン（ｃｈｌｏｒｂｒｏｍｕｒｏｎ）”〕
、５−（４−ブロモフェニル）−１−メトキシ−１−メ
チルウレア〔“メトブロムロン （ｍｅ　ｔｏｂｒｏｍｕｒｏｎ）”〕、３−（５，４−
ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア
〔１リヌロン（Ｌｉｎｕｒｏｎ）”）、３−（４−りｏ
ｏフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア〔“モ
ノリヌロン（ｍｏｎｏ　Ｉ　１ｎｕｒｏｎ）”）、Ｓ　
−（５゜４−ジクロロフェニル）　−１，１−ジメチル
ウレア〔“ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）”）、５−（４−
クロロフェニル）−１，ｔ−ジメチルウレア〔“モヌロ
ン（ｍｅｎｕｒｏｍ）＝３　及び３−（３−クロロ−４
−メトキシフェニル）　−１，？−ジメチルウレア〔“
メトズロン（ｍｅｔｏｘｕｒｏｎ）”’）　；スルホニ
ルウレア例、ｔばＮ−（２−クロロフェニルスルホニル
）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１゜５．５−
）す゛アジンー２−イル）−ウレア、Ｎ−（２−メトキ
シカルボニルフェニルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−
シメチルピリミジンー２−イル）−ウレア、Ｎ−（２，
５−ジクロロフェニルスルホニル）−Ｎ’−（４，Ｉｓ
−ジメトキシピリミジン−２−イル）−ウレア及びＮ−
（２−（２−プｆニルオキシ）−フェニルスルホニル〕
−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，５，５−ト
リアジン−２−イル）−ウレア及びまたヨーロッパ特許
公告公報第４４，８０８号及び第４４，８０９号に記載
されているスルホニル尿素。

−２−メチルプロペン−１−イル（１））−Ｎ−（２′
−メトキシエチル）−クロロアセトアミド。

ジフェニルエーテル及びニトロジフェニルエーテル：２
．４−ジクロロフェニル−４′−二トロフェニルエーテ
ル〔“ナイトロフェン（ｎｉｔｒｏｆｅｎ）”〕、〕２
−クロロー１−５−エトキシ−４−二トロフェノキシ）
−４−）リフルオロメチルベンゼン〔“オキシフルオル
フェン（ｏｘｙｆ　１ｕｏｒｆｅｎ）”’）１２１　、
　ａｌ　−ジクロロフェニル−３−メトキシ−４−二ト
ｐフェニルエーテル〔“クロルメトキシニル（ｃｈｌｏ
ｒｍｅｔｈｏｘｙｎｉｌ　）”〕、メチＪＬ／−２−［
４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシュプロ
ピオネート、Ｎ−（２−フェノキシエチル）−２−（５
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）
−フェノキシ〕−プロピオンアミド、２−メトキシエチ
ル２−〔二）１−−５−（２−クロロ−４−）　ＩＪフ
ルオロメチルフェノキシ〕−フェノキシュープロピオネ
ート及び２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル
ｓｌ　−オキサゾリン−２′−イシトロ′−二トロフェ
ニルエーテル。

ロロフェノキシ）−２−二トロベンゾエート〔１ビフエ
ノツクス（ｂ］ｆａｎｏｘ）”）、　５−（２−クロロ
−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二トロ安
息香酸〔“アシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅ
ｎ）”）及び２，６−シクロロヘンゾニトリル〔“ジク
ロベニル（ｄ　ｉ　ｃｈ　１ｏｂｅｎ　ｉ　１　）−’
Ｊ、。

ニトロアニリン＝２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピ
ル−４−トリフルオロメチルアニリン〔“トリフルラリ
ン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）”〕及びＮ−（１−エチ
ルプロピル）　−２，６−シニトロー３゜４−キシリジ
ン〔“ベンジメタリン （ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌ　１ｎ））。

オキサシアゾロン：　５−＠三ブチルー３（２゜４−ジ
クロロ−５−インプロポキシフェニル）−１，５，４−
オキサジアゾール−２−オン〔“オキサシアシン（ｏｘ
ａｄｉａｚｏｎ）’）。

ホスフェート：５−２−メチルピペリジノカルボニルメ
チル−〇、０−ジプロピルホスホロジチ−１！−）（“
ピペロホス（ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ＋）＝）。

ピラゾール：１，５−ジメチル−４−（２，４−ジクロ
ｐベンゾイル）−５−（４−トリルスルホニルオキシ）
ピラゾール。

また、α−（フェノキシフェノキシ）−プロピオン酸誘
導体及びα−ビリジルー２−オキシフェノキシ）−・プ
ロピオン酸誘導体。

種子を被覆するために使用するならば、拮抗剤の量は除
草剤１重量部当シ約［１０１ないし約５重量部の間で変
化する。特定の栽培植物における最適作用に関しては、
その場その場で、すなわち使用する除草剤の型によって
最適の比率を決める。

本発明はまた栽培作物中の雑草、栽培作物、栽培植物の
部分または栽培植物の作地を、除草剤と式■で表わされ
る化合物またはこの組合せを含む組成物で処理して、選
択的に防除するための方法にも関するものでらる。除草
剤／解毒剤の組合せを含有する組成物はまた本発明の一
部をなすものである。

防除されるべき雑草は単子葉類または双子葉類のどちら
でもよい。

式Ｉの化合物またはそれらを含有する組成物を、農薬の
有害作用から栽培植物を保薩するために使用することに
適当である種々の方法及び技術がおる、例えば下記の方
法及び技術がｂる：Ｉ）種子ドレッシング ａ）均一な分布が種子の表面を覆うまで容器中で振とう
することにょシ、水和剤として製剤化した有効成分で、
種子を被覆する（乾式ドレッシング）。この操作におい
ては、種子ｔｏｏｌ［ｆに対して式Ｉで表わされる有効
成分的１０ないし５００Ｆ　（水利剤４０コないし２Ｋ
ＩＩ）を使用する。

ｂ）　ａ）方法にょシ式■で表わされる有効成分の乳剤
原液で種子を被覆（湿式ドレッシング）。

Ｃ）式■で表わされる有効成分を５０ないし３．２００
ｐｐｍ含有する液体に種子を浸漬することによシ被覆し
、所望にょシ続いて種子を乾燥（浸漬ドレッシング）。

種子を被覆すること、または発芽した実生を処理するこ
とは、熱論有効成分による処理が対象作物に対して完全
に直接的であるので、好ましい施用方法である。概して
、１ｏｆないし５ｏａｒ　、好ましくは５ｏないし２５
０ｔの有効成分が種子１００麺に対して使用されるが、
別の有効成分または微量賽物を添加することもできる使
用される方法に基づいて、指示された限界濃度を越える
か、あるいはそれ以下で使用することもできる（繰ル返
しドレッシング）。

１１）タンク混合物力１らの施用 拮抗剤と除草剤の混合物（１ｏ：１ないし１：３０の比
率）の液体配合物を使用するが、除草剤の施用率は１ヘ
クタールに対して０．１ないし１０〜である。このタイ
プのタンク混合物は好ましくは播種前また状播種直後に
施用するか、らるいは播種前に土壌中５ないし１０鋼の
深さに施用する。

１１１）種子みぞへの施用 拮抗剤を乳剤原液、水利剤または粒剤の形態で、開いて
播種されたみぞに入れ、次に種子みぞを常法で覆った後
に、除草剤を発芽前段階までに施用する。

有効成分の溶液を鉱物粒担体または重合された顆粒（ウ
レアホルムアルデヒド）の上に吸収させ、乾燥させる。

所望によシ、有効成分を特定の時間にわたって一定量づ
つ放出できる被覆（被覆顆粒）を施用することができる
。

式■で表わされる化合物はそのままの形態でまたは好ま
しくは配合技術で慣用されている助剤とともに使用する
ことができ、したが弓でエマルジョン濃厚物、他の処理
をしなくても霧化できるかもしくは希釈し得る溶液、希
釈されたエマルジョン、水利剤、可溶性粉末、粉剤、顆
粒剤、そしてまた例えば重合性物質中のカプセル化物な
どの剤形に公知の方法により配合することができる。組
成物の性質にもよるが、施用方法は例えば噴霧、霧化、
粉体散布、散水または注水などが、施用目的および与え
られた状況に応じて決められる。

製剤すなわち式Ｉで表すされる有効成分および所望によ
シ固体助剤または液体助剤を含有する組成物製剤または
併用剤は、公知の方法、例えば有効成分を増量剤例えば
溶媒もしくは固体担体、および所望によシ界面活性剤（
ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）と、均一に混合および／’ｔ
７’ｃは摩砕することによって製造される。

適当な溶媒としては、芳香族炭化水素好ましくは炭素原
子数８ないし１２のもの例えばキシレン混合物または置
換ナフタレン、フタル酸エステル例えばジブチル−また
はジオクチルフタレート、脂肪族炭化水素例えばシクロ
ヘキサンまたはパラフィン類、アルコールおよびグリコ
ールならびにこれらのエーテルおよびエステル例えばエ
タノール、エチレングリコール、またはエチレングリコ
ールのモノメチルま九はモノエチルエーテル、ケトン類
例えばシクロヘキサノン、強極性溶媒例えばＮ−メチル
−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド ホルムアミド、ならびにエポキシド化されたまたはエポ
キシ化されていない植物油例えばエポキシド化ココナツ
ツ油またはダイズ油：または水を挙げることができる。

例えば粉剤および分散性粉末用に使用する固体担体とし
ては、通常、天然鉱物質充填剤例えば方解石、タルク、
カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトな
どが挙げられる。

物理的性質を改善するために、高分散ケイ酸または高分
散吸収性ポリマーを加えることもできる。適当な顆粒状
吸着性担体としては、多孔質担体例えば軽石、破砕した
レンガ、セピオライトまたはベントナイトが適してお＃
）：非吸着性担体としては、方解石または砂のような物
質が適している。さらに、無機または有機性の予じめ顆
粒化した物質のほとんど、例えば特にドロマイトまたは
粉末化植物残渣も使用できる。

適当な界面活性化合物は、配合されるべき式Ｉで表わさ
れる有効成分の性質によるが、良好な乳化性１分散性お
よび湿潤性を有する非イ°オン、カチオン活性および／
またはアニオン界面活性剤でるる。界面活性剤は界面活
性剤の混合物をも意味するものと解釈される。

適当なアニオン界面活性剤としては、水溶性石鹸および
水溶性の合成界面活性化合物の双方が挙げられる。

適当な石鹸としては、高級脂肪酸（炭素原子数１０ない
し２２）のアルカリ金属、アルカリ土類金属、または未
置換または置換されたアンモニウム塩、例えばオレイン
酸もしくはステアリン酸のナトリウムもしくはカリウム
塩または例えばココナツツ油もしくは牛脂から得られる
天然脂肪酸混合物のナトリウムもしくはカリウム塩が挙
げられる。また脂肪酸メチルタウリン塩も挙げられる。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪スル
ホネート、脂肪サルフェート、スルホン酸ベンズイミダ
ゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネートの方
がよシ多く使用される。

脂肪スルホネートまたは脂肪サルフェートは。

通常アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩または未置換
または置換されたアンモニウム塩の形でｉｂ、かつ炭素
原子数８ないし２２のアルキル基を含むが、このアルキ
ル基はまたアシル基中のアルキル基部分も含めての意味
であり１例えばリグノスルホン酸、ドデシル硫酸または
天然脂肪酸から得た脂肪アルコール硫酸エステル混合物
のす）　ＩＪウムまたはカルシウム塩か挙げられる。ま
たこれらの化合物には、脂肪アルコール／エチレンオキ
シド付加物の硫酸エステル塩及びスルホン酸塩をも含ま
れる。スルボン化ベンズイミダゾール誘導体は、好まし
く、はスルホン酸基２個と炭素原子数８ないし２２の脂
肪酸基１個を有する。アルキルアリールスルホネートと
しては例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチル
ナフタレンスルホン酸またはナフタレンスルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウムま
たはトリエタ゛ノールアミン塩が挙げられる。

また、対応するホスフェート、例えば４ないし１４モル
のエチレンオキシドとｐ−ノニルフェノールとの付加物
のリン酸エステルの塩も適当である。

好ましい非イオン界面活性剤は、主として脂肪族もしく
は環状脂肪族アルコール、または飽和もしくは不飽和脂
肪酸およびアルキルフェノールのポリグリコールエーテ
ル誘導体であり。

これらの誘導体は、グリコールエーテル基３ないし５０
個および（脂肪族）炭化水素基中に炭素原子を８ないし
２０個ならびにアルキルフェノールのアルキル部分に炭
素原子を６ないし１８個含んでいる。

さらに適当な非イオン界面活性剤としては、アルキル鎖
に炭素原子を１ないし１０個有するポリプロピレングリ
コール、エチレンジアミノプロピレングリコールおよび
アルキルボリグロピレングリコールとのポリエチレンオ
キシド付加物が挙けられる０この付加物はエチレングリ
コールエーテル基２０ないし２５０個およびプロピレン
グリコールエーテル基１０ないし１００個を含む。これ
らの化合物は、通常、プロピレングリコール単位１個当
ジエチレングリコール単位１ないし５個を有する〇 上記神イオン性界面活性剤の代表例としては、ノニルフ
ェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油・ポリグリ
コールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシ
付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール
、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシポ
リエトキシエタノールが挙けられる。

さらにポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル
例えばポリオキシエチレンソルビタン−トリオレエート
もまた適当である◇カチオン界面活性剤としては、特に
Ｎ置換基として炭素原子数８ないし２２のアルキル基を
少なくとも１個有し、更に他の置換基としてハロゲン化
されたまたはハロゲン化されていない低級アルキル基、
ベンジル基ま九は低級水酸化アルキル基を有する第四級
アンモニウム　塩−１ｔＥ　ｆｆましい◎上記アンモニ
ウム塩は、ハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫
酸塩の形、例えばステアリルトリメチルアンモニウムク
ロライドまタハペンジルジ（２−クロロエチル）エチル
アンモニウムブロマイドであることが好ましｌ、−１０
通常配合技術で使用される界面活性剤は、次の文献に記
載されている：１エムシー、カッチェオンズ、デタージ
ェント、アンド、エマルジファイヤーズ、アニλ−アル
（Ｍｃ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎ’　ｓＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ
　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）　
”　、　工Ａシー　パブリッシング　コーボレーシｄン
（ＭｃＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、）、リングウ
ッド責Ｒｊｎｇｅｗｏｏｄ）　。

エニーシャーシー１９８１年度版：ヘルムートスターシ
ェ、′テンシード　タッシエンブッ７（Ｔｅｎｓｉｄ　
Ｔａ５ｃｈｅｎｂｕｃｈ　；　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ
　Ｍａｎｕａす、２訂版カール　ハウザー出版、ムーニ
ツヒ／ヴイエンナ；エム及ヒシェー　アッシュ（Ｍ、ａ
ｎｄＪ、　Ａｓｈ　）著１工ンサイクロペジア　オプ　
サーフ７クタｙ　ツ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ
　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　）　’第１−１１１巻、ケ
ミカル　パブリッシング　カンパニー　（Ｃｈｅｍｊｃ
ａｌ　Ｐｕｂ目ｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、　）　＝　ｘ　−：
１−ク１９８０−１９８１゜ 農薬製剤は、通常、式Ｉで表わされる有効成分（１１な
いし９５係好ましくはα１ないし８０俤、固体または液
体添加剤１ないし９９．９係および界面活性剤口ないし
２５チ、特にｃＬｌないし２５チを含有する。

好ましい製剤は特に以下の組成よりなる（ｔｓは重量百
分率を示す０）： 乳剤原液 有効成分：　１ないし２０チ、好ましくは５ないし１０
％界面活性剤＝　５ないし３０係、好ましくは１０ない
し２０優液体担体：　５０ないし９４勲好ましくは７０
ないし８５チ粉　剤 有効成分：ａ、１ないし１０獣好ましくはα１ないし１
チ固体担体：９９９ないし９０％、好ましくは９背ない
し９９チ懸濁原液 有効成分＝　５ないし７５瓜好ましくは１０ないし５０
チ水　：　９４ないし２５チ、好ましくは９０ないし５
０チ界面活性剤：　１ないし４０％、好ましくは２ない
し５０チ水和剤 有効成分：１５ないし９０係、好ましくは１ないし８０
チ界面活性剤：　ａ５ないし２０優、好ましくは１ない
し１５チ固体担体二　５ないし９０係、好ましくは１５
ないし９０％粒　剤 有効成分：［１５ないし３０チ、好ましくは３ないし１
５俤固体担体：９９．５ないし７０勲好ましくは９７な
いし８５チ市販品は好ましくは濃厚物として製剤化され
るが、消費者は通常希釈製剤を使用する。製剤はα００
１％のような低濃度に希釈することができる・施用濃度
は通常１ヘクタ一ル当シ有効成分α０１表いし１０−１
好ましくはα０２５ないし５梅である・ この組成物はまた他の助剤例えば安定剤、消泡剤、粘度
調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料または、特別な
効果のために他の有効成分を含有してもよい０ 下記の実施例において、温度はセ氏（Ｃ）及び圧力はミ
リバール（ｍｂ）で示す０ 製造例 実施例Ｈ１： ４−ジクロロアセチル−２，３−ジヒドロ−５−メチル
−１，４−ベンズオキサジン（化合物１．１）ジクロロ
アセチルクロライド５．３ｍ（５５ミリモル）を温度２
０ないし２５℃で、攪拌しなカラ、ベンゼン１２０−に
２．３−ジヒドロ−５−メチル−１，４−ベンズオキサ
ジン７、５　Ｆ　（５０ミリモル）及び炭酸ナトリウム
！Ｌ８ｆ（５５ミリモル）を分散した懸濁液に少しづつ
加える・その反応混合物を次に同じ温度で約３０分間攪
拌し、その後、水及び酢酸エチルの混合物中に取シ出す
・その有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗い、硫酸ナ
トリウムで乾燥しそして蒸発させる〇ジイソプロピルエ
ーテルから残留物を結晶化すると、４−ジクロロアセチ
ル−２，３−ジヒドロ−５−メチル−１，４−ベンズオ
キサジ盛ン１α８ｆ（融点１０５ないし１０７℃）が得
られる◎実施例Ｈ２： ４−（２−クロロプロピオニル）−２，５−ジヒドロ−
３−メチル−１，４−ベンズオキサジン（化合物１．２
） ２−クロロプロピオニルクロライド５．５５ｍ（５５ミ
リモル）を、温度２０ないし２５℃で、攪拌しながら、
ベンゼン１２０ｄ［２，３−ジヒドロ−３−メチル−１
，４−ベンズオキサジン７．５ｆ（５０ミリモル）と炭
酸ナトリウム５．８ｆ（５５ミＩＪモル）を分散した懸
濁液に少しづつ加える０その反応混合物を次に同じ温度
で３０分間攪拌して、その後、水と酢酸エチルの混合物
中に取シ出す０有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗い
、硫酸ナトリウムで乾燥し、モして蒸発させる。ジイソ
プロピルエーテルかう残留物を結晶化すると、４−（２
−クロロプロピオニル）−２，Ｓ−ジヒドロ−３−メチ
ル−１，４−ベンズオキサジン１９．８　ｆ　（融点８
８ないし９０℃）が得られる。

下記表に記載した化合物が類似の方法で得られる・ 実施例３：式１で表わされる有効成分またはこれらの有
効成分と除草剤との製剤側 実施例Ｆ１：水和剤 ａ）　ｂ）　ｃ） 式■で表わされる有効成 分またはそのものと除草 剤との混合物　２ｏ優　６ｏチ　α５４リグニンスルホ
７ｔｌＲす） リウム　５係　５係　５俤 ラウリル硫酸ナトリウム　３係　−− ジイソブチルナフタレン スルホン酸ナトリウム　６俤　６チ オクチルフエノールポリ エチレングリコールニー テル（酸化エチレン７− ８モル）　−２俤　２優 高分散珪酸　５係　２７係　２７チ カオリン　６７チ　−　− 塩化ナトリウム　−　−５９５チ 有効成分を十分に補助剤と混合し、混合物を適当なミル
中で十分に摩砕すると水利剤を得、これを水で稀釈する
と所望濃度の懸濁液が得られる。

実施例Ｆ２　：＠厚乳剤 ａ）　ｂ） 式Ｉで表わされる有効成 分またはそのものと除草 剤との混合物　１ｏチ　１饅 オクチルフエノールポリ エチレングリコールニー テル（酸化エチレン４− ５モル）　５％　３優 ドテシルベンゼンスルホ ン酸カルシウム　３俤　３チ ヒマシ油ポリグリコール エーテル（酸化エチレン ３６モル）　４優　４係 シクロヘキサノン　３ｏチ　１０チ キシレン混合物　５０優　７９チ この濃厚液から水で稀釈することＫよシ所望濃度の乳剤
を得られる０ 実施例Ｆ５：粉剤 ａ）　ｂ） 式！で表わされる有効成 分またはそのものと除草 剤との混合物　１１１俤　１チ タルク　９９．９％　− カオリン　−　９９％ 有効成分を担体と混合し、混合物を適当なミル中で摩砕
することによシそのま＼使える粉剤が得られる。

実施例Ｆ４：押出し顆粒 ａ）　ｂ） 式Ｉで表わされる有効成 分またはそのものと除草 剤との混合物　１０チ　１俤 リグニンスルホン酸ナト リウム　２％　２優 カルボキシメチルセルロ ース　１４１係 カオリン　８７俤　９６％ 有効成分を補助剤と混合、粉砕し、続いて混合物を水で
湿らせる０混合物を押出してから空気流で乾燥する◎ 実施例Ｆ５：被覆被覆 式■で表わされる有効成 分またはそのものと除草 剤との混合物　３チ ボリエグ・レンゲリコール 、、（ＭＷ２００）　３係 カオリン　９４チ 微粉砕した有効成分を、ミキサー中で、ポリエチレング
リコールでぬれ九カオリンに一様にまぶす０このように
して粉立ちしない被覆粒剤が得られる。

実施例Ｆ６：濃厚懸濁液 ａ）　ｂ） 式■で表わされる有効成 分またはそのものと除草 剤との混合物　４０係　５係 エチレングリコール　１０俤　１０優 ノニルフエノールポリエ チレングリコールエーテ ル（酸化エチレン１５モ ル）　６優　１俤 ＩＪ　クニンスルホン酸ナト リウム　１０チ　５％ カルボキシメチルセルロ ース　１悌　１％ ３７チホルムアルデヒド 水溶液　α２チ　１２％ ７５チ濃度の水性エマル ジョン形態のシリコン油　α８チ　α８％水　３２嗟　
７７％ 微粉砕した有効成分を補助剤と均一に混合して濃厚懸濁
液を得、水で稀釈することにより所望一度の懸濁液が得
られる０ 実施例Ｆ７：塩溶液 式■で表わされる有効酸 分またはそのものと除草 剤との混合物　５チ イソプロビルアミン　１チ オクチルフェノールポリ エチレングリコールニー チル（酸化エチレン７８ モル）　５優 水　９１俤 生物試験例 式■で表わされる化合物が強力な除草剤の植物毒性作用
から栽培植物を保護する能力を有することが下記の実施
例で説明される。

試験の処方では式■で表わされる化合物をセーフナーま
たは拮抗剤（解毒剤）と称する◇実施例Ｂ１：とうもろ
こしにおける、拮抗剤と除草剤とによる試験０タンク混
合物としての除草剤と拮抗剤の発芽前施用。

プラスチック容器（長さ２５ｆｆｉＸ幅１７傷×高さ１
２　ｃｍ　）　ＪＣ％砂入砂入−ローム土壌丸し、ＬＧ
５種のとうもろこしの種子を播種する０種子を覆った後
に、セーフナーとして試験すべき物質と除草剤の希薄溶
液を、タンク混合物として土壌の表面へ噴霧する。セー
フナーの保護作用は施用の２１日後に、パーセントで評
価するＯここで使用される参照は除草剤（保護作用なし
）のみで処理した植物及び全く未処理の対照（１００４
の保護作用）である。

試験結果： 除草剤二Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１
−メチルエチル）−３６−シメチルアニ実施例Ｂ２： 本願の拮抗剤と公知解毒剤との比較試験実施例ＢＩＫ記
載した試験手順で、本願の有効成分： の保護作用を、西ドイツ特許公開公報第２．８２８，２
９３号から公知の解毒剤；との比較試験によシ測定する
・ 施用した除草剤はＮ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メト
キシ−１−メチルエチル）−２，６−シメチルアニリン
〔除草剤ＡＡ〕、及びＮ−クロロアセチル−Ｎ−（２−
メトキシ−１−メチルエチル）−２−エチル−６−メチ
ルアニリン〔除草剤ＢＢ）であった・ 使用した試験植物は゛００４８２−０２２０Ｂ’育種系
のとうもろこしである・解毒剤と除草剤はタンク混合物
として発芽前に施用する。評価は施用の・２１日後に実
施例Ｂ１と同様に行ない、そして保護作用のパーセント
で行なう◎ 試験結果： 除草剤ＡＡ及びＢＢで処理した、試験されるとうもろこ
しの種子上における拮抗剤部１．１と化合物Ａとの作用
の比較によシ、全ての試験された混合比及び全ての試験
された施用率において、有効成分部１．１は化合物Ａよ
シ栽培植物のためのよシよい保護を与えることが示され
る・その試験においては、化合物Ａの保曖作用が、工業
的農業を目的とするためＫは、はとんどのテストケース
において不十分であるのに対して、化合物議１．１の施
用は常に栽培作物の損傷を容認できる程度にまで減少す
る＠

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）不活性な担体及び所望により配合される除草剤に
   加えて、拮抗物質として次式Ｉ：〔式中、 Ｘは酸素原子、硫黄原子、−８Ｏ−または−８０２−を
   表わし、 Ｒ１は炭素原子数１ないし６の・・ロゲノアルキル基、
   炭素原子数１ないし６のシアノアルキル基または炭素原
   子数２ないし６の７・ログノアルケニル基を衣わし、 Ｒ３及び凡５は各々独立に水素原子、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲノア
   ルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素
   原子数２ないし４のアルキニル基または炭素原子数２な
   いし４のアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ３及びｆＬ
   ４は各々独立に水素原子、炭素原子数２ないし４のアル
   ケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、シア
   ノ基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、
   −ｃｏｏｎ”　、　−ｃｏ−Ｎａａ”　−＊　タハ禾を
   換４　Ｌ　＜はハロゲン原子、シアノ基もしくは一〇〇
   −Ａで置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を
   表わし、 Ｒ６及びＲ７は各々独立に水素原子、・・ロゲン原子、
   炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
   し４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロゲノ
   アルキル基または炭素原子数１ないし４の７１０ゲノア
   ルコキシ基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２
   ないし４のアルケニル基、炭素原子数１ないし４のアル
   コキシ基、炭素原子数３ないし４のアルケニルオキシ基
   、炭素原子数３ないし４のアルキニルオキシ基またはＮ
   　Ｒ１ｔ　Ｒ＋　２を表わし、 ｉｃ８　、　ＲＩＧ及びＲ′″は各々独立に水素原子、
   炭素原子数１な１．ｎｌ、４のアルキル基、炭素原子数
   ３ないし４のアルケニル基、炭素原子数３ないし４のア
   ルキニル基または炭素原子数３ないし４のアルコキシア
   ルキル基を表わし、そしてＲ９及びＲ１１は各々独立に
   水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
   子数３ないし４のアルケニル基、炭素原子数１ないし４
   のアルコキシ基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基
   または炭素原子数３ないし４のアルコキシアルキル基を
   表わし、Ｒ’とＲ１０並びに１（１１とｋＬ１３は、そ
   れぞれを連結する窒素原子と一緒になって、現構成員と
   して酸素原子、硫黄原子または−ＮＨ−もしくは−Ｎ（
   炭素原子数１ないし４のアルキル）−橋を含有していて
   もよい５負もしくけ６負の飽和複素環式構造を形成する
   ことも可能である〕で表わされるアシルアミド誘導体を
   含有することを特徴とする、除草剤の植物毒性から栽培
   植物を保護する為の組成物。 （２）　上記式Ｉ中、Ｘ力Ｉ酸素原子を表わす特！ＦＦ
   請求の範囲第１項記載の組成物。 （３）　上記式Ｉ中、Ｒが炭素原子数１ないし６のハロ
   ゲノアルキル基または炭素原子数２ないし乙のハロゲノ
   アルケニル基を表わす特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 （４）上記式■中、Ｒ３及び几５が水素原子を表わす特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 （５）上記式Ｉ中、Ｒ３及びＲ４が各々独立に水素原子
   、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
   いし４のアルコキシカルボニルメチル基または炭素原子
   数１ないし４のアルコキシカルボニル基を表わす特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 （６）　上記式夏中、几６及び凡７が各々独立に水素原
   子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 （７）　上記式■中、■及びＲが各々独立に水素原子ま
   たはメチル基を表わす特許請求の範囲第５項記載の組成
   物。 （８）　上記式Ｉ中、Ｉｔが炭素原子数１ないし４のハ
   ロゲノアルキル基を表わす特許請求の範囲第６項記載の
   組成物。 （９）上記式Ｉ中、■がジクロロメチル基ヲ表わす特許
   請求の範囲第３項記載の組成物。 ０Ｉ　上記式Ｉ中、Ｘが酸素原子を表わし、Ｒが炭素原
   子数１ないし６のハロゲノアルキル基または炭素原子数
   ２ないし６のハロゲノアルケニル基を表わし、Ｒ２及び
   ｌ（５が水素原子を表わし、Ｒ３及びＩｔ’が各々独立
   に水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
   原子数１ないし４のアルコキシカルボニルメチル基また
   は炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基を表
   わし、そしてＲ６及びｋＬ７が各々独立に水素原子また
   は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす特許請求
   の範囲第１項記載の組成物Ｏ ａυ　上記式１中、ルが炭素原子数１ないし４のハロゲ
   ノアルキル基を表わし、ｎ、”、Ｉｔ’、ａ’及び凡が
   各々独立に水素原子またはメチル基を表わす特許請求の
   範囲第１０項記載の組成物。 ＠　上記式Ｉ中　Ｒ１がジクロロメチル基を表わす特許
   請求の範囲第１１項記載の組成物。 （至）拮抗物質として、４−ジクロロアセチル−２，３
   −ジヒドロ−３−メチル−１，４−ベンズオキサジン、
   ４〜ジクロロアセチル−２，３−ジヒドロ−３，６−シ
   メチルー１．４−ベンズオキサジン、または４−（２−
   クロロプロピオニル）　−２，３−ジヒドロ−３−メチ
   ル−１，４−ベンズオキサジンを含有する特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ０４　次式Ｉ： ｋＬ２　凡ｊ　ｋＬ４　、Ｉｆ ｉｔ６ 〔式中、 Ｘは酸素原子、硫黄原子、−８Ｏ−または−５Ｏ２−を
   表わし、 ルーは炭素原子数１ないし乙のシアノアルキル基または
   炭素原子数２ないし６のハロゲノアルケニル基、または
   少なくとも２個のハロゲン原子で置換された炭素原子数
   １ないし６のアルキル基を表わし１ ル及びＲは各々独立に水素原子、炭素原子数１ないし４
   のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキ
   ル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子
   数２ないし４のアルキニル基または炭素原子数２ないし
   ４のアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ及びＲは各々独
   立に水素原子、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、
   炭素原子数２ないし４のアルキニル基、シアン基、炭素
   原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、−ＣＯＯＲ
   ”、−ＣＯ−ＮＲ９Ｒ”ｔ７’ｃＵ未ｆｉ１ｍ４　ｔ、
   ＜はハロゲｙｌｌｊ子、シアン基もしくは−ｃｏ−ｈで
   置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし
   １ 几及び■は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原
   子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の
   アルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキ
   ル基または炭素原子数１ないし４のハロゲノアルコキシ
   基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２
   ないし４のアルケニル基、炭素原子数１ないし４のアル
   コキシ基、炭素原子数３ないし４のアルケニルオキシ基
   、炭素原子数３ないし４のアルキニルオキシ基または−
   ＮｋＬ＋”Ｒ”　を表わし、 Ｂ、ｆｔ及び几　は各々独立に水素原子、炭素原子数１
   ないし４のアルキル基、炭素原子　１数６ないし４のア
   ルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基また
   は炭素原子数５ないし４のアルコキシアルキル基を表わ
   し、セしてＲ及びＲは各々独立に水素原子、炭素原子数
   １ないし４のアルキル基、炭素原　１子数３ないＬ４の
   アルケニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
   炭素原子数６な　（いし４のアルキニル基または炭素原
   子数３ないし４のアルコキシアルキル基を表わし、■　
   １３ Ｒと１（、並びｉｃＲとＦＬｒＩ′ｉ、それぞしｆ’４
   結する♀素原子と一緒になって、壌構成員として酸素原
   子、硫黄原子または−ＮＨ−もしくは−Ｎ（炭素原子数
   １ない１．４のアルキル）　１−橋を含有していてもよ
   い５員もしくは６員の飽和複素環式構造を形成すること
   も可能である〕で衣わされる新規なアシルアミド誘導体
   。　１ αＱ　上記式Ｉ中、Ｘが酸素原子を表わす特許請求の範
   囲第１４項記載の化合物。 埒　上記式Ｉ申、比が炭素原子数２ないＬ６のハロゲノ
   アルケニル基または少なくとも２個のハロゲン原子で置
   換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を衣わす特
   許請求の範囲第１４項記載の化合物。 【η　上記式Ｉ中、♂及び几５が水素原子ｆ表わす特許
   請求の範囲第１４項記載の化合物。 ■　上記式Ｉ中、几及びＲが各々独立に水素原子、炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
   のアルコキシカルボニルメチル基または炭素原子数１ｆ
   ｘいし４のアルコキシカルボニル基を表わす特許請求の
   範囲第１４項記載の化合物。 １碍　上記式１中、ｌも及びＲが各々独立に水素原子ま
   たは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす特許請
   求の範囲第１４項記載の化合物。 η　上記式Ｉ中、ａｍ及びＲ４が各々独立に水素原子ま
   たはメチル基を衣わす特許請求の範囲第１８項記載の化
   合物。 ｃ２υ　上記式Ｉ中、ｉ′が少なくとも２個のハロゲン
   原子で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を
   表わす特許請求の範囲第１６項記載の化合物。 ■　上記式ｉ中、ルがジクロロメチル基ケ表わす特許請
   求の範囲第２１項記載の化合物。 に）上記式Ｉ中、Ｘが酸素原子ケ表わし、■が炭素原子
   数２ないし６のハロゲノアルクニル基または少なくとも
   ２個のハロゲン原子で置換された炭素原子数１ないし４
   のアルキル基を表わし、Ｒ２及びＲが水素原子ｆ表わし
   、Ｒ３及びｌ（、が各々独立に水素原子、炭素原子数１
   ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
   キシカルボニルメチルｉｔたけ炭素原子数１ないし４の
   アルコキシカルボニル基を表わし、そして凡及びＲが各
   々独立に水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基を表わす特許請求の範囲第１４項記載の化付物。 御　上記式１中、ルが少なくとも２個のハロゲン原子で
   置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし
   、凡”＋　１（’＋　ｕ’及び凡７が各々独立に水素原
   子またはメチル基ｆ表わす特許請求の範囲第２３項記載
   の化合物。 に）上記式Ｉ中、Ｒがジクロロメチル基を表わす特許請
   求の範囲第２４項記載の化合物。 に）　４−ジクロ日アセチルー２．３−ジヒドロ−３−
   メチル−１，４−ベンズオキサジンである特許請求の範
   囲第１４項記載の化合物。 ＠　４−（ジクロロアセチルｌ　−２，５−ジヒドロ−
   ４６−シメチルー１．４−ベンズオキサジンである特許
   請求の範囲第１４項記載の化合物。 （２）除草剤及び拮抗剤としての次式Ｉ：Ｌ式中、 Ｘは酸素原子、硫黄原子、−５（Ｊ−または−８Ｏ２−
   ｆ表わし、 Ｈは炭素原子数１ないし乙のハロゲノアルキル基、炭素
   原子数１な゛いし乙のシアノアルキル基または炭素原子
   数２ないし６のハロゲノアルクニル基？表わし。 Ｒ２及びＲ５は各々゛独立に水素原子、炭素原子数１な
   いし４のアルキル基、炭素原子数１ない１−４のハロゲ
   ノアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、
   炭素原子数２ないし４のアルキニル基または炭素原子数
   ２ないし４のアルコキシアルキル基を表わし、■及びｌ
   （け各々独立に水素原子、炭素原子数２ないし４のアル
   ケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、シア
   ノ基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、
   　１０ −４．：ＵｔＪｌ（、、−ＣＯ−Ｎｌ（ｌ（−ｉたは禾
   ｆ＆換もしくはハロゲン原子、シアン基もしくは−ＣＯ
   −Ａで１ａ換された炭素原子数１ないし４のアルキル基
   を表わし、 几６及び几７は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭
   素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし
   ４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロゲノア
   ルキル基または炭素原子数１ないし４のハロゲノアルコ
   キシ基を表わし、 Ａは炭素原子数１ｆ！いし４のアルキル基、炭素原子数
   ２ないし４のアルクニル基、炭素原子数１ないし４のア
   ルコキシ基、炭素原子ａ３ないし４のアルクニルオキシ
   基、炭素原子数３ないし４のアルキニルオキシ基または
   −ＮＲＲを°表わし、 ｓ　ｔ。 Ｒ，Ｒ及びＲけ各々独立に水素原子、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル
   基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基または炭素原
   子数３ないし４のアルコキシアルキル基ヲ表わし、そし
   てＲ及びＲは各々独立に水素原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、炭素原子数３ないＬ４のアルケニル基
   、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数３
   ないし４のアルキニル基または炭素原子数３ないし４の
   アルコキシアルキル基ヲ表わし、ＲとＲ並びにＲとＲは
   、それぞれを連 結する窒素原子と一緒になって、撰構成員として酸素原
   子、硫黄原子または−ＮＨ−もしくは−Ｎ（炭素原子数
   １ないし４のアルキル）−橋を含有し、ていてもよい５
   員もしくは６員の飽和複素環式構造を形成することも可
   能である〕で表わされるアシルアミド誘導体の有効量の
   両方で栽培植物またはその作付地を処理することを特徴
   とする、有用植物の栽培において雑草を選択的に防除す
   る方法。 υ　除草剤の有害作用から栽培植物を保護する為の次式
   ■： 〔式中、 Ｘは酸素原子、硫黄原子、−８Ｏ−または−ＳＯ，−を
   表わし、 ＲＦｉ炭素原子数１ないし６のハロゲノアルキル基、炭
   素原子数１ないし６のシアノアルキル基または炭素原子
   数２ないし６のハロゲノアルケニル基を表わし、 Ｒ及びＲＦｉ各々独立に水素原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲノアル
   キル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原
   子数２ないし４のアルキニル基または炭素原子数２ない
   し４のアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ及びＲけ各々
   独立に水素原子、炭素原子数２ないＬ４のアルケニル基
   、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、シアノ基、炭
   素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、−ＣＯＯ
   Ｒ＠、　−Ｃｏ−ＮＲ’　Ｒ”または未置換本しくけハ
   ロゲン原子、シアン基もしくは一〇〇−Ａで置換された
   炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ６及び１（７は各々独立に水素原子、〕・ロゲン原子
   、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
   いし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のノ＼ロ
   ゲノアルキル基または炭素原子数１ないし４のノ・ロゲ
   ノアルコキシ基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２
   ないし４のアルケニル基、炭素原子数１ないＬ４のアル
   コキシ基、炭素原子数３ないし４のアルケニルオキシ基
   、炭素原子数３ないし４のアルキニルオキシ基または−
   ＮＲＲを表わし、 Ｒ１’ｌＲ１”及びＲ”は各々独立に水素原子、炭素原
   子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし４の
   アルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基ま
   たは炭素原子数３ないし４のアルコキシアルキル基を表
   わし、そしてＲ９及びＲ”は各々独立に水素原子、炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし４
   のアルケニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
   、炭素原子数３ないし４のアルキニル基または炭素原子
   数３ないし４のアルコキシアルキル基を表ワシ、ＲとＲ
   並びにＲとＲは、それぞれを連 結する窒素原子と一緒になって、環構成員として酸素原
   子、硫黄原子またけ−ＮＨ−もしくは−Ｎ（炭素原子数
   １ないし４のアルキル）−一橋を含有していてもよい５
   員もしくＦｉｂ員の飽和複素環式構造を形成することも
   可能である〕で表わされるアシルアミド誘導体の使用法
   。 （１）次式■： 〔式中、 Ｘは酸素原子、硫黄原子、−８〇−または−ＳＯ，−を
   表わし、 Ｒは炭素原子数１ないし６のハロゲノアルキル基、炭素
   原子数１ないし６のシアノアルキル基または炭素原子数
   ２ないし６のハロゲノアルケニル基を表わし、 Ｒ及びｌ（は各々独立に水素原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲノアル
   キル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原
   子数２ないし４のアルキニル基または炭素原子数２ない
   し４のアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ及びＲは各々
   独立に水素原子、炭素原子数２ないし４のアルケニル基
   、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、シアノ基、炭
   素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、−ＣＯＯ
   Ｒ８，−ＣＯ−Ｎ）ｔ’Ｒ”または未置換もしくは・・
   ロゲン原子、シアノ基もしくは一〇〇−Ａで置換された
   炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 ■及びＲ７は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
   のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロゲノアル
   キル基または炭素原子数１ないし４のハロゲノアルコキ
   シ基を表わし５、 Ａは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２
   ないし４のアルケニル基、炭素原子数１ないし４のアル
   コキシ基、炭素原子数３ないし４のアルケニルオキシ基
   、炭素原子数３ないＬ４のアルキニルオキシ基または−
   ＮＲＲを表わし、 Ｒ，Ｒ及びＲは各々独立に水素原子、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル
   基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基または炭素原
   子数３ないし４のアルコキシアルキル基を表わし、そし
   てＲ９及びＲＨは各々独立に水素原子、炭素原子数１な
   いし４のアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニ
   ル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子
   数３ないし４のアルキニル基または炭素原子数３ないＬ
   ４のアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ９とＲＩ　１１
   並びにＲ１”　、□Ｒ１２は、それぞれを連結する窒素
   原子と一緒になって、溜桝成員として酸素原子、硫黄原
   子または−ＮＨ−もしくは−Ｎ（炭素原子数１ないＬ４
   のアルキル）−橋を含有していてもよい５員もしくは６
   員の飽和複素環式構造を形成することも可能で−ある〕
   で表わされるアシルアミド誘導体の有効量で、除草剤施
   用前もしくは施用時に植物の作付地を処理するか、また
   は植物の種子もしくは苗木または植物体それ自体を処理
   することを特徴とする除草剤の施用による損傷から栽培
   植物を保護する為の方法。　 ＯＤ　拮抗作用を示すｄ・の次式■： 〔式中、 Ｘは酸素原子、硫黄原子、−８Ｏ−または−８０２−を
   表わし１ Ｒは炭素原子数１ないし６の）・ロゲノアルキル基、炭
   素原子数１ないり、　６のシアノアルキル基または炭素
   原子数２ないし６０ノ・ログノアルケニル基を表わし、 Ｒ２及びＲ・５は各々独立に水素原子、炭素原子数１な
   いし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲノ
   アルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭
   素原子数２ないし４のアルキニル基または炭素原子数２
   ないＬ４のアルコキシアルキル基を表ワシ、Ｒ３及びＲ
   ４は各々独立に水素原子、炭素原子数２ないし４のアル
   ケニル基、炭素原子数２°ないし４のアルキニル基、シ
   アノ基、炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキル基
   、−ＣＯＯＲ”、　−Ｃｏ−ＩＶＲ”　Ｒ”または未置
   換もしくはハロゲン原子、シアノ基もしくは−ＣＯ−Ａ
   で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
   Ｌｌ １ｔ’及びＲは各々独立に水素原子、・・ロゲン原子、
   炭素原子数１ないし、４のアルキル基、炭素原子数１な
   いし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないり、　４のハ
   ロゲノアルキル基または炭素原子数１ないし４の７・ロ
   グノアルコキシ基を表わ（−１ 八は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２
   ないし４のアルケニル基、炭素原子数１ないｌ、　４の
   アルコキシ基、炭素原子数３ないし４のアルケニルオキ
   シ基、炭素原子数３ないし４のアルキニルオキシ基また
   は−ＮＲ・　Ｒを表わし、 １’Ｌ　、　Ｒ，及びＲは各々独立に水素原子、炭素原
   子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないＬ４の
   アルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基ま
   たは炭素原子数３ないし４のアルコキシアルキル基を表
   わし、そしてＲ＠及びＲは各々独立に水素原子、炭素原
   子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし４の
   アルケニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
   炭素原子数３ないし４のアルキニル基または炭素原子数
   ３ないし４のアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ′１と
   Ｒ１０並びにＲ”とＲ”は、それぞれを連結する９素原
   子と一緒になって、壇構成員として酸素原子、硫黄原子
   または−ＮＨ−もしくは−Ｎ（炭素原子数１ないし４の
   アルキル）−橋を含有していてもよい５員もしくは６員
   の飽和複素環式構造を形成することも可能である〕で表
   わされるアシルアミド誘導体で処理した有用植物の種子
   。 （２）　次式■： Ｒ−Ｃｏ−Ｈａｊ（ＩＩ） 〔式中、Ｒは炭素原子数１ないし乙のシアノアルキル基
   、炭素原子数２ないし６のハロゲノアルケニル基または
   少なくとも２個のハロゲン原子で置換された炭素原子数
   １ないし乙のアルキル基を表わし、ＨａＪは塩素原子ま
   たは臭素原子を表わす〕で表わされる酸・・ライドを酸
   結合剤の存在下で次式■： ｕ 〔式中、−Ｒ２，Ｒ”、　Ｒ’、　Ｒ”、　ｎ、’、　
   Ｒ’及ヒｘｎ後記式Ｉで定義する意味を表わす〕で表わ
   されるアミンと反応させることからなる次式■：〔式中
   、 Ｘは酸素原子、硫黄原子、−８Ｏ−または−ＳＯ，−を
   ５表わし、 Ｒは炭素原子数１ないし４のシアノアルキル基、炭素原
   子数２ないし６のハロゲノアルケニル基または少なくと
   も２個のハロゲン原子で置換された炭素原子数１ないし
   ６のアルキル基を表わし、 Ｒ２及びＲ５＃−ｊ各々独立に水素原子、炭素原子数１
   ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲ
   ノアルキル基、炭素原子数２ないＬ４のアルケニル基、
   炭素原子数２ないし４のアルキニル基または炭素原子数
   ２ないし４のアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ及びＲ
   は各々独立に水素原子、炭素原子数２ないし４のアルケ
   ニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、シアノ
   基、炭素・原子数２ないし４のアルコキシアルキル基、
   −ＣＯＯＲ”、−ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０ｔ　タｕ未ｆｆ換
   モＬ　＜はハロゲン原子、シアノ基もしくは一〇〇−Ａ
   で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
   し、 Ｒ及びＲ＃ｉ各々独立に水素原子、）・ロゲン原子、炭
   素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし
   ４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロゲノア
   ルキル基または炭素原子数１ないし４のハロゲノアルコ
   キシ基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２
   ないし４のアルケニル基、炭素原子数１ないし４のアル
   コキシ基、炭素原子数３ないし４のアルケニルオキシ基
   、炭素原子数３ないし４のアルギニルオキシ基または−
   ＮＲＲを表わし、 Ｒ，Ｉ（及びＲＶｉ各々独立に水素原子、炭素原子数１
   ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケ
   ニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基まだは炭
   素原子数３ないし４のアルコキシアルキル基を表わし、
   そしてＲ・９及びＲは各々独立に水素原子、炭素原子数
   １ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし４のアル
   ケニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素
   原子数３ないし４のアルキニル基または炭素原子数３な
   いし４のアルコキシアルキル基を表ワシ、ＲとＲ並びに
   ＲとＲＶｉ、それぞれを連結する窒素原子と一緒になっ
   て、環構成員として酸素原子、傭黄原子または−ＮＨ−
   もしくは−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−橋
   を含有していてもよい５員もしくは６員の飽和複素環式
   構造を形成することも可能である〕で表わされる化合物
   の製造方法。