JPS60151825A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、オーディオ、ビデオ機器あるいはコンピュー
タ等に用いる磁気テープ、磁気シート等の磁気記録媒体
に関するもの′である。

２　、− 従来例の構成とその問題点 近年、これらの各磁気記録媒体は高密度記録に向い、そ
のために記録波長は短く、記録トラック幅は狭く、記録
媒体厚は薄くという方向にある。

このためにＳ／Ｎ比、感度９周波数特性が一般に不利に
なってくるが、この対策として、磁性粉の微粉末化や、
平滑性の高い非磁性支持体を用いて磁性層の表面性を一
層高めるという方法や、磁性層中への磁性粉の高充てん
化や磁性層を形成するバインダーの高強度化（ヤング率
、耐摩耗性）などの方法が採られてきた。しかしながら
、これらの対策は一般に、いずれも磁性層と非磁性支持
体との接着性を低下させる傾向にあり、その結果、使用
中に磁性層の脱落が生じ易くなり、ドロップアウトの増
加など磁気記録媒体の特性劣化を招くのみならず、磁性
層の脱落物が記録再生装置の磁気ヘッド等に付着するな
どして再生装置まで島める原因にもなる。この磁性層と
非磁性支持体間の接着力の低下の改善策としては、従来
においても種々検討が成されている０例えば、磁性層を
形成３　＜− する前に非磁性支持体表面のコロナ放電処理を行い磁性
層との接着性を高める方法や、非磁性支持体上に下塗り
層を形成した後磁性層を形成する方法などが知られてい
る。しかしながら、これらいずれの方法においてもそれ
ぞれ問題点が有り、末だ充分な接着性を有する磁気記録
媒体は得られていない、すなわち、前者のコロナ放電処
理による方法では、磁性層のある程度の接着性の向上は
期待できるものの、処理条件（放電圧、処理時間など）
を厳しくするに伴い、非磁性支持体の熱融着。

非磁性支持体中の低分子化合物（揮発性成分）の飛散な
どの現象が生じるため限界があった。一方、後者の下塗
り層を形成する方法では、磁性層の接着性はかな９の向
上が期待できるものの、一般に下塗り層として使用され
る樹脂は、磁性層を形成する樹脂と同様に、ケトン系、
エステル系あるいは芳香族系有機溶剤に溶解するものが
大半であり、次のような問題点が生じていた。すなわち
、下塗り層の形成（塗布、乾燥）＠後に磁性層を塗布す
る場合、下塗り層と磁性層を溶解する溶剤が同系統の溶
剤であるために、磁性層と下塗り層が部分的に混じり合
って塗布直後の磁性層成分の均質性が損われる結果、得
られる磁性塗膜の表面性が低下し、電磁変換特性に悪影
響を及ぼす傾向が見られた。この傾向は磁性層塗布厚を
薄くするに伴い顕著に認められるようになる。

以上のようなことから、磁性層と非磁性支持体との接着
性を高めることはもちろんのこと、磁性層に悪影響を及
はすことのない下塗り層が望まれていた。

発明の目的 本発明は、非磁性支持体に対する磁性層の接着性が浸れ
、その結果、信頼性、耐久性の向上した磁気記録媒体を
提供することにある。

発明の構成 本発明は、非磁性支持体」−に下塗り層を介して磁性層
の形成された磁気記録媒体であって、前記下塗り層にケ
トン、エステル及び芳香族系有機溶剤と不溶のヒドロキ
シ低級アルキルメタクリレートもしくはヒドロキシ低級
アルキルメタクリレ−５＼−゛ トのいずれか一方とアクリル酸グリシジルもしくはメタ
クリル酸グリシジルとの共重合体を含有させることによ
り、磁性層と非磁性支持体との接着性が向上し、かつ磁
性層形成時に磁性層と下塗９層とが混ざり合うことのな
い磁気記録媒体が得られることに基いて成されたもので
ある。しかも前ことにより、下塗り層の硬化が容易に行
えるため耐熱性、耐湿性等の耐環境特性面でも問題の無
い、　＋　７塗り層が得られる。

本発明に用いられる前記下塗り層用樹脂原料には、ヒド
ロキシ低級アルキルアクリレートとしては、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、または３−ヒドロキシプロピルアクリレート
などがあシ、ヒドロキシ低級アルキルメタクリレートと
しては、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、または３−ヒドロキ
ロ　、 ジプロピルメタクリレートなどがある。

そして、グリシジル基を含むビニルモノマーとして、ア
クリル酸グリシジルとメタクリル酸グリシジルとが適し
たものである。

前記下塗り層相共重合体中において、アクリル酸グリシ
ジル成分またはメタクリル酸グリシジル成分は、３〜４
０モル係の範囲内の組成比率であることが好ましい、共
重合体中に占めるアクリル酸グリシジル成分またはメタ
クリル酸グリシジル成分が３モル褒よシ少なくなると、
形成される樹脂の吸湿特性が著しく増大し、高湿度雰四
下での接着性の低下が目立つようになる。また、共重合
体中のグリシジル基が少ないため、架橋剤による塗膜の
強化も期待し難い、一方、アクリル酸グリシジルまたは
メタクリル酸グリシジルが４０モル係より多くなると、
ケトン、エステル及び芳香族系有機溶剤に可溶性となる
ため本発明の使用目的からは不適なものとなる。

更に、本発明で使用される下塗り層は、前記共重合樹脂
単独あるいは架橋剤との併用により、そ７　＜− れだけで充分の接着性を発揮するが、コロナ放電処理を
施した非磁性支持体上に塗布することにより、磁性層と
非磁性支持体との接着性はより改善される。

これについては、本発明で使用される前記下塗り用樹脂
に数多く含まれている水酸基とコロナ放電処理によって
非磁性支持体表面に形成される水酸基やカルボキシル基
間の水素結合作用が考えられる。

下塗り層の形成は、水またはメチルアルコールエチルア
ルコール、メチルセロソルフ、エチルセロソルブなど通
常使用されるアルコール系溶剤で希釈した０、５〜２０
重量係重量液を塗布することによって得られる。下塗り
層の厚みは、一般に、磁気記録媒体の全厚及び磁性層厚
が限定されることから極力薄く塗布することが望まれる
。

磁性層を形成するための磁性塗料の成分は、通常使用さ
れているものを使用することができる。

例えば磁性粉としては、磁性酸化鉄、二酸化クロム、金
属磁性粉のいずれでもよく、また結合剤としては、ポリ
ウレタン樹脂、塩化ビニル系共重合体、繊維素系樹脂な
どの他種々のものが使用される。更に必要に応じて、研
磨剤、帯電防止剤９分散剤、潤滑剤、硬化剤等が使用さ
れる１以上の成分を有する磁性塗料の製造に使用される
有機溶剤としては、主としてメチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル酢
酸ブチル、トルエン等がある。

実施例の説明 以下、本発明の実施例について具体的に説明する。なお
、実施例に述べている成分比の部は、すべて重量部を示
している。

（実施例；サンプル隔１へ４） フィルム表面を、水に対する接触角が４５°となるよう
に、コロナ放電処理した２軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフイルム（厚さ１４μ）に表に示す下塗υ層を塗
布、乾燥し、次いで下記の組成から成る充分に混練され
た磁性塗料を塗布、乾燥して磁性層を形成した後、常法
に従い磁気チー９　＼−７ （磁性塗料の組成） ＣＯ含含有−Ｆｅ２ｏ３磁性酸化鉄粉末　・・・・・・
　１００部ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製Ｎ
−２３０４）　・・・・・・　１３部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＵＣＣ社製ＶＡＧＨ
）　・・・・・・　６部 ニトロセルロース樹脂（ダイセル社ＭＲ８１／２）・・
・・・・　６部 大豆油レシチン　・・・・・・　１部 ステアリン酸ブチル　・・・・・・　１部メチルエチル
ケトン　・・・・・・　１５０部トルエン　・旧・・　
１２０部 シクロヘキサノン　・・・・・・　８０部（比較例；サ
ンプルＮＯ６〜７） 下塗り層の組成を下表のようにした他は、実施例と全く
同じポリエチレンテレフタレートフィルム、磁性塗料を
用い試料を作製した。

以　下　余　白 １ｏ　、 １１　、−７ 上記表において、 （１）磁性層の密着強度 各試料の磁性面上（％インチ巾）にはりつけた接着テー
プを剥して密着強度を調べた。

（２）　ドロップアウト数 ドロップアウトａの測定は、ＶＨ８方式ＶＴＲ、ＮＶ−
８２００（松下喧器産業■製）を用いて、映像信号を記
録し、記録部分の再生出力信号の瞬間的な欠落（１６μ
ｓｅｃ、１６ｄＢ）をドロップアウトカウンターで測定
した。数値は１分あたりの平均値である。１ｏＯパス走
行試験は４０Ｃ，８０％ＲＨ雰囲気下で行ない、初期ド
ロップアウト数との比較を行なった。

（３）表面粗さ 触針型表面粗さ計を用いて測定し、日本工業規格（Ｊ　
Ｉ　Ｓ　）　Ｂｓｏｏ１ｃ７）１表面粗さ」より１０点
平均粗さＲＺを算出した。

上表から明らかなように、ケトン、エステル及び芳香族
系有機溶剤に不溶のヒドロキシ低級アルキル（メタ）ク
リレートと（メタ）アクリル酸グリシジルとの共重合体
を下塗シ層として用いた磁気テープは、磁性層と支持体
との密着強度が高くテープの耐久性が良好で、かつ磁性
層の表面性も損われない。

なお、上記実施例では磁気テープについて説明したが、
磁気テープのみならず、磁気シート、磁気カード等の他
の磁気記録媒体に応用できることは言うまでもない。

発明の効果 以上、詳述したように、本発明によれば耐久性に優れ、
かつ電磁変換特性の良好な磁気記録媒体が得られるため
にその実用上の価値は大なるものがある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体に下塗り層を介して磁性層の形成さ
   れた磁気記録媒体であって、前記下塗シ層にケトン、エ
   ステル及び芳香族系有機溶剤に不溶のヒドロキシ低級ア
   ルキルアクリレートもしくはヒドロキシ低級アルキルメ
   タクリレートのいずれか一方とアクリル酸グリシジルも
   しくはメタクリル酸グリシジルとの共重合体を含有させ
   て成ることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）共重合体中のエポキシ官能基と反応する架橋材 剤を添加含有させてなることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の磁気記録媒体。